JPH03257105A - 金属磁性粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度磁気記録媒体用磁材の製造法に関し、
さらに詳しくは、８■ビデオテープ、業務用メタルテー
プ等、高密度磁気記録媒体用の磁性材料として最適な保
磁力を持ち、媒体にした時の分散性、配向性に優れ、高
角型比の得られる金属磁性粉末の製造法に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来、磁気記録用媒体の磁性粉として、γ−Ｆｅ、０．
　、Ｃｏ含有Ｔ　　ＦｅｚＯ３、Ｃｒ（ｈ等が使用され
てきたが、近年の磁気記録用機器の小型軽量化の進歩に
つれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体へ
の高性能化の要望も大きくなってきている。

この要望に沿う磁性材料として、鉄を主体とする金属磁
性粉末が開発され、オーディオ用メタルテープ、８ｍビ
デオ用メタルテープ、ビデオ用フロッピーディスク等に
使用されているが、最近のオーディオのディジタル化、
ハイバンド８閣ビデオの開発、高密度メモリー用フロッ
ピー等の開発に伴い、さらに高性能の磁気記録媒体用の
磁性粉の開発が強く望まれている。

−船釣な、鉄を主体とする金属磁性粉末の製造法は、針
状のオキシ水酸化鉄、あるいはこれらに他の金属（例え
ば、ＮＺ％　Ｃｏ、Ｍｎ、　ＺｎＳＣｒ。

ＡＩ、　Ｓｔ、　Ｂ　、　Ｐ　、　Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｂ
ａ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等）を、磁気特性のコントロール、
還元時の粒子の熱による形状変化を防止するためにドー
プあるいは被着したものを原料とし、このものを還元性
気体で還元する方法である。この製造方法については多
くの提案がなされているが、最近の高密度磁気記録媒体
の要望する特性を満足するものはなく、更なる改良が望
まれている。

磁気記録媒体の高密度化は、高出力特性及びノイズレベ
ルの低下により達成される。磁気記録媒体のこれらの緒
特性は、磁気記録媒体に使用する磁性材料の特性と密接
な関係があり、高密度磁気記録媒体用の磁性粉の具備す
べき特性として次の項目があげられる。

ａ、適切な保磁力（Ｈｃ）をもつこと。

ｂ、飽和磁束密度（σＳ）が大きいこと。

Ｃ０角型比（σｒ／σＳ）が大きいこと。

ｄ１粒子サイズは小さく、且つ揃っていること。

ｅ、緻密な構造をもち、分散が容易であること。

ｆ、媒体にした後、耐候性に富むこと。

磁気記録媒体として高出力特性を得るためには、磁性材
料に対してａ、ｂ、ｃ、ｅの項目が特に求められる。

項目ａの保磁力は磁気記録媒体の使用目的にあった数値
にコントロールする必要があり、その方法としては出発
原料であるオキシ水酸化鉄の粒子サイズをコントロール
することが主に行われる。

ｂの飽和磁束密度は、その数値が大きいことが金属磁性
粉末の特徴であるが、還元したままでの金属磁性粉末は
活性が太き（、大気中に取り出すと酸素と急激な反応を
起こして、磁性のないα酸化鉄に変化してしまう。その
ため、還元後の金属磁性粉末は大気に触れる前に、粒子
の表面に緻密な酸化被膜を形成させる処理をして、大気
中で安全に取り扱えるようにしている。

しかし、この酸化被膜の磁性は小さく、単位粒子光たり
に占める割合が多くなると、飽和磁束密度は小さくなっ
てしまう。特に、磁気記録媒体の低ノイズ化を目的とし
て金属磁性粉末の粒子の微細化を進めると顕著に飽和磁
束密度は低下する。

項目Ｃの角型比を大きくするためには、原料オキシ水酸
化鉄の針状比（長さ１／太さｄ）を大きくし、粒子サイ
ズを揃えることが重要であるが、針状比については項目
ａの保磁力との関係も考慮してコントロールされる。さ
らに角型比の向上は、還元時の粒子形状の崩れ、粒子の
切断、焼結をどのように防ぐかが重要である。

