JPH03258768A - １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 - Google Patents
１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH03258768A JPH03258768A JP5577990A JP5577990A JPH03258768A JP H03258768 A JPH03258768 A JP H03258768A JP 5577990 A JP5577990 A JP 5577990A JP 5577990 A JP5577990 A JP 5577990A JP H03258768 A JPH03258768 A JP H03258768A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- perhydrotriazine
- high pressure
- derivative
- triethylamine
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１，３．５−パーヒドロトリアジン−２゜４
．６−ドリチオン誘導体の製造法に関するもので。
．６−ドリチオン誘導体の製造法に関するもので。
より詳細にはこれらの化合物を、イソチオシアン酸エス
テルを塩基の存在下に高圧で反応させることにより簡単
かつ収率よく製造する方法に関するものである。
テルを塩基の存在下に高圧で反応させることにより簡単
かつ収率よく製造する方法に関するものである。
１．３．５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリ
アジン−２，４，６−ドリチオンは、稲の病菌に有効で
ある（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、 ２８４７４３０（１９７
９））。またこれらの化合物の酸素同族体であるイソシ
アヌル酸の誘導体は樹脂の改質剤などとして広く工業的
に用いられており、これらの化合物も類似の効果が期待
できる。
アジン−２，４，６−ドリチオンは、稲の病菌に有効で
ある（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、 ２８４７４３０（１９７
９））。またこれらの化合物の酸素同族体であるイソシ
アヌル酸の誘導体は樹脂の改質剤などとして広く工業的
に用いられており、これらの化合物も類似の効果が期待
できる。
このように１．３．５−パーヒドロトリアジン−２゜４
．６−ドリチオンの誘導体は有用な化合物であり。
．６−ドリチオンの誘導体は有用な化合物であり。
イソチオシアン酸エステルとエポキシド及びトリエチル
アミンとの反応が知られているが、副生成物が一緒に生
成する。三級アミン触媒では高温が必要であり、低温で
はインチオシアン酸エステルの三量化反応はほとんど進
行しないなどの問題があった。
アミンとの反応が知られているが、副生成物が一緒に生
成する。三級アミン触媒では高温が必要であり、低温で
はインチオシアン酸エステルの三量化反応はほとんど進
行しないなどの問題があった。
したがって、本発明の目的は１，３．５−パーヒドロト
リアジン−２，４，６−ドリチオン誘導体の効率的な製
造方法を開発することである。
リアジン−２，４，６−ドリチオン誘導体の効率的な製
造方法を開発することである。
本発明者らは、高圧条件下にイソチオシアン酸エステル
を塩基の存在下に反応させることにより１．３．５−パ
ーヒドロトリアジン−２，４，６−）−リチオンの誘導
体を高収率で製造できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
を塩基の存在下に反応させることにより１．３．５−パ
ーヒドロトリアジン−２，４，６−）−リチオンの誘導
体を高収率で製造できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち本発明は
一般式
％式％（１）
（式中Ｒはアルキル基又はアリール基を表す）で示され
るイソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、高圧をか
けて反応させることを特徴とする一般式 （式中Ｒは前記と同じ。）で示される１、３．５パーヒ
ドロトリアジン−２，４，６−ドリチオン誘導体の製造
方法を提供するものである。
るイソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、高圧をか
けて反応させることを特徴とする一般式 （式中Ｒは前記と同じ。）で示される１、３．５パーヒ
ドロトリアジン−２，４，６−ドリチオン誘導体の製造
方法を提供するものである。
次に本発明における目的化合物（２）の生成経路を塩基
としてトリエチルアミンを用いたインチオシアン酸メチ
ルの反応を例にとれば下記の式（３）のように表現でき
る。
としてトリエチルアミンを用いたインチオシアン酸メチ
ルの反応を例にとれば下記の式（３）のように表現でき
る。
ＣＩ（。
本発明の反応は通常、第三級アミン触媒の存在下にて高
圧条件下で行われる。例えばトリエチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ピリジン等が触媒として用いられた。
圧条件下で行われる。例えばトリエチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ピリジン等が触媒として用いられた。
圧力は高圧はど好ましいが、一般には５００〜９０００
Ｋｇ／Ｃｉの範囲で選択される。反応温度は特くに制約
されないが、副反応の進行を抑制する意味では室温〜１
００℃の温度の採用が好ましい。反応時間は圧力、温度
等に左右されるが、通常５〜５０時間で十分である。
Ｋｇ／Ｃｉの範囲で選択される。反応温度は特くに制約
されないが、副反応の進行を抑制する意味では室温〜１
００℃の温度の採用が好ましい。反応時間は圧力、温度
等に左右されるが、通常５〜５０時間で十分である。
反応混合物から溶媒を留去したのち再結晶することによ
り本発明の目的化合物が純度よく得られる。かくして得
られた目的化合物はＩＲ，ＮＭＲｌＭＳを分析すること
によりその構造を確認できる。
り本発明の目的化合物が純度よく得られる。かくして得
られた目的化合物はＩＲ，ＮＭＲｌＭＳを分析すること
によりその構造を確認できる。
本発明方法によれば１，３．５−パーヒドロトリアジン
−２，４，６−ドリチオン誘導体を高収率かつ効率的に
製造することができる。
−２，４，６−ドリチオン誘導体を高収率かつ効率的に
製造することができる。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１゜
テフロンチューブにイソチオシアン酸メチル０．３７ｇ
、 トリエチルアミン０．０５ｇ及びベンゼン３ ｍ
Ｑを封入し、８０００ｋｇ／ｃｎｒに加圧して１００
