JPH03259143A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、帯電防止
特性及び経時保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエヂレ
ンデレフタレ−１・のような支持体が一般に使用される
か１、特に冬季の如き低＠度においで帯電し易い。最近
のように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度
の感光材料を自動プリ〉′ターを通して露光処理をする
場合、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタヂックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生さぜたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常番ご作業性をおとしてしまう。このた
め、一般に感光材料では帯電防止剤の使用、あるいは帯
電防止層が設けられる。例えばフランス特許２，３１８
．４４２号、英国特許９Ｑ８，６４２号、米国特許４，
０７８，９３５号、同３，８０１，３２５号、同４，７
０１．４０３号、同４，５８５，７３０号等に記載され
ているが、これらの技術を金増感された、塩化銀を５０
モル％以上有する塩臭化銀、塩沃臭化銀に用いた場合に
は長期の保存や高温、高湿の条件でカブリが発生したり
、感度が変動してしまうという欠点があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、まず帯電防
止特性に優れ、かつ経時保存安定性が良く、高温、高温
下での感度変動、カブリの発生が少ないハロゲン化銀写
真感光材料を提供することであり、さらにピンホールの
発生しないハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、金増感された少なく
とも塩化銀が５０モル％からなる塩臭化銀または塩沃臭
化銀を含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、■水溶性導電性
ポリマー、■疎水性ポリマー粒子、■エポキシ硬化剤を
含有する層を少なくとも１層有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成される。

以下、本発明の詳細について具体的に説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポリャー
が挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エ
ステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中に含まれるカルボキシ基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性
メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルス
ルホン基のうち、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ
基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基が好まし
い。これらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上必
要とする。ポリマーの分子量は、３０００−１００００
０であり、好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるもので−１ ホモポリマー −２ ホモポリマー −６ ＳＯ，Ｎａ ＣＨ。

−７ Ｓｏ、Ｎａ −８ ≧Ｌ１．Ｎａ ５０３８ａ ９ ＯＪａ ０ ＣＨ。

０３Ｎａ Ｈ Ｑ ＳＯ３Ｎａ ２ Ｓｏ　３Ｎａ ７ ＣＨ８ ０ ＣＢ。

３ ＣＨ３ Ｓｏ、Ｋ ４ Ｏ３Ｎａ Ｍ舛ｕ、ｂカ １ ２ ３ デギストランサルフェイト 置換度 ２．０ Ｍ　−１０万 ４ ｘ：ｙ＋ｚ−８５：１０：　５ Ｍ＃１万 −２６ ７ −２８ ９ ＳＯ，Ｎａ ４ ＳＯ，Ｎａ ３５ ３６ −３７ ０ −３１ ３２ −３３ Ｓｏ、Ｎａ −３８ −３９ ０ ＣＨ。

　−４１ ト４万 １ ４５ 讐！−ｉ５万 ｌ］ ４〔； ７− 分子−量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子−量
をかす。）を表す。

これらのポリマーは市販又は常法によって得られる（）
−！−を重合−づ−ることにより合成ｊることが出来る
。これらの化合物の添加量は０．０１ｇ−１０ｇ　−４
９ −５０ 尚、上記１”ｌ−Ｐ−５０において、 Ｗはそれぞれ単量体成分のモル％を、 ｘ，）’，ｚ。

又Ｍは平均 ／ｒａ２が好よしく、特に好ましくは０．１ｇ−５ｇ／
ｍ”である。

これらの化合物は単独或いは種々の親水性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成さ（イること
ができる。親水性バインダーどして特に有利に用いられ
るものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるか、他
のものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールア
セテート、セル０−−スニトレー＋−、ホリヒｒルアル
コール、加水分解されたポリヒニルアセデ−］・、７タ
ル化ゼラヂンが挙げられる。疎水性バインダーとしては
分子量２万〜１００万以上のポリマーが含まれ、スチレ
ン−ブチルアクリレ−１・−アクリル酸３元共重合ポリ
マー　ブチルアクリレ−１−−−アクリロ二Ｆ・リルー
アクリル酸３元共重合ポリマー　メチルメタクリレート
−エチルアクリレート−アクリル酸３元共重合ポリマー
が挙げられる。

次に本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマーは、ス
チレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エ
チレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等
の中から任意の組み合わせで選ばれＩ；モノマーを重合
して得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％
含有されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好
ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し１
０重量％以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