項目ｅは金属磁性粉末粒子中に空孔がなく緻密で、表面
平滑性の良いものが望まれている。

磁気記録媒体の低ノイズ化を達成するためには、金属磁
性粉を微細化して、磁気記録媒体の単位体積当たりの粒
子数を多くすることが重要である。即ち、「土用、中休
　日本応用磁気学会誌Ｖｏ１．７　、　Ｎ１１３　、１
９８３　Ｐ　２０４Ｊには［一般にテープのＳ／Ｎは、
塗布される磁性粉の粒子サイズ、分散性、充填性、及び
テープの表面の平滑性によって左右される。表面性、分
散性が一定である場合、Ｓ／Ｎは単位体積当たりの平均
粒子数の平方根に比例することが知られている。

したがって、粒子サイズはできるだけ小さく、しかも高
充填性の磁性粉はど有利といえる。」と記載されている
。

しかし、金属磁性粉粒子の微細化は、比表面積の増大に
より、粒子の凝集性が高まり分散及び配向が難しくなる
方向であり、媒体にした時の角型比が低下するという問
題がある。

このように、磁気記録媒体の高密度化を達成するために
、金属磁性粉末を微細化し、分散性に優れ、高角型比を
有し、且つ飽和磁束密度の大きい金属磁性粉末が要望さ
れているが、これら多くの要求を満たす金属磁性粉末は
現在までのところ製造されていない。

〔発明の目的） 本発明は以上のような従来技術の問題点を解決するため
に成されたもので、磁気記録媒体の種類に応じた最適な
保磁力と、微細でありながら分散性に優れ、媒体にした
時に高角型比を有する金属磁性粉末を製造することを目
的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、第一鉄塩水溶液をアルカリで中和してｐ）Ｉ
　＝　１０以上のアルカリ性懸濁液とし、該懸濁液に酸
素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子を生成させる金属磁性粉末の製造方法にお
いて、前記第一鉄塩水溶液、あるいは酸素含有ガスを通
気する前のアルカリ性懸濁液中に水溶性バリウム塩を添
加しておき、次いで酸素含有ガスを通気してバリウムを
含有する針状性に優れるα−Ｆｅｌｏｎを生成させ、次
に、該バリウム化合物を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子表面にニッケル化合物及び／又はコバルト化合物を
被着させるか、あるいはさせないで、その上にシリカ化
合物及び／又はアルミニウム化合物を被着させた後、濾
過、水洗、乾燥を行い、次いで非還元性雰囲気中で熱処
理を行い、続いて水素気流下３００〜６００°Ｃの温度
範囲で加熱還元することを特徴とする金属磁性粉末の製
造方法である。

本発明に用いる第一鉄塩は塩化第一鉄、硝酸第一鉄、硫
酸第一鉄であるが、好ましいのは塩化第一鉄である。硝
酸第一鉄では経済的でなく、硫酸第一鉄の場合は硫酸バ
リウムの微結晶が生成してα−ＦｅＯＯＨ結晶に混合し
てくることがある。

また本発明に使用されるアルカリとは、ＫＯＨ１ＮａＯ
日等の水酸化アルカリ、Ｋ　ｚ　Ｃ０２、Ｎ　ａ　ｚ　
Ｃ０３等の炭酸アルカリ、ＮＨ３の水溶液等であるが、
これらのどれを選択しても本発明の実施が本質的に可能
である。

本発明の方法に用いる水溶性バリウム塩は、塩化バリウ
ム、硝酸バリウム、塩素酸バリウム、過塩素酸バリウム
、低級カルボン酸のバリウム塩等が使用可能である。水
溶性バリウム塩の添加量は、鉄に対してバリウム換算で
０．２〜５．０原子％が好ましく、さらに好ましくは０
．３〜３．０原子％である。０．２原子％未滴の添加量
では添加効果がなく、針状性の優れたα−Ｆｅ００Ｆｌ
は得られない、また５、０原子％より多くを添加しても
それ以上の効果はない。

水溶性バリウム塩の添加方法は、第一鉄塩水溶液に混合
しておき、この混合溶液をアルカリで中和する方法が一
般的であるが、水溶性バリウム塩を別に中和しておき、
中和の済んだ第一鉄塩のアルカリ性懸濁液に添加する方
法、あるいは中和清水溶性バリウム塩のアルカリ過剰懸
濁液を第一鉄塩水溶液に添加して中和する方法等種々考
えられるが、いずれの方法でもよい。

