JPH03259142A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、帯電防止
特性及び膜付か優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

〔発明の背景〕

一般にグラスチイツクフィルムは帯電性が強く、これか
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料に１夕いではポリエチ
レンテレフタレートのような支持体が一般に使用される
が、　特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近
のように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度
の感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場
合、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物をイ」着し、これによ
りピンホールを発生さぜたりして著り、　＜品質を劣化
し、その修正のため非常に作業性をおとしてしまう。こ
のため、一般に感光材料では帯電防止剤の使用、あるい
は帯電防止層が設（プられる。例えばフランス特許２，
３１８．４４２号、英国特許９９８．６４２号、米国特
許４．Ｏ７８，９３５号、同３，８０１．３２５号、同
４，７０１．４０３号、同４，５８５．７３Ｏ号等に記
載されているが、処理後にも帯電防止能が劣化したり、
あるいは帯電防止層が、この層の上に塗布される親水性
コロイド層との接着性が悪く、取り扱い中に膜はがれを
生じ易いという欠点があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、まず帯電防
止特性に優れ、かつ膜付のよいハロゲン化銀写真感光材
料を提供することであり、さらにピンホールの発生しな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、■水溶性導電性ポリマー■疎水性ポリマー粒子、
■エポキシ硬化剤を含有する層を少なくとも１層有し、
支持体に対して核層よりも遠い側にある少なくとも１つ
の親水性コロイド層にアニオン性界面活性薊を含有した
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
される。

以下、本発明の詳細について具体的に説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基か
ら選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポリマー
が挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エ
ステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中に含まれるカルボキシ基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性
メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルス
ルホン基のうち、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ
基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基が好まし
い。これらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上必
要とする。ポリマーの分子量は、３０００〜１００００
０であり、好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるもので−１ ホモポリマー −５ −２ ホモポリマー −６ ＣＢ。

−７− Ｓｏ，Ｎａ ≧す３Ｎ＆ Ｏ３Ｎａ ９ ＳＯ、Ｎａ ＝１０ Ｂ５ ５Ｏ，Ｎａ １ Ｉ２ ０３Ｎａ ２ ０３Ｎａ ７ ＣＨ。

−２０ ＣＨ。

３ Ｌ ＳＯ３に １”−１４ ５ ＣＩ。

ＳＯ，Ｎａ ト１．ｂカ １ １） ２ ２３　　デキス トランサルフェイ ト 置換度 ２．０ Ｍ−１動 ４ ｘ＋ｙ：ｚ−８５：１０：　５ ト４万 Ｍ＃５万 Ｐ　−２６ Ｐ−２７ −２８ ０３８ａ 　−２９ ＳＯ、Ｎａ 　−３４ −３５ −３６ −３７ −３０ −３１ −３２ ３３ ＳＯ，Ｎａ −３８ −３９ −４０ ＣＨ。

−４１ Ｍ＃１万 ｌ′ ４５ ＣＢ。

＆１〜５万 ６ ７ −５０ 尚、上記Ｐ−１〜Ｐ〜５０において、 Ｗはそれぞれ単量体成分のモル％を、 ｘ　、　　３’　　＋　　　２　　＋ 又Ｍは平均 分子量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示
す。）を表す。

これらのポリマーは市販又は常法によっで得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。これ
らの化合物の添加量はＯ，Ｏ１ｇ〜１０ｇ／ＩＱ″が好
ましく、特に好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／ｌである。

これらの化合物は単独或いは種々の親水性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特に有利に用いられる
ものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他の
ものとしては、コロイド状アルブミン、セルロールアセ
テート、セルロースニトレート、ポリビニルアルコール
、加水分解されたポリビニルアセテート、フタル化ゼラ
チンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量２
万〜１００万以上のポリマーが含まれ、スチレン−ブチ
ルアクリレ−１・−アクリル酸３元共重合ポリマー　ブ
チルアクリレートーアクリロニトリルーアクリル酸３元
共重合ポリマー　メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート−アクリル酸３元共重合ポリマーが挙げられる。