１００ 本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

−１ −５ ＣＨ。

−２ −５ −３ −７ ＣＨ。

−８ ＣＨ。

−４ ９ １０ １ −１２ ＣＨ３ ０ＯＣＨ３ Ｃ００Ｃ，Ｈ，−ｎ ＯＯＨ ７ １１３ ８ ９ ＣＨ。

　−２０ ３ イＣ）１．Ｃ汎。

イＣＨ２Ｃ助ｂ イＣＨ，Ｃ汎 ０ＯＣＲ３ ＣＯＯＣ２Ｈ，０Ｈ ＣＯＯＩＩ ４ ＣＨ。

イＣＨ２Ｃ扼□ （ＣＨ２Ｃｌテｎ Ｃ００Ｃ，、ｔｌ。

ＯＯＨ ５ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｎ Ｃ００Ｃ４ＩＩ　ｍ ＯＯＨ ６ ＣＨｌ １ ２ ３ Ｌ−２４ Ｌ−２５ −２６ Ｌ−２フ イＣＨｚＣＨ％　。

＝３２ ＣＩ。

べＣＨ，Ｃ）ｌｉ。

−（ＣＨｚＣＨ＋３ し１１３ ８ −２９ −３０ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＤユ Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ 次に本発明に用いられるエボキン硬化剤としてはしドロ
キシ含有エポキシ硬化剤が好まし、＜、具体的にはポリ
グリシトールどエビハロヒドリンの反応生成物が好まし
、い。これは、合成方法」−１混合物であると考えられ
るが、しドロギシ基の数とエポキシ基の数をおさえる拳
により本発明の効果及び性能は決定されるため単離であ
っても混合物であってもよい。

本発明のヒドロキシ含有エポキシ硬化剤の単離された場
合の好ましい例どしては下記一般式〔Ｅ〕に示されるよ
うな化合物が挙げられる。

一般式〔Ｅ〕 次に一般式 （） の具体例を示１　、。

Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＩＩ　：　０〜５０までの整数であっても
異な−〕でいても良い。

８”／％　Ｏｙ　７＊＋・１・・１・“１１・−Ｃ８ｚ
Ｙ２〕 −８ −１０ −７ １２ −１３ −１４ 上記−数式〔Ｅ〕で表される化合物は、水又はアルコー
ル、アセトンなどの有機溶媒に溶かしてそのまま添加し
てもよいし、ドデシルベンゼンスルホン酸塩や、ノニル
フェノキシアルキレンオキサイドのような界面活性剤を
用いて分散してから添加してもよい。好ましい添加量は
１〜１０００ｍｇ／Ｉｌｌ！である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等を
用いる事ができるが、好ましくは沃化銀を実質的に含ま
ない（沃化銀含量ｏ、１モル％以下）塩化銀を５０モル
％以上含む塩臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は、酸性
法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもので
もよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・７オト
グラフイツク・サイエンス（Ｊ　、Ｐｈｏｔｇｒ、Ｓ　
ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３）等の文献に記載さ
れた方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよい１１粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熱（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編デイ
−・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・
グａツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅ−ｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｂｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａ−１ｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用い、または併用する
ことができる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４・ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ、７−７′−ｈ　〉ザイ＞ｆン、５−メルカプ［・
−１７エニルテトラゾール、２−メルカメトペンゾチア
ゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーブル等の）＼１７ゲン化銀溶
剤、又はメルカプ！・基含有化合物や増感色素のような
晶癖コント・ロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な司溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去Ｊ−る場合には、リサー
チ・ディスク！−コジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６＠　Ｉ　ｔｅ
ｍ１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ
ｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