バリウムイオンの存在下に第一鉄塩のアルカリ性懸濁液
に酸化性ガスを吹き込むことにより、針状性に優れたα
−Ｆｅ００Ｆｌが得られるが、粒子の大きさは、水溶性
バリウム塩の添加量、懸濁液の温度、吹き込みガス中の
酸素濃度及び吹き込み量でコントロールすることが出来
る。また、懸濁液中に還元促進剤或いは磁気特性のコン
トロール剤、還元時の焼結防止剤、耐酸化安定性を向上
させるための添加剤（例えば、Ｎｉ、　Ｃｏ、Ｚｎ、　
Ｃｕ、　　Ｍｎ、　　ＣｒＳ　Ａｌ、　　Ｚｒ、　　Ｂ
　　、　　Ｃａ、　　Ｍｇ、　　Ｔｉ等）を適宜組み合
わせて添加しておき、これらの金属化合物を含有した針
状晶α−Ｆｅ００１（を得ることも出来る。このように
して製造したバリウム化合物を含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨの表面に、ニッケル化合物及び／又はコバルト化
合物を被着させる場合は、添加するニッケル及びコバル
ト化合物の種類としては塩化物、硝酸塩が適当であり、
硫酸根を含む硫酸塩等は、バリウムイオンと反応して水
に対して不溶性の硫酸バリウム結晶を生成するので避け
た方が良い。被着の方法は、バリウム化合物を含む針状
晶α−ＦｅＯＯＨ懸濁液にニッケル化合物及び／又はコ
バルト化合物の水溶液を滴下し、十分に攪拌した後、ア
ルカリを滴下して懸濁液のｐＨを７〜９の範囲に調整し
て被着させる方法、あるいは滴下順を逆にした方法、ま
たはバリウム化合物を含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ懸
濁液に、ニッケル化合物及び／又はコバルト化合物の水
溶液とアルカリを同時に滴下して、懸濁液のｐＨを７〜
９の範囲の中で一定に保持したまま滴下を続けて被着す
る方法等、いづれの方法でも本発明を実施することは可
能である。被着するニッケル化合物及び／又はコバルト
化合物の量は、鉄に対してそれぞれ０．３〜３０原子％
の範囲が好ましく、０．５〜２０原子％がさらに好まし
い範囲である。ニッケル、コバルト共、還元促進剤とし
ての働きと、磁気特性のコントロール剤としての働きを
有し、添加量が少なすぎる場合は還元反応が進行しにく
く、また多すぎる場合は、ニッケルについては飽和磁束
密度の低下と保持力の低下で、所望する磁気特性が得ら
れなくなる。特に飽和磁束密度の低下は、高出力の磁気
記録媒体の製造にとっては大きなマイナス要因である。

コバルトの場合は、鉄との合金になっていると仮定した
場合、理論的には３０原子％までは飽和磁束密度は上昇
することになるが、多量の添加は還元時における粒子形
状の保持と経済性に問題がある。

次にシリカ化合物及び／又はアルミニウム化合物の被着
であるが、本発明で用いるシリカ化合物、アルミニウム
化合物は、水可溶性のものもしくはコロイド状のもので
あればいずれも使用出来る。好適に使用される化合物と
しては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、水ガラ
ス、コロイダルシリカ、アルミン酸ナトリウム、アルミ
ナゾル等を挙げることが出来る。

被着の方法は、ニッケル化合物及び／又はコバルト化合
物の被着処理を終えた（もしくは被着処理を行っていな
い）バリウムを含有するα−Ｆｅ０ＯＨの懸濁液に、シ
リカ化合物及び／又はアルミニウム化合物の水溶液を所
定量添加し、添加した化合物が酸性のものであればアル
カリを、アルカリ性のものであれば酸（例えば、塩酸、
硝酸等）を滴下して、懸濁液のｐＨが７〜９の範囲にな
るように中和して被着させればよい。