次ｊこ本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる
疎水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラ
テックス状で含有されている。この疎水性ポリマーは、
スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化
エチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルア
ミド誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル
等の中から任意の組み合わせで選ばれた七ツマ−を重合
して得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％
含有されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好
ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対し１
０重量％以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

−１ −５ ＣＨ。

−２ −６− −７ Ｃｌｌ。

−８ −４ ９ ０ −１１ −１２ ＣＨｓ ＣＩＸ）ＣＨｓ ＣＯＯＣ，Ｈ。

α）ＯＢ ７ ＣＢ。

−１８ ＣＨ３ ９ ＣＨｓ 　−２０ ３ ＣＨ。

Ｃ００ＣＲ。

Ｃ０ＱＣ、Ｈ、ＯＮ ＯＯＨ −１４ −１５ −１６ １ ２ −２３ Ｓｏ、Ｎａ Ｌ　−２４ Ｌ　−２５ −２６ −２７ −３２ （Ｊｌ。

−３５ 門 −２８ しｉ３ −２９ −３０ ０３Ｎａ ＣＩ。

ＣＢ、Ｏ２０，Ｎａ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

Ｏ３Ｎａ 次に本発明に用いられるエボキン硬化剤としてはヒドロ
キシ含有エポキシ硬化剤が好ましく、具体的にはポリグ
リシトールとエビハロヒドリンの反応生成物が好ましい
。これは、合成方法上、混合物であると考えられるが、
ヒドロキシ基の数とエポキシ基の数なおさえる事により
本発明の効果及び性能は決定されるため単離であっても
混合物であってもよい。

本発明のヒドロキシ含有エポキシ硬化剤の単離された場
合の好ましい例どしては下記−数式（Ｅ）に示されるよ
うな化合物が挙げられる。

−数式〔Ｅ〕 次番こ一般式 （） の具体例を示す。

ｘ、ｙ、ｚ、ｗ　：　０〜５０までの整数であっても異
なっていても良い。

Ｘ：ハロゲン原子、ＲＳ、Ｒｉ　： １・〜ＣＨ２−Ｖ７ −７ −１１ Ｃ）１２０Ｂ Ｅ　　−１２ Ｅ−１３ −１４ 上記−数式（Ｅ）で表される化合物は、水又はアルコー
ル、アセトンなとの有機溶媒に溶かしてそのまま添加し
てもよいし、ドデシルベンゼンスルホン酸塩や、ノニル
フェノキシアルキレンオキサイドのような界面活性剤を
用いて分散してから添加してもよい。好ましい添加量は
１〜１０００■ｇ／■２である。

又、本発明において用いられるアニオン性界面活性剤と
しては、その分子中に疎水性部分と親水性部分とを持ち
、少なくともその溶液が表面張力の低下を示すものであ
れば特に限定されるものではない。

本発明において特に好ましく用いられるアニオン性界面
活性剤としては、下記−数式（ＳＡ）、（Ｓ　Ｂ）、（
Ｓ　Ｃ）及び（ＳＤ）で示される化合物を挙げることが
できる。

一般式Ｃ５Ａ） Ｒ＋　　（Ｋ刀−ＣＨ。

Ｒ２０ＣＯＣＨＲｓ 一般式（Ｓ　Ｂ） Ｒ，−０ＣＯ−ＣＨ２ Ｒ，−（Ｋ刀−ＣＨ Ｒ，−（Ｘ刀−ＣＢ−Ｒ７ 一般式（Ｓ　Ｃ） 一般式〔ＳＤ〕 子、例えば塩素原子、臭素原子等もしくはアリール基、
例えばフェニル基、或いはナフチル基等の任意の置換基
で置換されてもよい。又、Ｒ３及びＲ７はカルボキシル
基、スルホ基及びホスホン酸基のアルカリ金属塩を表す
。ｎｌ及びｎ、は１〜３の整数を表す。