以下余・Ｑ・・＼ ＋ξ　シー′ 添加剤種類 ＲＤ　１７６４３ ＲＤ　１８７１６ ■、化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２、感度１−昇剤 同士 ４゜増白剤 ４Ｑ ７、スデイン防止剤　　　　　２５頁右欄　　　６５０
頁左−・右欄８、色素画像安定剤　　　　　　２５頁９
、硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁
左欄１０゜バインダー　　　　　　　　　２６頁　　　
　　同上１１、可塑剤・潤滑剤　　　　　　　２７頁　
　　　６５０右欄１２、塗布助剤・表面活性剤　　　２
６〜・２７頁　　　　同上１３、スタヂック防止剤　　
　　　２７頁　　　　　同上本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の実施において、例えば乳剤層その他の層は写
真感光杓料に通常用いられている可撓性支持体の片面又
は両面に塗布して構成ぼることができる。可撓性支持体
として有圧なものは、硝酸セルし７−ス、酢酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ヒニ
ル、ポリュチレンテレフタレ−１・、ホリカーボ不一ト
等の半合成又は合成高分子からなるフィルム、バライタ
層又はα−オレフィンポリマー　（例えはポリエチレン
、ポリプロピレノ、エチレン７／ブテン共重合体）等を
塗布又はラミ不［・シた紙などである。支持体は、染料
や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色に
しでもよい。これらの支持体の表面は一般に、乳剤層等
との接着をよくするために下塗処理される。下塗処理は
、特開昭５２−１０４９１３号、同５９−１８９４９号
、同５９−１９９４０号、同５９−１８９４９号各公報
に記載されている処理が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法にｉり
支持体」、又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる５、 まｊ二現像等の処理は、通常ハロゲン化銀写真感光材料
の処理に用いられる当業界公知の各種方法を用いること
かできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ セラザンと塩化ナトリウムと水か入−〕た４０°Ｃに加
温された容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル轟
り２　Ｘ　１０−６モルのへキサクロロイリジウム酸カ
リウム塩と４ＸｌＯ’−’モルのｌ＼キサブロモロジウ
ム酸カリウム塩を添加した臭化カリウムと塩化すトリウ
ムの混合水溶液とをダブルジェット法により添加して、
塩臭化銀粒子を調製し、この乳剤をｐＨ３，０ｐＡｇ７
．７に保ちながら調整し、ｐＨ５，９にもどしたのちに
常法にて脱塩した。

尚、土泥塩臭化銀粒子は、塩化銀組成を５０．６０゜７
０、．８０モル％の４種類調製した。

この乳剤を金増感及び硫黄増感し１、下記増感色素（ａ
、　）をハロゲン化銀１モル当り４０＠ｇを添加し、更
にハロゲン化銀１モル当すｌ−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを７０ｍｇ、　４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、　７−テトラザインデンを１．２
ｇ、臭化カリウム　０．７ｇ、ゼラチンを加えて熟成を
停止した。

増感色素（ａ） 前記、乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ラテックス下引処理したｃｉｏｏμｍ厚さ）ポリエチ
レンテレフタレート支持体をコロナ放電した後、該支持
体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　１．０　ｇ／ｍ２テトラフェ
ニルホスホニウムクロライド３０　　ｍｇ／ｍ” 臭化カリウム　　　　　　　　　　３０　　＋ｎｇ／ｍ
”サポニン　　　　　　　　　　　２００　　ｍｇ／ｍ
２ポリエチレングリコール　　　　１００　　ｆｆ１ｇ
／ｍ”ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．００
　　ｍｇ／ｍ２ ハイドロキノン　　　　　　　　２００　　Ｂ／ｍ２フ
ェニドン　　　　　　　　　　　１０　　Ｂ／ａ＋２ス
チレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体（Ｍｗ
＝２５万）　　　　　　　２００　　Ｂ／ｍ２没食子酸
ブチルエステル　　　　５００　　Ｂ／ｍ’５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　３０　　ｍｇ／ｍ”２−メル
カプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸　　　　　
　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ’イナートオセ
インゼラチン　（等電点４，９）１．５　　ｇ／ｍ” １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ＩＩ＋２
銀量　　　　　　　　　　　　　　４．Ｏｇｅｍ２（乳
剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
ｍ２ マット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径５．５ｐ　ｍ）　　　　　　　５０　　ｍｇ
／ｍ２シリカ（平均粒径３．５μｍ　）　　　　２００
　　ｍｇ／ｍ”硝酸リチウム塩　　　　　　　　３０　
　ｍｇ／ｍ”臭化カリウム　　　　　　　　　　２５　
　ｍｇ／ｍ’酸処理ゼラチン（等電点７．０）　　　　
０．８　ｇ／ｍ２コロイダルシリカ　　　　　　　　５
０　　ｍｇ／ｍ’スチレンスルホン酸ナトリウム−マレ
イン酸共重合体　　　　　　　　　　　１００　　ｍｇ
／ｍ２１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−５−トリア
ジンナトリウム塩　　　　　３５　　ｍｇ／ｍ２（帯電
防止層） 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ３０Ｗ／ｍ２
ｍ１ｎのパワーでコロナ放電した後、ポリ（スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート）ラテ
ックスポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存
在下で塗布し、更にコロナ放電した後、下記構成の帯電
防止液を、下記付量になるように３３ｍ／ｍｉｎの速さ
でロールフィツトコーティングパンおよびエアーナイフ
を使用して塗布し　ｊこ　。