シリカ化合物、アルミニウム化合物の両方を被着させる
場合は、２種類の化合物を重ねるように被着させる方法
と、２種類の化合物を混合して同時に被着させる場合が
考えられるが、いずれの方法でも本発明の実施に支障は
ない。

被着させるシリカ化合物、アルミニウム化合物の量は、
鉄に対してそれぞれ０．５〜２０原子％が好ましい範囲
であり、さらに好ましくは１．０〜１５原子％である。

シリカ化合物及び／又はアルミニウム化合物の被着は、
還元時の粒子の焼結を防止するのが目的であり、被着量
が少なすぎては焼結防止の効果がなく、また、多すぎる
とシリカ及びアルミニウムが磁性を持たないため、添加
量に比例して磁性が希釈され、飽和磁束密度が低下して
しまう。またこれら焼結防止剤と鉄とで難還元性物質が
生成するためか、還元が著しく困難になってしまう。

以上の被着処理が終了した後、当該処理物を濾過し、十
分に洗浄して乾燥する０次いで、非還元性雰囲気中、例
えば、空気中あるいは窒素等の不活性ガス中で熱処理を
行う。この熱処理で、α−ＦｅＯＯＨの脱水反応が起こ
り、α−ＦｅｚＯ，。

を主体とする酸化物に変化し、還元時における粒子の形
崩れを防止する効果を有するようになる。熱処理の温度
は５００〜８５０°Ｃが好ましく、温度が低い場合には
熱処理の効果がなく、また高すぎる場合には、熱処理の
段階で粒子の形状が変化して、金属磁性粉末の特性が低
下する。

次いで、当該処理物を還元反応器中に仕込み、水素気流
下で３００〜６００″Ｃの温度範囲で、常法により還元
するのであるが、還元温度が低すぎると反応時間が長く
なり、経済的ではない。また温度が高い場合は、反応時
間は短くなるが、金属磁性粉末が焼結し、保磁力及び角
型比を低下をきたし、さらに媒体にした時のノイズレベ
ルが高いものになってしまう。

還元後は、還元反応器を冷却し、窒素と空気の混合ガス
を流す等常法により金属磁性粉末を安定化して系外へ取
り出す。

以上により、本発明の針状性が良く、分散性に優れ、角
型比の良い金属磁性粉末が製造される。

〔実施例〕 次に本発明を実施例を以て説明する。

実施例−１ 鉄に対し、バリウム換算で１．０原子％を含むように、
塩化バリウム（ＢａＣ１２−２ｔｔ２ｏン１４６．６ｇ
を添加させて得られた塩化第一鉄０，６　ｍｏｌ／ｊ２
水溶液１００　Ｎを、あらかじめ反応器中に準備してお
いた１、８ｍｏｌ／ｆのＮａＯＨ水溶液２００！中に窒
素ガスを流し、攪拌しながら加え、アルカリ性の懸濁液
の生成反応を行った。

該懸濁液に温度５０°Ｃにおいて、毎分１００１の空気
を７時間通気して、バリウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨを得た。

このものを常法により濾別、水洗して湿潤ケーキを得た
（これを原料Ａとする）。

このバリウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は電
子顕微鏡観察の結果、長軸の平均値０．５５μ■、平均
の針状比（長軸／短軸）２８の針状性に優れるものであ
った。またこのもののＢＥＴ法による比表面積値は６８
　ｒｄ　／ｇであった。添加したバリウムは蛍光Ｘ線分
析でα−Ｆｅ００）１中に検出され、バリウムが針状晶
α−ＦｅＯＯｔｌ中に固溶していることを確認した。

このバリウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ５００ｇ
　（純分換算）を１００１の蒸留水に入れて良く分散し
た。これに別に用意した塩化ニッケルと塩化コバルトの
各０．２８モルを１１の蒸留水に溶解した水溶液を加え
て、３０分間攪拌した。次いで２ＮのＮａＯＨ水溶液を
１時間かけて滴下してｐ）ｌ＝８まで中和し、１時間攪
拌を続けた。次に、０．３４モルの塩化アルミニウムを
２１の蒸留水に溶解した水溶液を加えて良く攪拌し、こ
れにシリカ換算で０．１１モルの水ガラスを２１の蒸留
水に溶解した水溶液を１時間かけて滴下した。この後、
懸濁液のｐＨが８になるまで２ＮのＮａ０ｆ（水溶液を
滴下し、そのまま１時間攪拌を続けた。被着処理の終了
したα−ＦｅＯＯＨを濾過、水洗、乾燥してニッケル及
びコバルト化合物とアルミニウム及びシリカ化合物被着
α−ＦｅＯＯＨを得た。