前記−数式（ＳＡ）乃至（ＳＤ）で示される具体的化合
物を下記に例示するが、本発明の化合物は、これらに限
定されるものではない。

〔化合物例〕

−１ 上記式中、Ｒｌ、Ｒ＊、Ｒ４，ＲＩ、Ｒ１，Ｒｓ、Ｒ＊
及びＲ８゜は、同一でも異なっていてもよく、各々／）
ロゲン原子、例えば塩素、臭素等アルキル基、例えばメ
チル、エチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシ
ル基等を表し、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、
炭素原子数１〜３２のものが好ましい。これらのアルキ
ル基は、ハロゲン原−２ Ｓ　−１９ ＳＯ，Ｎａ （：：Ｈ３ＣＨＣＪＩｓ −１０ Ｃｓ口＋　１００ＣＣ８２ＣＨ２ ＣｓＨｉ　１ｏＯｃｃ＋４２ｃＨＳＯ３Ｎａ１ ＣＨ３（ＣＨ，）、　、−０ＱＣ−ｃＨ。

ＣＩ（、（ＣＨ，）、　、　−００Ｃ−−ＣＨ−ＳＯ，
Ｎａ２ Ｃ，Ｈ，，０ＯＣ−□Ｃ）Ｉ。

ＣＩＱＨ２１ＯｏＣ，ＣＨＳＯ３Ｎａ −１３ Ｃ）Ｉ３（ＣＨ２：ｈ　　ＯＯＣＣＨｚＣＨｉ（ＣＨｚ
）ｘ　　ＯＯＣ（Ｊ　　５ＯｘＮａ１４ ＣＨ，ＣＣＨ，）Ｓ−ＣＨ（（、Ｈｆ１）Ｃ１ｌ、−０
０Ｃ−ＣＨ２ＣＨ３（ＣＨＩ）３　　ＣＨ（ＣｚＨｓ）
ＣＨｚ　　ＯＯＣＣＨ５Ｏ３ＮａＳ・ ０ ＣＨ２（Ｊｌ−ＣＨ２ 本発明のアニオン性界面活性剤の添加量は、ｌ〜１．０
００ｍｇ／ｍ２が好ましく、５〜５００ｍｇ／ｍ２ガン
マより好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３，７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　−２１，３９（１９７３）等の文献に記載さ
れた方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒｉ＠１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅｌ
ｉｋｓ＋ａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編デ
・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・プ
ロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓ
ｃｈｅｏ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　５ｉｌｂｅｒｈ
ａｌ。

ｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　Ｖｓｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用い、または併用する
ことができる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル＝１．３，
３ａ、７−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を論去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉｔ
ｅａ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該添加剤種類 ＲＤ　１７６４３ ＲＤ　１８７１６ １ｏ化学増感剤 ２３頁 ６４８７１’右欄 ２゜感度上昇剤 同上 ４、増白剤 ２４頁 ７、スティン防止剤　　　　　２５頁右ｍ　　　　６５
０頁左〜右欄８、色素画像安定剤　　　　　　２５頁９
、硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１貝
左欄ｌＯ，バインダー・２６頁　　　　　同上１１、可
塑剤・潤滑剤　　　　　　　２７頁　　　　６５０右欄
１２−塗布助剤・表面活性剤　　　２６〜２７頁　　　
　同上１３、スタチック防止剤　　　　　２７頁　　　
　　同上本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施にお
いて、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用
いられている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構
成することができる。可撓性支持体として有用なものは
、硝酸セ几ｌη−ス、酢酸モルＶ１−ス、酢ａｍａヤノ
１層７−ス、ポリス′ｆ１／ン、ポリ塩化ビニル、ポリ
、ｌ：′ｆ川用、−ンテレ７タ１〆−１・、ポリカーボ
ネート等の半合成、又は合成高分子からなるフィルム、
バライタ層又はα−オレフィンポリマー（例えばボリュ
ヂレン、ボリグＬ’７ビレン、−Ｌブレン／ブテン共重
合体）等を塗布又はラミネートした紙などである。支持
体は、染料や顔料を用いで着色され【もよい。遮光の目
的で黒色にし−ｒもよい。これらの支持体の表面は一般
に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される
。下塗処理は、特開昭５２〜１０４Ｑ１３号、同５９−
１８９４９号、同５９−１９９４Ｏ号、同５９−１８９
４９号各公報に記載されている処理が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