℃で２０時間反応した。常圧に戻したのち反応物をとり
だし、ベンゼンを留去した。残留物をエタノールで再結
晶することにより１，３．５−トリメチル−１，３，５
，−パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンを
７６％の収率で得た。この化合物のスペクトルデータは
文献の報告（Ｊ、Ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、（Ｃ）、１９６６
、９０９）と一致した。
、 トリエチルアミン０．０５ｇ及びベンゼン３ ｍ
Ｑを封入し、８０００ｋｇ／ｃｎｒに加圧して１００
℃で２０時間反応した。常圧に戻したのち反応物をとり
だし、ベンゼンを留去した。残留物をエタノールで再結
晶することにより１，３．５−トリメチル−１，３，５
，−パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンを
７６％の収率で得た。この化合物のスペクトルデータは
文献の報告（Ｊ、Ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、（Ｃ）、１９６６
、９０９）と一致した。
ｍ、 ｐ ： １６９．１℃（文献値１６７．６℃）Ｉ
Ｒ： １０９０．１２７５ａ＋＋−１Ｎ Ｍ Ｒ：
４．１８（ｓ、９Ｈ，３ＣＨ３）ＭＳ ：２１９ 同様の反応を封管中で行うと目的物はまったく得られな
かった。
Ｒ： １０９０．１２７５ａ＋＋−１Ｎ Ｍ Ｒ：
４．１８（ｓ、９Ｈ，３ＣＨ３）ＭＳ ：２１９ 同様の反応を封管中で行うと目的物はまったく得られな
かった。
実施例２゜
前記と同様にしてイソチオシアン酸メチル０．３７ｇ、
トリエチルアミン０．０５ｇ及びべンゼン３ｍ１２を封
入し、８０００ｋｇ／ｄ、に加圧して４０’Ｃで２０時
間反応させた。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準として
加え、ＧＬＣ分析により求めた１、３，５−）−リッチ
ルー１，３．５−パーヒドロトリアジン−２，４，６−
ドリチオンの収率は６６％であった。
トリエチルアミン０．０５ｇ及びべンゼン３ｍ１２を封
入し、８０００ｋｇ／ｄ、に加圧して４０’Ｃで２０時
間反応させた。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準として
加え、ＧＬＣ分析により求めた１、３，５−）−リッチ
ルー１，３．５−パーヒドロトリアジン−２，４，６−
ドリチオンの収率は６６％であった。
実施例３゜
前記と同様にしてイソチオシアン酸メチル０．３７ｇ、
ピリジン０．０５ｇ及びベンゼン３朧Ωを８０００ｋｇ
／ｃｊ、１００℃で２０時間反応させた。ヘキサデカン
０．１ｇを内部標準として加え、ＧＬＣ分析により求め
た１、３．５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４，６−ドリチオンの収率は７８％であ
った。
ピリジン０．０５ｇ及びベンゼン３朧Ωを８０００ｋｇ
／ｃｊ、１００℃で２０時間反応させた。ヘキサデカン
０．１ｇを内部標準として加え、ＧＬＣ分析により求め
た１、３．５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４，６−ドリチオンの収率は７８％であ
った。
実施例４゜
前記と同様にしてイソチオシアン酸メチル０．３７ｇ、
トリエチルアミン０．０５ｇ及びアセトニトリル３ｍ１
２を８０００ｋｇ／ａ１．１００℃で２０時間反応させ
た。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準として加え、ＧＬ
Ｃ分析により求めた１゜３．５−トリメチル−１，３，
５−パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンの
収率は４３％であった。
トリエチルアミン０．０５ｇ及びアセトニトリル３ｍ１
２を８０００ｋｇ／ａ１．１００℃で２０時間反応させ
た。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準として加え、ＧＬ
Ｃ分析により求めた１゜３．５−トリメチル−１，３，
５−パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンの
収率は４３％であった。
実施例５゜
前記と同様にしてイソチオシアン酸エチル０．４４ｇ、
トリエチルアミン０．０５ｇ及びベンゼン３ｍ１２を８
０００ ｋｇ／ｄ、１００℃で２０時間反応させた。反
応物はシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（
ベンゼン）により１゜３．５−パーヒドロトリアジン−
２，４，６−）−リチオンを単離した。収率８９％ ＩＲ：１０９０． １２７５Ｃ！１１１１−１１ＨＮ
： ４．９７ （ｉｕａｌ、６Ｈ５３ＣＨ２）１．３
６ Ｄｔ ９Ｈ１３ＣＨ，） ”ＣＮＭＲ： １７０．２、５２．５、１０．６実施例
６゜ 前記と同様にしてイソチオシアン酸ブチル０．５６ｇ、
トリエチルアミン０．０５ｇ、ベンゼン３ｍＱを８００
０ｋｇ／ｃＪ、１００℃で２０時間反応させた。反応物
からシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベ
ンゼン）により１゜３．５−トリメチル−１，３，５−
パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンを単離
した。収率７％Ｉ Ｒ： １１００． １６８３ａ＋＋
−１１ＨＮＭＲ： ０．９７ （ｔ 、 ９）１．３Ｃ
Ｈ，）１．１〜１．６ （ｍ、 ６）１−３ＣＨ２）１
．５〜２．１ （ｍ、 ６Ｈ，３Ｃｆ（２）４．７５〜
５．１０ （ｍ、６Ｈ２３ＧＨｚ）Ｍ Ｓ ： ３４
５ ５３
トリエチルアミン０．０５ｇ及びベンゼン３ｍ１２を８
０００ ｋｇ／ｄ、１００℃で２０時間反応させた。反
応物はシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（
ベンゼン）により１゜３．５−パーヒドロトリアジン−
２，４，６−）−リチオンを単離した。収率８９％ ＩＲ：１０９０． １２７５Ｃ！１１１１−１１ＨＮ
： ４．９７ （ｉｕａｌ、６Ｈ５３ＣＨ２）１．３
６ Ｄｔ ９Ｈ１３ＣＨ，） ”ＣＮＭＲ： １７０．２、５２．５、１０．６実施例
６゜ 前記と同様にしてイソチオシアン酸ブチル０．５６ｇ、
トリエチルアミン０．０５ｇ、ベンゼン３ｍＱを８００
０ｋｇ／ｃＪ、１００℃で２０時間反応させた。反応物
からシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベ
ンゼン）により１゜３．５−トリメチル−１，３，５−
パーヒドロトリアジン−２，４，６−ドリチオンを単離
した。収率７％Ｉ Ｒ： １１００． １６８３ａ＋＋
−１１ＨＮＭＲ： ０．９７ （ｔ 、 ９）１．３Ｃ