次に、該被着α−ＦｅＯＯＨを６５０℃の電気炉中で２
時間加熱処理し、続いて、該熱処理物を水素ガス気流中
で４６０°Ｃの温度で５時間還元した。

還元終了後、反応系のガスを窒素ガスに変えて、室温ま
で冷却した後、空気を徐々に送入して該還元物を安定化
して金属磁性粉末を得た。該金属磁性粉末を試料振動型
磁力計（東英工業製ＶＳＭ　）により、最大磁場１０Ｋ
Ｇで磁気測定したところ、保磁力（Ｈｅ）＝１６０３０
ｅ　、飽和磁束密度（σ５）＝１３７．Ｏｅｓ＋ｕ／ｇ
　、角型比（ｏ　ｒ／　σｓ）　＝０．５２５であった
。ＢＥＴ値は５６．５ｒｄ／ｇであった。また透過電子
顕微＠　（ＴＥＭ　）により該金属磁性粉末の粒子形態
を観察したところ、焼結のない針状性の優れた粒子であ
った。

次いで、該金属磁性粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂を溶解した溶液に、分散剤、滑剤、研磨剤と共に
入れて分散し、これにウレタンエラストマーを添加して
分散を十分に行った。該分散塗料に架橋剤を添加して十
分混合した後、グラビアコーターにより１４μ曙のＰＥ
Ｔフィルム上に塗布し、磁性塗料が未乾燥の状態で、２
５００ガウスの磁石で磁場配向処理を行い、さらに乾燥
後スーパーカレンダー処理を行って、８１幅にスリット
して８ミリビデオ用テープを製造した。該テープの磁気
特性をＶＳＭにより最大磁場１０ＫＧで測定したところ
、Ｈｃ＝１５７００ｅ　、　Ｂｒ＝３４２０　Ｇ、　Ｂ
ｍ＝３９３１　Ｇ、　Ｂｒ／Ｂ＋＋＋＝０．８７で極め
て角型比の良好なものであった。

実施例−２ 実施例−１で製造したバリウムを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ（原料Ａ　）　５００ｇ　（純分換算）を１０
０２の蒸留水に入れて良（分散した。これに、別に用意
した塩化ニッケルと塩化コバルトの各０．４５モルを１
１の蒸留水に溶解した水溶液を加えて３０分間攪拌した
０次いで２ＮのＮａＯＨ水溶液を１時間かけて滴下して
ｐＨ＝８まで中和し、１時間攪拌を続けた０次に、シリ
カ換算で０．２６モルの水ガラスを２１の蒸留水に溶解
した水溶液を加えて十分に攪拌し、これに２ＮのＨＣＩ
水溶液を滴下し、１時間でｐＨ＝８になるように中和し
て、シリカ化合物を被着させた。中和終了後、１時間攪
拌を続けてから、該被着α−Ｆｅｌｏｎを濾過、水洗、
乾燥してニッケル化合物及びコバルト化合物及びシリカ
化合物を被着させたα−ＦｅＯＯＨを得た。

次に、該被着α−ＦｅＯＯＨを６００℃の電気炉中で２
時間加熱処理し、続いて該熱処理物を水素ガス気流中で
４５０℃の温度で５時間還元した。

還元終了後は実施例−１と同様に安定化し、金属磁性粉
末を得た。該金属磁性粉末の磁気特性は、Ｈｃ−１６３
５０ｅ　、　　ａｓ　＝１３９．Ｏｅｍｕ　７ｇ　。

σｒ　／　ａｓ　＝０．５３０であった。ＢＥＴ値は５
４．２ｎｆ／ｇであった。実施例−１と同様にテープ化
した時の磁気特性は、Ｈｃ＝１５９００ｅ　、　Ｂｒ＝
３５５１　Ｇ。