また現像等の処理は、通常ハロゲン化銀写真感光材料の
処理に用いられる当業界公知の各種方法を用いることが
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０℃に加温さ
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル当り２
　Ｘ　１０−’モルのへキサクロロイリジウム酸カリウ
ム塩と４ＸｌＯ−”モルのへキサブロモロジウム酸カリ
ウム塩を添加した臭化カリウムと塩化子トリウムの混合
水溶液とをダブルジェット法により添加して臭化銀を３
５モル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ１２％、立方孔
１粒径０゜３３μｍ）をｐｉ（３、０ｐＡｇ７　、７に
保ちながら調整し、ｐＨ５，９にもどしたのちに常法に
て脱塩した。

この乳剤を金増感及び硫黄増感し、下記増感色素（ａ）
をハ「Ｊゲ〉化銀１モル当り４０璽ｇを添加し、更にハ
ロゲン化８１モル当りｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールを７０ｍｇ、　４−ヒドロ４．シー６〜メチ
ル−１，，３，３ａ、　７−テトラザインデンを１．２
ｇ、臭化カリウムＯ，７ｇ、ゼラチンを加えて熟成を停
止した。

増感色素（ａ） 前記、乳剤に添加剤をＦ記の付量になるよう肩整添加し
、ラテックス下引処理した（１００１ｉｍ厚さ）ポリエ
チレンテレフタレート支持体をコロナ放電した後、該支
持体上に塗布した。　ラテックスポリマー：スチレンー
ダブル アクリレート−アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　１．０　ｇ／ａ”テＩ・ラフ
ェニルホスポニウムクロライド３０　　ｒａｇ／。２ 臭化カリウム　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ”
サポニン　　　　　　　　　　　２００　　■ｇ／■２
ポリエチレングリコール　　　　１００　−ｇ／■２ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトジナトリウム１００７諷
１ ハイドロキノン　　　　　　　　２００　　ｍｇ／ｍ’
フェニドン　　　　　　　　　　　ＩＱ　　ｗｉｇ／ｍ
”スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体（
Ｍｙ　＝　２５万）　　　　　　　２００　　ｍｇ／−
”没食子酸ブチルエステル　　　　５００　１ｇ　／　
ｍ　２５−メチルベンゾトリアゾール　　　３０　１ｇ
　／　＠　１２−メルカプトベンツイミダゾール−５−
スルホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　論ｇ／■２イナートオセイン
ゼラチン（等電点４．９）１．５　　ｇ／ｍ” １−　（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプト
テトラゾール　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ”銀
量　　　　　　　　　　　　　　４．Ｏｇ／■３（乳剤
層保Ｎ膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００＠ｇ／
富２ マット剤：ポリメタクリル厳メチル （平均粒径５．５μｍ）　　　　　　　５０　　ｍｇ／
謹２シリカ（平均粒径３．５／ｌ　ｍ　）　　　　２０
０　　ｍｇ／冒”硝酸リチウム塩　　　　　　　　　３
０　　■ｇ／■２臭化カリウム　　　　　　　　　　２
５　１ｇ　／　＊　１厳処理ゼラチン（等電点７−０）
　　　　０．８　ｇ／ｖａ”コロイダルシリカ　　　　
　　　　５０　　ｗａｇ／■２スチレンスルホン酸ナト
リウム−マレイン酸共重合体　　　　　　　　　　　１
００　　論ｇ　／　ｍ　１１−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロ−５−トリアジンナトリウム塩　　　　　３５　
　Ｂ／＋ｓ″（帯電防止層） 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ３０Ｗ／■寞
謹ｉｎのパワーでコロナ放電した後、ポリ（スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート）ラテ
ックスポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存
在下で塗布し、更にコロナ放電した後、下記構成の帯電
防止液を、下記付量になるように３３ｍ／鶴ｉｎの速さ
でロールフィツトコーティングパンおよびエアーナイフ
を使用して塗布した。