本発明の水溶性導電性ポリマーＣＰ） 表１に示す。

ラテックス（Ｌ）　　表１に示す。

硬化剤（Ｅ）　　　　表ＩＩこ示す。

９０℃、２分間乾燥し、１４０℃、９０秒間熱処理した
。ついでこの層上に下記組成のバッキング染料を含有す
るバッキング層及び保護層を塗布した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／　ｍ
”ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレン
共重合体　　　　　　　０．５　ｇ／ｍ”スチレン−マ
レイン酸共重合体　１００　　ｍｇ／　ｍ”クエン酸　
　　　　　　　　　　　４０　　ｍｇ／ｍ”グリオキザ
ール　　　　　　　　３０　　ａ＋ｇ／穎２ベンゾトリ
アゾール　　　　　　１００　　ｔａｇ／ａ＋”スチレ
ンスルホン酸ソータ 共重合体 硝酸リチウム塩 バッギング染料（ａ）、（ｂ） オセインゼラチン マレイン酸 ２００　　　ｍｇ／ｍ２ ３０　　＋ｎｇ／ｍ＋２ （ｅ） ２．０ ｇ／ｍ２ （ｂ） ０３Ｋ ＳＯ３に ４０　＋ｍｇ／ｍ２ 以上のようにして得られた試料を露光し下記に示す現像
液、定着液を使用して現像処理しｊ−後評価を行った・ 〈現像液処方ン ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５　　ｇｌ
−７１ニル−４，４ジメチル−３ピラゾリドン０．４　
ｇ 臭化　す　ト　リ　ウ　ノ、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　　０．３ｇ５−＝トロイン
タゾール ５ｇジエチルアミノプロパン−２−ジオールｌｏ　　　
　ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　９０　　ｇ５−
スルポサリ９ル酸ナトリウム ５ 二ヂし〜ンジアミン四酢酸ナトリウム 水でＩＱに仕上げた。

ｐ［（は、苛性ソーダで１０，８とした。

〈定着液処方．１′２ （組成Ａ） 千オ硫酸アンモニウム（７２．５ｗ％ 水溶液） ２４０　　ｍＱ １、７ｇ ６、５ｇ ｇ ｇ １３、　、　６　ｍ　Ｑ 亜硫酸十トリウム 酢酸すトリウム・３水塩 ８酸 クエン酸す 酢酸（９０ｗ％ （組成り） 糾水（イオン交換水） 硫酸（５０ｗ％　の水溶液） 硫酸アルミニウム　（ＡＱ２０３換算含量が８、１ｗ％
の水溶液）２０ 定着液の使用時に水５００Ｉ中に上記組成人１１７　　
　ｍＵ ３、０ｇ 水溶液） トリウム・２水塩 に 組 成りの順に溶かし，ｌＱＩこ仕−トけ一℃用（゛た。こ
の定着液のｐＨは約４．６であった。

〈現像処理条件〉 （］程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
３４°Ｃ　　　　　　１５秒定着　　　　３３°Ｃ　　
　　　　１０秒水洗　　　　常温　　　　　１．０評 価価は以下のようにして行（・、結果を表１に示しｔこ
。

性能評価は以下の方法で実施した。

ビンポール評価 貼り込み用ベース上に網フィルムを載せて、更に網フィ
ルムの周辺を製版用の透明なスコンチテーーブで固定し
ておき、露光現像処理した後、ビンポールの発生が無い
時を５とし、最も発生か多くて悪いレベルを１とした。

尚、３以下は実用上問題がある。

経時安定性 各試料を二分し、その−半を２３°ｃ５４８％ＲＨ’ｔ
’調湿後、ポリ酢酸ビニル（厚さ１００μｍ）でラミオ
−ト加工した防湿材で密封包装した、４０°Ｃ１５０％
ＲＨの恒湿器で５ｓ間加熱処理し即日との感度差を表１
の結果より、本発明の試料は、比較に比べて経時での保
存安定性が高く、ピンホール発生も少ないことが明らか
である。又、試料の表面比抵抗を２５°Ｃｌ２Ｏ％ＲＨ
ＩＭ定したところ試料Ｎｏ、ｌは１０”０７０ｍのオー
ダー、試料Ｎｏ−２−１４は１０１０Ω／ａｍのオーダ
ーを示した。

〔発明の効果） 本発明により、経時保存安定性に優れ、高温高湿下での
感度変動、カブリの発生が少なく、かつピンホールの発
生も少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することが
できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、金増感された少なくとも塩化銀が５０モル
   ％からなる塩臭化銀または塩沃臭化銀を含む少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、［１］水溶性導電性ポリマー、［２］
   疎水性ポリマー粒子、［３］エポキシ硬化剤を含有する
   層を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。