Ｂｍ＝４１０５　Ｇ、　Ｂｒ／Ｂｍ＝０．８６５であり
、実施例−１と同様価れた角型比であった。

実施例−３ 実施例−１で製造した原料Ａを使用し、実施例−１と同
じ方法で０．５原子％のニッケル化合物（塩化ニッケル
使用）を被着させ、次いで０．５６モルの塩化アルミニ
ウムを２１の蒸留水に溶解した水溶液を加えて十分攪拌
した。これに２ＮのＮａＯＨ水溶液を１時間かけて滴下
してｐ）Ｉ＝８．５にし、攪拌を１時間続けた。その後
、濾過、水洗、乾燥し、７００″Ｃの電気炉中で２時間
熱処理し、水素気流下４４０℃で５時間還元した。実施
例−１と同様に安定化し、金属磁性粉末を得た。該金属
磁性粉末の磁気特性は、Ｈｃ＝１５４５０ｅ　、−ａｓ
　＝１２８．Ｏｅｍｕ　７ｇ　、　ｅｒ　／　ｔｙｓ　
＝０．５２４であった。ＢＥＴ値は５３．８ｒｒｆ／ｇ
であった。実施例−１と同様にテープ化した時の磁気特
性は、Ｈｃ＝１５３００ｅ　、　Ｂｒ＝３３８１　Ｇ、
　Ｂｍ＝３９００　Ｇ、　Ｂｒ／Ｂｍ＝０゜８６７であ
り、実施例−Ｌ　　２と同様、極めて角型比の良好なも
のであった。

実施例−４ 鉄に対し、バリウム換算で０．５原子％と、ニッケル換
算で３．０原子％を含むように、塩化バリウム（ＢａＣ
１ｔ　　・２Ｈ２Ｏ）　７３．３ｇと塩化ニッケル（Ｎ
ｉＣ１ｇ　　・６８ｔＯ）　２１４ｇを添加させて得ら
れる塩化第一鉄０．６モル／Ｉｌの水溶液１００　ｊＩ
！を、あらかじめ反応器中に準備しておいた１、８モル
／２のＮａＯＨ水溶液２００１中に窒素ガスを流し、攪
拌しながら加え、アルカリ性の懸濁液の生成反応を行っ
た。該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて、毎分ｉｏｏ　ｚ
の空気を６時間通気してバリウムとニッケルを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨを得た。このものを常法により濾
別、水洗して湿潤ケーキを得た（これを原料Ｂとする）
。このバリウムとニッケルを含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子は電子顕微鏡観察の結果、長軸の平均値０．４
９μ讃、平均の針状比（長軸／短軸）２３の針状性に優
れるものであった。またこのもののＢＥＴ法による比表
面積値は６３ｎｆ／ｇであった。

このα−ＦｅＯＯＦＩ中のバリウム及びニッケルを蛍光
線で分析したところ、両元素共検出され、バリウム及び
ニッケルが針状晶α−Ｆｅｌｏｎ中に固溶していること
を確認した。

次に、該α−ＦｅＯＯＨに実施例−１と同じ方法で、コ
バルト（塩化コバルト使用）　０．２８モルを被着させ
、次いでシリカ（水ガラス使用）を０゜２６モル被着さ
せて、濾過、水洗、乾燥させて、電気炉中６００°Ｃで
２時間加熱処理した。該熱処理物を水素気流下４５０°
Ｃの温度で５時間還元した。還元終了後、実施例−１と
同じ方法で安定化して金属磁性粉末を得た。該金属磁性
粉末の磁気特性は、Ｈｃ＝１６４７０ｅ　、ａｓ　＝１
３４．Ｏｅｍｕ／ｇ　、ｔｙｒ　／　ｅｔｓ　＝０．５
３１であり、ＢＥＴ値は５２゜０ｒｒｆ／ｇであった。

実施例−１と同じ方法で製造したテープの磁気特性は、
Ｆｌｃ＝１６０４０ｅ　、　Ｂｒ＝３４７６、　Ｇ、　
Ｂｎ＋＝４０１８　Ｇ、　Ｂｒ／Ｂｍ＝０．８６５であ
り、角型比の優れたものであった。

実施例−５ 実施例−４で製造したバリウム及びニッケル化合物を含
有する針状晶α−Ｆｅ００ｔｌ　　（原料Ｂ）に、鉄に
対してシリカ化合物を１．８原子％とアルミニウム化合
物を９．０原子％をシリカ化合物の上にアルミニウム化
合物の順に中和法で被着させた。濾過、水洗、乾燥後、
電気炉中６５０°Ｃで２時間熱処理し、水素気流下４７
０°Ｃで５時間還元した。

得られた金属磁性粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による比
表面積値、並びにテープにした時の磁気特性を表−３に
示した。

尚、この後の実施例、比較例で使用した原料α−ＦｅＯ
ＯＨの製造条件及び生成物のＢＥＴ法による比表面積値
、平均長軸の寸法、平均の軸比を表−１にまとめて示し
た。同様に各実施例、比較例の被着のために添加した金
属化合物の種類と量、熱処理条件、還元条件を表−２に
まとめて示した。

実施例−６ 実施例−１と同じ方法で、鉄に対してバリウム換算で３
．０原子％のバリウム化合物を含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨを製造した（このものを原料Ｃとする）。

この原料Ｃに、鉄に対して１５原子％のニッケル化合物
と４．７原子％のシリカ化合物を被着させ、濾過、水洗
、乾燥後、６００℃の電気炉中で２時間熱処理し、水素
気流下４４０°Ｃで５時間還元した。得られた金属磁性
粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による比表面積値、並びに
テープにした時の磁気特性を表−３に示した。

実施例−７ 原料Ｃに、ニッケル化合物を鉄に対して３．０原子％と
コバルト化合物を鉄に対して１２．０原子％被着させ、
さらにその上に実施例−１と同じ方法でシリカ化合物を
鉄に対して２．０原子％、アルミニウム化合物を６．０
原子％被着させた。

以下、表−２に示す条件で処理した。得られた金属磁性
粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による比表面積値、並びに
テープにした時の磁気特性を表−３に示した。

実施例−８ 原料Ｃにコバルト化合物を鉄に対して３．０原子％被着
させ、該被着α−ＦｅＯＯＨ懸濁液に水ガラスとアルミ
ン酸ナトリウムの混合水溶液を加え、十分攪拌した後、
これに２ＮのＨＣＩ水溶液を滴下してｐＨ＝８．０とし
、シリカ化合物を鉄に対して２．０原子％、アルミニウ
ム化合物を５．０原子％被着させた。以下、表−２に示
す条件で処理した。得られた金属磁性粉末の磁気特性及
びＢＥＴ法による比表面積値、並びにテープにした時の
磁気特性を表−３に示した。

比較例−１ 鉄に対し、ニッケル換算で、３．０原子％含むように、
塩化ニッケル（ＮｉＣ１□　・６ＨｚＯ）　２１４ｇを
添加させて得られた塩化第一鉄０．６モル／！の水溶液
１００　ｊ２をあらかじめ反応器中に準備しておいた１
、８モル／ｌのＮａＯＨ水溶液２００　ｆ中に窒素ガス
を流し、攪拌しながら加え、アルカリ性の懸濁液の生成
反応を行った。該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて毎分１
００　ｆｆｉの空気を６時間通気して、ニッケル化合物
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨを得た（これを原料り
とする）。

次に、このニッケル化合物を含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨの表面に、実施例と同じ方法でコバルト化合物を鉄
に対して５．０原子％被着させ、次いで、シリカ化合物
を鉄に対して４．７原子％被着させた。以下、表−２に
示す条件で処理した。得られた金属磁性粉末の磁気特性
及びＢＥＴ法による比表面積値、並びにテープにした時
の磁気特性を表−３に示した。

このものは実施例−４と、金属磁性粉末の金属組成とし
ては比較出来るものであり、テープの角型比も悪い数値
ではない。しかし、実施例に比較すると劣るものである
。

比較例−２ 原料りの表面に、実施例−１と同じ方法でニッケル、コ
バルト、シリカ、アルミニウムの各化合物を、鉄に対し
て夫々２．０．５．０．２．０．６．０原子％被着させ
た。以下、表−２に示す条件で処理した。得られた金属
磁性粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による比表面積値、並
びにテープにした時の磁気特性を表−３に示した。

このものは、実施例−１と金属磁性粉末の金属組成とし
ては比較できるものであるが、テープの角型比は劣るも
のであった。

比較例−３ 原料りの表面に、実施例−２と同じ方法でニッケル、コ
バルト、シリカ化合物を、鉄に対して５．０．８．０．
４．７原子％被着させた。以下、表−２に示す条件で処
理した。得られた金属磁性粉末の磁気特性及びＢＥＴ法
による比表面積値、並びにテープにした時の磁気特性を
表−３に示した。

このものは、実施例−２と金属磁性粉末の金属組成とし
ては比較できるものであるが、テープの角型比は劣るも
のであった。

比較例−４ 鉄に対し、ニッケル換算で、３．０原子％とミ亜鉛換算
で２．５原子％を含むように、塩化ニッケルと塩化亜鉛
を添加させて得られた塩化第一鉄０．５モル／ｌの水溶
液１００１をあらかじめ反応器中に準備しておいた１、
８モル／ｌのＭａｉｌ水溶液２００　ｆ中に窒素ガスを
流し、攪拌しながら加え、アルカリ性の懸濁液の生成反
応を行った。

該懸濁液に温度４５℃において毎分１００！の空気を６
時間通気して、ニッケル及び亜鉛化合物を含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨを得た。このものを常法により濾別、
水洗して湿潤ケーキを得た（これを原料Ｅとする）。

このニッケル及び亜鉛化合物を含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨを電子顕微鏡で観察したところ、非常に細かい粒
子が束状になったものであった。

この束状粒子の平均長軸長は約０．４４μｍであり、束
状粒子であるため、短軸長が測定できなかったが、針状
性の良い粒子であった。またＢＥＴ法による比表面積は
７０．０ｆｆｌ／ｇであり微細な粒子であった。

次に、該α−ＦｅＯＯＨ表面に、鉄に対して、５．０原
子％のコバルト化合物と、４．７原子％のシリカ化合物
を被着させた。以下、表−２に示す条件で処理した。得
られた金属磁性粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による比表
面積値、並びにテープにした時の磁気特性を表−３に示
した。

このものは、金属磁性粉末の金属組成としては、実施例
−４と比較出来るもので、亜鉛の効果で良い角型比を示
しているが、実施例の数値には及ばないものであった。

比較例−５ 原料Ｅに、鉄に対して１．８原子％のシリカ化合物と、
９．０原子％のアルミニウム化合物を実施例−５と同じ
方法で被着させた。以下、表−２に示す条件で処理した
。得られた金属磁性粉末の磁気特性及びＢＥＴ法による
比表面積値、並びにテープにした時の磁気特性を表−３
に示した。

このものは、金属磁性粉末の金属組成としては、実施例
−５と比較出来るものであるが、テープの角型比は実施
例には及ばないものであった。

〔発明の効果〕

実施例、比較例で明らかなように、本発明の方法で製造
した金属磁性粉末は、微細でありながら、分散性と配向
性に優れ、テープにした時の角型比が極めて優れたもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　第一鉄塩水溶液をアルカリで中和してｐＨ＝１０以
   上のアルカリ性懸濁液とし、該懸濁液に酸素含有ガスを
   通気して酸化することにより針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子
   を生成させる金属磁性粉末の製造方法において、前記第
   一鉄塩水溶液、あるいは酸素含有ガスを通気する前のア
   ルカリ性懸濁液中に水溶性バリウム塩を添加しておき、
   次いで酸素含有ガスを通気してバリウムを含有する針状
   性に優れるα−ＦｅＯＯＨを生成させ、次に、該バリウ
   ム化合物を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子表面にニ
   ッケル化合物及び／又はコバルト化合物を被着させるか
   、あるいはさせないで、その上にシリカ化合物及び／又
   はアルミニウム化合物を被着させた後、濾過、水洗、乾
   燥を行い、次いで非還元性雰囲気中で熱処理を行い、続
   いて水素気流下３００〜６００℃の温度範囲で加熱還元
   することを特徴とする金属磁性粉末の製造方法。