本発明の水溶性導電性ポリマー（Ｐ） 表１に示す。

ラテックス（Ｌ）　　表１に示す。

硬化剤（Ｅ）　　　　表１に示す。

９０℃、２分間乾燥し、１４０℃、９０秒間熱処理した
。

ついでこの層上に下記組成のバッキング染料を含有する
バッキング層及び保護層を塗布した。

バッキング層に表１に示すトリアジン系及び比較の硬化
剤を添加した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　　３０　　畷ｇ／■
２ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレン
共重合体　　　　　　　０．５　ｇ／■３スチレン−マ
レイン酸共重合体１００　　■ｇ／＋ｓ”クエン酸　　
　　　　　　　　　　　４０　１ｇ／謹２ベンゾトリア
ゾール　　　　　　１００　　ｙｍｇ７ｍ”スチレンス
ルホン酸ソーダーマレイン酸共重合体　　　　　　　　
　　　２００　　ｔａｇ／ｍ”硝酸リチウム塩　　　　
　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ”バッキング染料（ａ　）
、　（ｂ　）、　（ｃ　）、　（ｄ　）オセインゼラチ
ン　　　　　　　２．０　　ｇ／■２（ａ） ｃｂ＞ ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、に （ｅ） ＳＯ３Ｎａ 以上のようにして得られた試料を露光し下記に示す現像
液、定着液を使用して現像処理した後評価を行った。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　２５　　ｇｌ−フェ
ニル−４，４ジメヂル−３−ピラゾリドン０．４　ｇ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　０．３ｇ５−二トロインダゾール
　　　　　　０．０５ｇ５ｇジエチルアミノプロパン−
２−ジオール０　　ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　９０５−スルホサリ
チル酸ナトリウム　７５エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム 水でＩＱに仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダでＩＬ５とした。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオｉ［アンモニウム（７２，５ｖ％ 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 水溶液） ２４ＯｔｓＱ ７　　ｇ ６．５ｇ ６ｇ ６ｇ 酢酸（９０ｗ％水溶液）　　　　　　　１３．６ｍ１２
（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　１．７　　ｖａ（
１硫酸（５０Ｗ％の水溶液）　　　　　　３．Ｏｇ硫酸
アルミニウム（ａＩ２！ｏｓ換算含量が８、ｉｗ％の水
溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ、組成
りの順に溶かし、１１２に仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約５．６であった。

く現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
３４°Ｃ１，５秒 定着　　　　３３℃　　　　　１０秒 水洗　　　　常温　　　　　１０秒 評価は以下のようにして行い、結果を表１に示した。

性能評価は以下の方法で実施した。

膜付評価 処理済みフィルムのバッキング層側に、安全カミソリで
弱い切れ目（ゼラチン層のみが切れている状態）を入れ
、その上にセロテープを貼り、瞬時に剥がし取るという
方法で、膜のベースに対する接着強度（膜付）を５段階
評価した。１５は全く剥がれないレベル、ｌはセロテー
プが接着面をはみだして剥がれるレベルとした。

尚、３以下は実用上問題がある。

ピンホール評価 貼り込み用ベース上に網フィルムを載せて、更に網フィ
ルムの周辺を製版用の透明なスーコツチテーブで固定し
ておき、露光現像処理した後、ピンホールの発生が無い
時を５とし、最も発生が多くて悪いレベルを１とした。

表１の結果より、本発明の試料は、比較に比べて膜付に
優れ、ピンホール発生も少ないことが明らかである。

〔発明の効果〕

本発明により、膜付に優れ、かつピンホールの発生も少
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、［１］水溶性導
   電性ポリマー、［２］疎水性ポリマー粒子、［３］エポ
   キシ硬化剤を含有する層を少なくとも１層有し、支持体
   に対して該層よりも遠い側にある少なくとも１つの親水
   性コロイド層にアニオン性界面活性剤を含有したことを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。