Ｈ，）１．１〜１．６ （ｍ、 ６）１−３ＣＨ２）１
．５〜２．１ （ｍ、 ６Ｈ，３Ｃｆ（２）４．７５〜
５．１０ （ｍ、６Ｈ２３ＧＨｚ）Ｍ Ｓ ： ３４
５ ５３
Claims (1)
- （１）一般式 ＲＮＣＳ・・・・・・・・・・・・・・・（１）（式中
Ｒは、アルキル基またはアリール基を示す。）で示され
るイソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、高圧をか
けて反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（２） （式中Ｒは前記と同じ。）で示される１，３，５−パー
ヒドロトリアジン−２，４，６−トリチオン誘導体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5577990A JPH03258768A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5577990A JPH03258768A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258768A true JPH03258768A (ja) | 1991-11-19 |
| JPH0567630B2 JPH0567630B2 (ja) | 1993-09-27 |
Family
ID=13008380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5577990A Granted JPH03258768A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03258768A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111205424A (zh) * | 2013-07-08 | 2020-05-29 | 旭化成株式会社 | 改性的树脂和树脂组合物 |
| CN113328142A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-31 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 电解液添加剂、电解液、锂离子电池 |
-
1990
- 1990-03-07 JP JP5577990A patent/JPH03258768A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111205424A (zh) * | 2013-07-08 | 2020-05-29 | 旭化成株式会社 | 改性的树脂和树脂组合物 |
| CN111205424B (zh) * | 2013-07-08 | 2022-04-08 | 旭化成株式会社 | 改性的树脂和树脂组合物 |
| CN113328142A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-31 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 电解液添加剂、电解液、锂离子电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0567630B2 (ja) | 1993-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI462913B (zh) | 製備抗壞血酸衍生物之方法 | |
| JPS6042346A (ja) | 新規なフルオロピバリン酸フルオライド類およびそれらの製造方法 | |
| JPH01213263A (ja) | ２‐クロロ‐５‐メチルピリジンの製造方法 | |
| KR102436959B1 (ko) | 1-(3,5-디클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로에타논 및 그의 유도체의 제조 방법 | |
| JPH03258768A (ja) | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 | |
| WO1985000037A1 (fr) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| US20120277458A1 (en) | Method for producing difluorocyclopropane compound | |
| US5637775A (en) | Process for the preparation of halogenated ethers | |
| KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
| HK1009645A1 (en) | Improved process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-aminophenyl ketones | |
| JPH02286637A (ja) | 脂肪族置換フルオルベンゾールの製法 | |
| HK1009645B (en) | Improved process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-aminophenyl ketones | |
| JP3814944B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| JP3814943B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製法 | |
| JPS6160673A (ja) | グアニジノチアゾ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6411016B2 (ja) | ||
| JPS6377868A (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| JP2624840B2 (ja) | 光学活性なアミド化合物の製法 | |
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPS63246370A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| JPH0739401B2 (ja) | イソシアヌル酸誘導体の製造方法 | |
| KR950013253B1 (ko) | 피라졸 설포닐카바메이트 유도체의 제조방법 | |
| JPH1045769A (ja) | トリメチルシリルアジドの製造方法 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |