JPH026945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH026945A
JPH026945A JP30416587A JP30416587A JPH026945A JP H026945 A JPH026945 A JP H026945A JP 30416587 A JP30416587 A JP 30416587A JP 30416587 A JP30416587 A JP 30416587A JP H026945 A JPH026945 A JP H026945A
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JP30416587A
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Kouji Tamoto
田本 公璽
Yuji Kume
裕二 久米
Mikio Ihama
井浜 三樹男
Hiroshi Takehara
竹原 廣
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更
には、拡散性現像抑制剤放出化合物を含有する多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術) 近年カラー撮影感光材料の性能は、高感度化・高画質化
の進歩が者しいが、さらに改善の要望は強くざらなる改
良へ向けて感材設計に努力している。画質改#、に対し
て(伏、粒状性・鮮鋭性・色(]現恰ユの改良へ努力が
向けられ、ている。
従来、鮮鋭性・色再現性を改良する方法として現像時に
画像の濃度に対応しC現ず象抑制剤を放出する化合′吻
を予めハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有さゼるこ
とが知らtl、ている。
この種の化合物と1..2ては、例えば、英国特許第り
j、3,11.r!I−列、米国特許第3,227.3
j≠号、同第グ、θり、5′、!’、rグ号等の名明紹
]ダ)に記載されCいるような芳香族第一級アミン系カ
ラー現像主薬の酸化体とカップリング反応をしカップリ
ング生成物を形成=(゛ると共Vこ現像抑制剤を放出す
る、いわゆるDIR化合物が知られている。
1だ現像主薬酸化体との交互酸化反応婬より3」1fツ
:抑制剤を放出する、いわゆるDIR)・イドロギ2ノ
ン類も知られている3、(以〜ト総称してDIR化合物
と称する) DIR化合物は、現像抑制剤を放出してJ〜ツジ効果に
よる鮮鋭度の改良と、現像銀の粗大化を妨げ粒状性を改
良【2さらに層間効果により色再現を向上するが、多用
すると添加層の/・ロゲン化釧乳剤の感度を低下させる
本質的な欠点を有[7ている。
そのため、複数の異なる感度を有する乳剤層から成る感
色性層においては、高感度層の感度低下をできるだけ抑
え、より低感度の層において多く使用され−Cいる。坏
らにこの点を改良する方法として、l庁開昭、3′ター
/3/Y、3グ号明細書に記載されるような現像中の拡
散性の大きい現像抑制剤を離脱するDIN”(カプラー
(以下拡散性DIRカプラーと称す)が開発され六が、
自層内の粒状性を低下させる欠点を有(7だ。そこで特
開昭60−タa41−3.s+4明細親に記載さ)また
ように拡散性DIRカプラーと非拡散t’1DInカプ
ラーとを併用し、その比率を高感度ノねにおいて低く(
−低感度層において高く使用して、粒状性を損わず、感
度低下を抑える工夫が力さtlてはいるが、本質的Kg
度低下ri赴けられ万い。また低感度層に添加される場
合に」?いても層内効果がろるゆλ4に発色濃度低下に
よる1)3調の低−F’ (いわゆる軟調化)は避けら
れなかった。特に低感度層で粒状性改良のため微粒子乳
剤を用いるよう力、場合、DIRカプラーを添加した自
層内では階調の軟調化が生じ、一方該層から他層−\の
層間効果が減少する傾向がある。これは、微粒子乳剤使
用による総表面積の増加により自層内での籾数抑制剤の
消費にが増加するためであると考えられる。
とのように硬調な1階ル+A1部を備細なノ・ロケン化
銀乳剤で設計することと、拡散性DIRカプラーを使用
(〜だ鮮殻件色杓胡性の向」−仕術とがなかなか両立し
得なかった。
(発明が解決しようとする問題点) 不発明の目的は、)q鋭13(“、と色再現51′tに
優れた)・ロゲン化銀カンー写f(感光材料″L提供す
ることにるる。さらに(rよ、声f鋭h−wと色セ士j
封14トに90、プリント仕上りl侍の)塙調をコント
o−ルすることのできるカラー写真感光材v4−を提供
することにある。
(問題点を解決づるための手段) (1)支持体上に、肯感色性層、縁感色性層、赤感色性
層よりなる感光性層が設りられ、該感光1116層が実
質的に感色性が同じであり感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層J゛り構成される/・ロゲン化銀カラー写
貞感光材料において、名感色性層の少なくとも7層に芳
香族第1級アミン系カラー現像主薬の酸化体と反応]〜
拡散性現像抑制剤またはその前駆体を放出する化合物お
よび/まプζはカラーづJ! 1%:主薬の酸化体との
反応後開裂した化合物がもう/分イの現像主薬酸化体と
反応することにより現像抑制剤を開裂する化合物(以上
を拡散性現像抑制剤放出化イ4物と総称する)を含有し
、該拡散8:現像抑制剤放出化合物の同一層に存在する
・・11ゲン化銀に対する含有率c −E /−/えヤ
)が、各感色τ1層ICおいて同一・感色性層中の彫゛
低感度層以外において最高の含不率を有すZ)ことを特
徴とする多層・・ロゲン化欽カラー写真感光材料。
(2)  上記の最低感度ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも7層が実質的に円相当行01.tμm以下の微却j
ハロゲン化銀より成ることを特徴とする」二配第1項に
記載の/・1」ゲン化銀カラー71真感光材刺。
(3)上記の最低感度層の階調(γ1)と次の低感度層
(γ2)との比7’ y、/T2が7以上であることを
特徴とする上記第2項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応して
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物がさら
にもろ1分子の発色現像主薬と反応することにより現像
抑制剤を開裂する化合物について説明する。該化合物(
以下、拡散性現像抑制剤放出化合物という)は下記−形
式(r−)〜(rV)で示される。
一般式(T、)  A−τItlE−Z鵞一般式[1)
  A−2’+ 一般式(II)  B−Z。
一般式(IT)A(又はB)−P−Zz〔式中人はカラ
ー現像主薬の酸化体と反応し得るカンプリング成分を表
わし、カラー現像主薬の酸化体と反応して−TIME−
Zよ基もしくは−p−zt基を放出することのできる成
分である。
Bはカラー現像主薬の酸化体と酸化還元反応し、引き続
きアルカリ加水分解を受けZを放出するレドックス部分
を表わす、TIMEはタイミング基を表わす、zlは拡
散性現像1rll制剤を表わす。
−P−Z、はA又はBより開裂した後現像主i酸化体と
の反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わす。
Zlは拡散性現像抑制剤であっても、拡散性の小さい現
像抑制剤でもよい、−TIME−Zt又は−p−zzが
拡散性を示せばA−TIME−Zl及びA(又はB)−
P−Z、は拡散性DIR化合物である。〕 Zl又はZ:で表わされる現像抑制剤はリサーチディス
クロージャー(Research Disclosur
j) 176巻、阻17643、(1978年12月)
、に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好ましく
はメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メ
ルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾー
ル、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾールメルカプトトリアゾール
、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾ
ール、及びこれらの誘導体が含まれる。
好ましい拡散性現像抑制剤は下記−形式で示されるもの
である。
(Z−1) (Z−6) (Z−7) (Z−2) (Z−3) (Z−4) (Z−5) (Z−8) (Z−9) 一般式(Z−1)、(Z−2)においてR+ +、Rl
xはアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チ°1ゾリリデン
アミノ裁、アリールオキシカルボニル基、゛アシルオキ
シW1カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル5、
N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ
基、N−アリールカルバモイルオキシ栽、スルフ1モイ
ル基、スルホンアミドL N−アルキルカルバモイルオ
キシ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはア
リールオキシカルボニルアミノ基を表す。
nは1又は2を表し、nが2の場合、Ro、Rlxは同
じであっても異なっていてもよく、0個のRIl、RI
lに含まれる炭素の数は合計して0〜20である。
一般式(Z−3)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、RR3−、R1、R+s−Rい、Roはア
ルキル基、アリール基もしくはへ・チロ環基を表す。
RIl−Rttがアルキル基を表す時、R17換もしく
は無Ill、鎮状もしくは環状、いずれであってもよい
。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスル
ホニルW、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もし
くはアリールチオ基等である。
R11〜R1?がアリール基を表す時、アリール基は置
換されていてもよい、置換基として、アルキル基、アル
ケニル1.アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基、
ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
アミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。
RI I ”” RI 、がヘテロ環基を表ず時、ヘテ
ロ原子として窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子
を含む5員又は6員環の重環もしくは縮合環を表し、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基
、オキサシリル基、イミダゾリル基、デアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキ
サジン基等から選ばれたこれらは、更に前記アリール基
について列挙した置換基によって置換されていてもよい
−形式(Z−1)、(Z−23において、R1、R1に
含まれる炭素の数は1〜20である。より好ましくは7
〜20である。
一般式(Z−3)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、RI!〜R1?に含まれる合計の炭素の数
は1〜20である。より好ましくは4〜20である。
本発明における現像抑制剤として好ましいのは、現像主
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。
Aで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル頚、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
頬、ピラゾロベンズイミダゾール頻、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール頚等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン頚、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。
好ましいカプラー成分としては、−i式(Vl〜〔π〕
を挙げることができる。
一般式(V′〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式【■〕 式中R1゜は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R31およびRstは各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。
R3゜で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数1〜20個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい、アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等である。
R3いRjlまたはR1が芳香族基の場合は、フェニル
基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用であ
り、このフェニル基は置換基を存していても良い、置換
基としては、炭素数30個以下のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルアミド基等である。さらにR5゜、RjlおよびRo
で表わされるフェニル基はアルキル基、アルコキシ基、
シアノ基またはハロゲン原子で置換されていても良い。
Roは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、カルボア
ミド基、スルボンアミド基等を表わし、Eは1〜5の整
数である。R34、R2%は水素原子、アルキル基、了
り−ル基を表わし、アリール基としてはフェニル基が好
ましい、アルキル基及びアリール基は置換基を有してい
てもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基
、了り−ルオキシ基、カルボキシル基等である* R3
4% R□は同一でも異なっても良い。
−i式〔五〕は、芳香族−級アミン現像薬の酸化体を酸
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物(以下、DIR
レドックス化合物という)であり、Bはレドックス部分
を表わす、さらに詳しく一般式で表わすと下記−形式(
IX)で表わされる。
一般式(IX) °へ6゜ 式中G、G’は水素原子または写真処理工程中に脱保護
可能なフェノール性水酸基の保l基を表わし、代表的な
例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基など
が挙げられる。
R4、RI Ill及び1lxaは同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコ、i−シ基、アリールオキシ基、フルキ
ルグオ恭、アリールy・オ基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボキシル基、スルホ基、スルホ−。
ル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、またはへテロ環基を表わす。
RIPとRIP、R1,はG、、R1,とG ’ 、お
よびR□とGは互いに結合して芳香族または非芳香族の
環を形成してもよい。RIP、R191RIPのう5少
なくとも1つは炭素数10−20個の耐拡散性基を含有
する。
Zば前記と同じ現像抑制剤である。
本発明における現像抑制剤として好ましいのはPはAヌ
はBより開裂した後酸化還元基2.なる基又はカプラー
となる基である。
現像主薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が
、現像時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制
効果を示す化合物を用いることができる。
本発明に係るこれらの化合物は、米国特許第3゜227
.554号、同第3.617,291号、同第3.93
3.500号、同第3. 958. 993号、同第4
,149.886号、同第4.234.678号、特開
昭51−13239号、同57−56837号、英国特
許第2. 070. 266号、同第2,072,36
3号、リサーチ・ディスクロージャ−1981年12月
第21228号、特公昭5B−9942月、特公昭51
−16141号、特開昭52−90932号7、米国特
許第4.248.962号、特開昭56−114946
・号、同57−154234号、同58−98728号
、同58−20973G号、同58−209737号、
同5B−209738号、同5B−209740、特願
昭59−278.853号、特開昭61−255342
号、特開昭62−24252号に記載された方法で、容
易に合成することができる。
以トに本発明で用いられる拡11シ性現像抑制剤放出化
合物の具体的代表例を示すが、 されるものではない。
これらに限定 ’T’−103 N = N T−106 T−107 NO□ NIICOC+ 5lhy ← T−117 i1 H H ’r−11 H i1 C目H1j 0■ N冒=N C==0 T−13 ■ COOCall* C,H8 Chll■ T−136 T−139 H H H i1 C,II。
CJI+7 H il Js S −[;HL;UUL;11 。
T−145 C、It S St;Il、UU、lJ。
”I’−15 H し11コ − N 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも7層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じでおるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも7つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であシ、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体1Hliから順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上hビ設置順が逆でおっても、ま
たは同一感色性層中に異なる感色性層が狭まれたような
設置順をもとシえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭A/−4’774!jr号、同j
ター//J弘3を号、同よター//J弘≠θ号、同4/
−20037号、同A/−20031’号明細書に記載
されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1./λl、μ70号あるいは英国特許第り
λJ、0≠j号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって11次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭37−
l/27!/号、同6λ−2003jO号、同tコーλ
otz≠/号、tコーコotz≠3号等に記載されてい
るように支持体よシ離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。本発明のよう
に低感度層に粒子サイズO1Sμm以下のハロゲン化銀
乳剤を使う場合、特に0.2μm以下のハロゲン化銀乳
剤を使う場合、支持体よシ離れた側に低感度層を設置す
る配列が好ましく用いられる。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度4#感
光性層(BL)/高感度青感光性層(B)I)/高感度
緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL )/高
感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(I’LL
)の順、またはBH/BL/Gl。
/GH/RH/RLの)In%またはBH/BL/GH
/GL/RL/RHの順等に設置することができる。
また特公昭J!−j’lり32号公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/
It)l/GL/RLの順に配列することもできる。ま
た特開昭jA−、2!731号、同Jj−43236号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。
また特公昭≠ター1s4cり5号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよシも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よシも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭!ターフ02弘乙≠号明細書に記載されているように
、同一感色性層中におりて支持体よシ離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を遣択することができる。
本発明に関わる拡散性DIR化合物は、各感色性層の少
なくとも最低感度層以外の7層に含まれる。、最低感度
層以外の1層に含有されれば、最低感度層には含有され
てもよりし、されなくてもよい。例えば、各感色性層が
高感度層と低感度層から成る場合、各感色性層の高感度
層のみが本発明の拡散性DIR化合物を含有するような
態様、又は少なくともいずれか1つの感色性層は高感度
層および低感度層に拡散性DIR化合物を含む態様でも
よい。
甘だ7つの感色性層が高感度層、中感度層、低感度層の
、3層から構成される場合、少なくとも高感度層又は中
感度層に拡散性D I R5化合物を含有し、低感度層
には含有しても、しなくてもよい。
以上の拡散性DIR化合物とは別にして非拡散性D I
 R化合物を混合1〜C1あるいは単独で使用してかま
わない。非拡散性1)IRR化合物は本発明の拡散性D
IR化合物よりも層内現像抑制効果/層間伊豫抑制効果
の比が相対的に高い化合物である。
拡散性1) I R化合物の添加#iは、同一層のハロ
ゲン化銀1モルに対し0.0/−=20モルモルあり、
好1しくはθ、θj〜/θモル係であり、より好1しく
は0./〜」モルチである。
非拡散性DJR,化合物の添加量も前記と同様である。
非拡散性DIR化合物と拡散性DIR化合物が併用され
る場合、両者の含有率比(伏特に制限はない、。
同一層の主にカラー画像を形成する゛アンカラード力ラ
ーカゾラー1モルに対し、拡散性DIR化合物の添加量
は、/〜60モル係、好ましくは!ヘー!θモルチであ
る。
以下に本発明に関わる口調(γ)について説明する。当
業竹で周知に用いられる、横軸に旅光量(E)の対数、
縦軸に光学濃度(D)を測定したD−logE曲線にお
ける直線部の勾配を階調(γ)とする。
本発明で言う、最低感度層の階調とはD−logE曲線
においで、高鮨光貴域(すなわち高濃度域)における直
線部の勾配を示す。D−1!ogE曲線の高露光域部は
、廊5を晃に応じて変化するので、本発明で記述した場
合は、D−logEa線の光学濃度がカブリ濃度(未熟
先部の現1象処理後の濃度)から変化しだす露光量4点
(Eo )から、鱈光量の範囲△log E (= l
og E−10g Eo )が−〇。
j〜十弘、Sにおける高見光域を表わす。この場合、高
露光域とは△l!og E約2、!−≠、夕の領域であ
る。
より具体的に濃度を用いて説明すると、青感色性層のに
低感度層の階調は、通常白色霞光後カラー現像されたイ
エロー濃度の約/、J〜3.0の階調の最も高い値で示
される。緑感色性層の浸−低感度層の階調は、通常白色
篠光後カラー現f象されたマゼンタ濃度約/1.2〜2
.jの階調の最も高い値で示される。赤感色性層の最低
感度層の階調は、通常白色鈍光後カラー現像されたシア
ン濃度杓/、0−.2.0の階調の最も高い値で示され
る。
本発明に関わる、次に低感度の層の階り周とは旅光是で
は△10gEθ、1〜ノ、J′の領域の階調である。濃
度により説明すると、青感色性層については前述のよう
にイエロー濃度で約07t〜/、乙の直線部の階調であ
り、同様に緑感色性層はマゼンタ−度約θ、4/−〜/
73、赤感色性層は約θ/〜/7.2の範囲の直線部の
階調である。この領域において△1!ogF、o、、g
以りの直線部が、2本以上引ける場合−は、より高塵光
域よυの直線部の階調をもって、次に低感度の層の階調
とする。
本発明に関わる階調(G)(14−D曲線−り−Log
E曲線の直線部の勾配を示す;Dは光学濃度、Eは露光
量を示″′j′)について説明する。最低感度層(すな
わち高露光域部)の階調をGL5次に感度の低い層の階
調を011で示すと、本発明で%徴づけられるGI、7
 GHの」七のf直は/、0J−4,00であり、好ま
しくは/ 、、2J’〜3.J’0でbシ、まり女子ま
しくは/、j′θ〜3,0θである。
本発明の最低感度層には円相当径約θ、 J゛μmμm
以下ハロゲン化銀乳剤が使用されるが、好ましくはさら
に約O83」μm以下の微粒子乳剤であり、よυ好1[
2くは約0.2μm以下の微粒子ハロゲン化銀乳剤が使
用される。
本発明の態様は中間撮影材料のみでなく、一般のハロゲ
ン化銀カラ・−撮影材料において利用)ることかできる
現在のカシ−ネガ撮影材料(づ:、被写体を直接操影し
、カラー現像処理を施こした彼、カラープリン]・拐′
*」への露光用原画と1.て使用されている。
この撮影感材は低へ光域から高露光域にわたり階調がバ
ランスして一定であることが理想である。
しかし、それ故プリント作成時に階調の調節をすること
は困難である。一方露光域によシ階調が硬調な部分と軟
調な部分とを有すると、プリント作成時に階調の調節が
可能となる。この技術は種々応用されるが、特に好まし
くは、原画(ポジ透明画像)を被写体とする、中間撮影
材料において有効である。しかしながら、未だかつて先
の拡散性DIIIカブ2−を使用し高画質で、階調の変
化した中間撮影材料は存在しなかった。硬調な階調部を
微細なハロゲン化銀乳剤で設計することと、拡散性DI
Rカプラーを使用した鮮鋭性・色再現性の向上技術とが
なかなか両立し得なかったのでおるが、本発明において
この目的は達成される。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモルチから約、2j
モルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約10ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本
発明の最低感度層には0゜2ばクロン以下の微粒子がよ
シ好ましく用いられる。この微粒子には単分散立方体粒
子がより好ましく用いられる。また青感性層、緑感性層
には平板粒子が好ましく用いられ、青感性層にはよシ好
ましく、特願昭tノー1oJror号明細書に記載の塩
ヨウ臭化銀が用いられる。
本発明に使用できるハロゲン化鋏写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー(RD)、A/74≠3(/
り7を年12月)、22〜23頁、−1,乳剤製造(E
mulsion preparationand  t
ypes )”、および同4117/l(/り7り年l
/月)、t≠r貞、グラフィック「写真の物理と化学」
、ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chemic  et  Phi
siquePhotographique Paul 
Montel、  /り67)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊CG、 F、 Duf 
f in、  PhotograpbicEmulsi
on  Chemistry(Focal  Pres
s。
lりX+))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と蹴布
」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman  et  al、Making  
andCoating Photographic  
Emulsion。
Focal  Press、tり64t)などに記載さ
れた方法を用いて!!#I製することができる。
米国特許第J 、 !74t 、 t2j’号、同J、
tJj、3り≠号および英国特許第1.’I/J、7≠
j号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスはクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff。
Photographic  5cience  an
dEngineering”)、第144巻、2Ilt
1〜217頁(lり70年);米国特許第μ、≠3≠、
ココを号、同経、4L/4L、310号、同経、≠33
゜O≠r号、同≠、弘32.jlQ号および英国特許第
2,1/2,157号などに記載の方法によシ簡単に調
製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。まだ、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ・ロダン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/ 
76ψ3および同&y17/lに記載されておジ、その
該描箇所を後掲の表に壕とめた。
本発明に使用てきる公知の写真用添加剤も上記の、2つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所余水l−た。
≠ ! 添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤、 強色増感剤 増白剤 かぶシ防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表 面活性剤 スタテック防 止剤 RD/’;#4LJ 、23頁 +23〜!弘頁 コ弘頁 、2グル2j頁 2j〜コロ頁 、2を頁右欄 コJ゛頁 、2ぶ貞 、2.6頁 27頁 2t〜!7頁 27頁 RD/に7/l iり頁右欄 同上 t4tr頁右欄〜 6≠り頁右欄 J4’!;’頁右欄〜 6Vり頁右欄〜 tso頁右欄 tSO頁 左〜右欄 tsi頁左欄 同上 tso右欄 同上 同上 混色防止剤と(−2で米国特許第、3,921..l/
、36号、同第グ、 4/<t7 、 、tλ3号、特
公昭t/−/374tlr号、%IiA昭60−/l、
3−.!+//号等に記載の化合物を用いることができ
る。
次いで本発明に関わる非感光性微粒子−ハロゲ;/化銀
について説明する。
非感光性微粒子ハIjゲン化銀とは、色素画像を得るだ
めの像様無光時において番・士感光せずに、その埃18
!処月8において実14的に現像されず、予めカブラさ
れていてもよいが、好まj7<は予めカブラされていな
いハロゲン化銀微粒子である。
該微粒子ハ14ゲン化銀は臭化銀の5有率がθ〜100
七ルチであるものであり、このような比率で臭化銀を含
むハト1ゲン化銀であるかき′りにす・・いて、種々の
組成のものであってもよい。必要に応じて塩化銀及び/
−1:たー、沃化銀を含有してもよい。
好ましくはヨウ化@をθ、、1=/θモル係含有する沃
臭化銀が挙げられる。
該微粒子ハロゲン化銀は、その17均粒径θ、θ/〜0
3μmが好1しく、よυ好址しくは、θ。
θ!−・0.2μmのものが用いらJする。/−、ログ
ン化銀粒子の平均粒径は、個々のハロゲン化銀粒子の投
影面積に相当する円の山径の平均値を意味し、この測定
は例えば「写真工学の基礎−銀塩写真編−」(日本写真
学会編昭和3ヶ年7月3θ日発行)第227頁〜第、2
.2に頁に記載された方法で求めることができる。
該微粒子ハロゲン化銀は:、通常の感光性ハロゲン化銀
乳剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感
光性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる
。この場合、/・ロダン化銀粒子の表面は、化学的に増
感される必要はなく、ヌ分光増感も不要である。ただ、
この微粒子/・ロダン化釧粒子は、こねを塗布液に添加
するのに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザイン
デン系化合物、ペンゾチブゾリウム系化合物、メルカプ
ト化合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加し、ておく
ことが好ましい。
このような非感光性微粉子ノ・ロダン化銀は本発明の感
光材料中の保護層・乳剤層・中間層に添加することがで
きる。好ましくは保護層中に添加して用いられる。添加
量は0.Or−コ、Qり/WL2好ましくはo、i〜i
、oり7m である。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD )A/ 7 &≠3、■−C−Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、りJ
j 、30/号、同第弘、Oココ、620号、同第弘、
J2t、0コ弘号、同第≠、4’0/。
7λ2号、特公昭!l−10739号、英国特許第1.
≠2よ、020号、同第1.≠76.76Q号、等に記
載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、31
0 、j/り号、同第グ、331゜t27号、欧州特許
第7.3.t31.号、米国特許第3.Otl、≠32
号、同第3,7λ!、067号、リサーチ・ディスクロ
ージャー屋2弘22o(19gp年を月)、特開昭tO
−33!!2号、リサーチ・ディスクロージャーA21
230(/91+’年6月)、特開昭60−4136!
2号、米国特許第44 、!00.4jO号、同第4’
、j4’0、tj4A号等に記載のものが特に好ましい
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙けられ、米国特許第q。
032.2/2号、同第≠、/411..Jりを号、同
第44..12.r、ZJj号、同第ダ、2りA、20
0号、第、2.JAり、りλり号、第J 、10/ 。
i’yi号、同第2,772,162号、同第−9f9
!、l’26号、同第J 、772.002号、同第J
 、’yzr 、 3ot号、同第グ、JJ4A、0/
/号、同第弘、!27.173号、西独特許公開第3,
3λり、7コタ号、欧州特許第1コ/。
341人号、米国特許第3.グ≠6.t2コ号、同第≠
、!33 、タタタ号、同第弘、176/、!jり号、
同第≠、4tコア 、 71,7号、欧州特許第14/
、l2AA号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋/7j弘3の■
−G項、米国特許第≠、/63゜1.70号、特公昭j
7−32’Al1号、米国特許第a、ooIIL、りx
2号、同第4t、/38’、2!を号、同経、≠27.
7jj号、英国特許第1゜/≠t、Jty号に記載のも
のが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第μ、3A&、237号、英国特許第2./Jj
 、Jr70号、欧州特許紀り7,770号、西独特許
(公開)第3,23弘、333号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.≠3’/、IコO号、同第弘、orO,コl/
号、同第弘、3t7,212号、英国特許第2,10コ
、173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許1g2 、027.117
0号、同第x、13i、1rtr号、特開昭jP−/j
7tJI号、同3?−/701170号に記載のものが
好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、/30.≠−7号等に記載
の競争カプラー、米国特許第V。
2r3.≠72号、同第≠、331.323号、同第≠
、3io、tlr号等に8e載の多当量カプラー、欧州
特許第173..30−へ号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー R,D、A//IIゲタ、同2
≠2≠/、特開昭61−コoi2≠7等に記載の深山促
進剤放出力ゾラー、米国特許第≠、!33.4L77号
等に記載のリガンド放出カプラー等が挙けられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3ココ、027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第μ、lタタ。
3t3号、西yA特許出願(OLS)第32.jグ/。
27v月および同第コ、J′グ/、、230号・などK
drシ載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 A / 7 A 4t3の、:2に頁、および問
屋ig’yitの74t7貞右欄からl弘r頁左欄に記
載されている。
本発明しこ従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
扁/7A弘3の、2t〜λり貢、および同ノに/、!″
7/lの6.3/左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現1家処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アεン糸発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水浴液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール糸化合物も有用であるが、p−フ
ェニンンジアぐン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−y−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−V−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−・l−
アミノ−N−エテル−N〜β・−ノタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−e−アミ/ −N−:s
−チル−N−β−メトキシエテルアニリン及びこれらの
位[e塩、塩酸塩も17〈はp −+=ニルエンスルホ
ン塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ、2秤
取」二倍用することもできる。
発色現f象液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩も(
〜〈はリン酸塩のような工〕11緩衝剤、臭化物塩、沃
化物塩、ペンズイεダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。まt−必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロギシルアミ
ン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノ−ルアでン、カテコールスルホン酸類、ト
リエチl/ンジアミン(/、41−−ジアザビシクロ〔
2゜、2..2)オクタン)類の如き各種保恒剤、エチ
I/ングリコール、ジエチレングリコールのような有機
m 剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類のようなfA像促進剤
、色素形成カシクー、競争カプラーナトリウムボロンハ
イドライドのよつなカブラセ剤、/−フェニル−3・−
ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性イ」与剤、ア
ミノ・鱈すヵルボン酸、アばノボリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キV −ト剤、例えば、ニブ用/ンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロギシェチルイミノジ
酢酸、/−・ヒドロキシエチリデン−i、i−ジホスホ
ン酸、ニトリIJ−N、N、N−トリノテVンホスポン
酸、エチレンジアミン−N 、 N 、 N ’テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ(0−ヒト
1コギシフエニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として
」―げることができる。
また反転処理を実施すZ)場合は通常黒白f)1.像な
二行ってから発色現像−する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロギシベンゼン随、l−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドンf!i
tたはN−メチル−p−アミンフェノールなどのアミン
フェノール類など公知の黒白現像主薬を彬独である旨は
組み合わせて用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpI]は2〜/、
2であるととが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材Lt /平方メートル当た1)31以下であり
、補光液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことに
よりjθ0rnl以下にすることもできる。袖光伍を低
減する場合には処理槽の空気との接触面8ilを小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好まI〜い。また現1象液中の臭化物イメンの蓄積を抑
える手段を用いることにより桶九針を低減ずZ、ことも
できる。
発色現r象後の写真乳剤層はm常深白処想!される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわわてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は深山定
着処理後原註処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(1)、コバル)(I[
I)、クロム(’i4)、銅(It)などの多価全域の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
代表的原白剤としてはフェリシアン化物;重クロム#i
!塩;鉄(III)もしくはコバル)(1)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイば
ノニ酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩−過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類など奢用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(Ill)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は原註液においても、漂白
定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た深山液又は漂白定着液のpHは通常j、j〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
濃白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.rり3.rzr号、西独特許第1
.2り0,1/2号、特開昭j3−タ、t 、630号
、リサーチ・ディスクロージャーA/7./2り号(l
り7r年7月)などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物;%開昭30−/≠o、ix
り号に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3,70
6,167号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭31−/
l、233号に記載の沃化物;西独特許第2,7ILt
I 、 4A30号に記載のポリオキシエチレン化合物
類;特公昭≠r−1rlJ6号記載のポリアミン化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.lrりJ、11
1号、西特許第1,2り0、t/−号、特開昭33−タ
!、630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第り、!tx 、r3≠号に記載の化合物も好ましい
。これらの原註促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を蒙白定着するときにこれらの原註
促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であシ、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。保白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof  the  5ociety  of
 Motion  Pictureand Te1ev
ision Engineers 第+p巻、P、コ4
tt−コt3(t yzz年!月号)に記載の方法で、
求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
%軌昭A/−/3/、632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭17−t、jll
、2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編[微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術J、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤苧典」に
記載の殺附剤を用いることもできる。
本発明の感光材H−の処理−おける水洗水のp、 Hは
、V−2であシ、好壕しくは、ターyである。水洗水温
、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得
るが、一般には、/、t−44°Cで20秒−70分、
好ましくは、2J−グθ0Cで30秒−5分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材Nd:、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭、j′7−J’、、
tグ3号、J4−/4’ 、 1.34’号、60−.
220..3≠j号に記載の公知の方法はすべて用いる
ことができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カシ−感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴′fr、挙げることができる。
この安定浴にも各棟キV−1・剤や防黴剤を加えること
もできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充W伴うオー、バーンロ
ー液は脱鉄工程等信の工程において再利用することもで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ・−を
用いるのが好ましい。例えば米国特許第J 、 J4’
、2 、 jり7号記載のインドアニリン系化合物、同
第J、J+t、2.J”タタ号、リザーチ・ディスクロ
ージャー/4’ 、110号及び同/J、!!り号記載
のシッフ塩基型化合物、同/3.り2I!−号”記載の
アルドール化合物、米国特許第3,71り、4192号
記載の金攬塩錯体、特開昭!3−/3! 、 ilK、
2J’号記載のウレタン系化合物を挙げることができる
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭31.−1ぐ1.732号、同、t7−/ + 
4t、 Jl’7号、オヨび四Jlr−//、3’、弘
3を号等記載されている。
本発明における各種処理液は100C−J′00Cにお
いて使用される。通常1d73°C〜:tlr 0Cの
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したシ、逆によシ低温にして画質の向上や
処理液の安定性の改良を達成することができる。咳だ、
感光材料の節銀のため西独特許第、2.!、24,77
0号または米国特許第3゜、4744.≠タタ号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。
実施例/ 本発明の有効性を評価するため下引き加工1〜だセルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上ニ下記に示すよう
な組成の各層よりなる多層カラー感光材料10/′fr
:作成した。
(試料101) 塗布業はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m2単位で表わした豪・を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルらたシのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀         0.37ゼラチン 
           !、t/紫外線吸収剤UV−7
0、θ3 紫外線吸収剤UV−,2o 、o 、!′紫外線吸収剤
U V−、?       θ、θを分散用高沸点有機
溶剤S OT、 V −10,07 第2層(中間層) ゼラチン 紫外線吸収剤U V −/ 同上  UV−1 同上  UV−3 分散用高沸点有機溶剤S OL V −/! λ θ ! t Q 。07 第3層(高感度赤感色性層) 沃臭化鎖乳剤(AgI含量含量1屓 θ.7μmの球状粒子)     o.P。
沃臭化銀乳剤(AgI含量含量2係ル係子径0.2jl
irlLの球状粒子)    o、4trゼラチン  
          2.0!増感色素1      
    7.oxto−’カプラーEX−10,0≠ 同上 EX−20,/り 同上 EX−Jo、20 同上 EX−弘       o、i。
同上 EX−よ        0.//分散用高沸点
有機溶剤S OL V−2O、/ 0 同上    5OLV−j 0.20 第V層(低感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤(AgI含1tJ、jモル係、−辺o、o
りμmの均一立方体乳剤) o、乙Qゼラチン    
        1.り3増感色素D−/      
  タ、 OX / 0−’カプラーEX−10,0! 同上 EX−2o、23 同上 EX−J         θ、コグ同上 EX
−4’         0.0!分散用高沸点有機溶
剤5OLV−2 0,10 同上    5OLV−j O、λ 0 第5層(中間層) ゼラチン            O・りO混色防止剤
EX−Ao、oり 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,02 染料)”−10,041 同上F−20,0≠ 第6層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(AgI含ij、jモル係、−辺0.14
411mの均一立方体乳剤)  o、t。
ゼラチン            Q、り3増感色素D
−II         A 、 OX/ 0””’カ
プラーEX−70.jJ 同上 EX−4o、o7 分散用高沸点有機溶媒5OLV−2 0、32 第7層(中感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(AgI含iμモル係、粒子径o 、 4
to p mの球状粒子)     0,1.7ゼラチ
ン            Q−ざ6増感色素D−n 
       タ、O×10  ’同上 D−III 
       t、oXlo ’同上 D−IV   
     j、0X10−5カゾラーEX−70゜λコ 同上 EX−4o、/。
同上 EX−to、o≠ 同上 EX−タ        0.0り分散用高沸点
有機溶剤5OLV−2 0、+20 第を層(高感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(AgI含芳/θモルモル粒子径0.7t
Lmの球状粒子)     o、4ttゼラチン   
         o、iit乙増感色素D−11t、
oxlo−’ カプラーEX−70,0ダ 同上 EX−jO,0/ 分散用高沸点有機溶剤5OLV−コ 0.0≠ 第り層(イエローフィルター層) ゼラチン            /、/り黄色コロイ
ド銀         o、ii混色防止剤EX−Go
、21 分散用高沸点有機溶剤5olv−2 0、/j 第1O層(低感度青感色性層) 塩沃臭化銀乳剤(AgI含i1モルモルAgα!モルチ
モル係0077μmの立方体粒子)0.73 ゼラチン            /、31増感色素D
−V         / 、 oy、t o−2カゾ
ラーEX−100,747 同上 EX−jO,0≠ 分散用高沸点有機溶剤5OLV−コ O、コ ! 第1 /Q(高感度育感色性層) 塩沃臭化銀乳剤(Agli月−にモル係%Agα含蚤t
モルチ、円相当径o、toμm1平均アスペクト比7の
平板粒子) O1/θ塩沃史化銀乳剤(AgI含i4t
モルモルAgα含邦7 モル%、円相光径0 、 J 
If lt m、平均アスはクト比乙の平板状粒子)0
.20ゼラチン            /、j弘増感
色素D−V、2.O×/θ−゛3 カゾラーEX−100,2g’ 同I    EX−、、t             
        o、og分散用高沸点イ1機溶剤5O
LV−ノ Q、0り 第72層(第1保護層) ゼラチン            0.10紫外線吸収
剤UV−40,// 同上           Q、/7 分散用高沸点有機溶剤s OL V−≠0  、 0 
+2 染料1’−J O。OJ 第13層(第λ保護層) 微粒子ハロゲン化銀乳剤(AgI含t1モル%、円相尚
径θ、07μmの球状沃臭化銀)0.7 弘 ゼラチン            /、r7ポリメチル
メタクリV−)粒子 (直径/ 、 J−μm)       0./!硬膜
剤1−1−i           o、rθ各層には
上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加した
以上の如くし7て作製した試a’を試料ioiとした。
またその他に試別の生保存性、処理性、膜物生安定化の
ために下記の化合物を添加した。
以上の如くのカラー写真感光旧材は露光したのち以下に
記載の方法で処理した。
処理方法A 処理時間 3分lJ′秒 を分30秒 1分70秒 V分20秒 7分05秒 1分00秒 7分05秒 1分+20秒 処理温度 1r0C 3t’c J 4tOc 310(: 、2グ0C 2!/−0(: 3g”(ニ −50C 工程 発色現像 濃白 水   流 定  着 水洗 (1) 水洗 (2) 安  定 乾   燥 次に、処理液の組成を記″′J。
(発色現像液) ジエチVントリアミン五酢酸 l−ヒドロキシエテリグン 一/ 、 /−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム (41位8) / 、θ J、O 4t 、Q 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー(N−エテル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミノ)−2 一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (#4白液) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて 30.0 1 、μ l 、j〜 コ 、≠ 弘、j 1.01 io、os (単位g) 100.0 io、。
l弘Q、0 30.0 6.1m /、Ol H (定着液) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 水を加えて H (安定液) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 to) エチレンシアばン四酢酸 1.0 (単位g) Q、! 7、O j、0 lyo、od /、01 6.7 (単位g) コ、011L1 0.3 θ、θ! 二ナトリウム塩 水を加えて  H 7,01 t、o−r、。
UV−μ 以下に実施例で使用した化合物の構造式をまとめて示し
た。
UV−/ UV−、r (重量比) UV−、? EX−/ (t)C4H9 EX−コ EX−3 EX−2 α ] EX−J’ EX−7 EX−// D−I D−11 SOLV−/ −fV −V p−/ 0LV−J SOLV−弘 (C6H130+−3P=0 (試料10λの作成) 試料ioiの第3層の非拡散性DIRカプラーEX−≠
を本発明の拡散性DIRカプラー’l’−/3/に第1
表記載の量でおきかえ、また第弘層の非拡散性DIRカ
プラーEX−4を本発明の拡散性DIRカプラー’l’
−/J/に第1表記載の量でおきかえた以外は試料10
/と同様にして試料lOコを作成した。
(試料/θ3、IO弘の作成) 試料lθ/の第1Q層の非拡散性DIRカプラーEX−
−tを本発明の拡散性DIRカプラーT・−1oaに第
1衣記載の址でおきかえ、壕だl1層の非拡散性DIR
カプラーE X −j”を本発明の拡散性DIRカプラ
ーT〜/4l−4JC第1表記載の量でおきかえた以外
は試料/θ/と同様に]〜で試料io3を作成した。
同様に試料102の第1θ層と第1/層をおきかえて試
料i、oaを作成した9゜ (試料/θ!の作成) 試事110/の第3層の非拡散性DIロカプラーEX−
4を本発明の拡散性DIRカプラーT−/J/に第1表
記載の量でおきかえ、第弘層の非拡散性DIRカプラー
・EX−4’を本発明の拡散性DII(カプラー’J’
−/3/に第1表記載の量でt?きか、t、第i o 
rf4(r) 非拡散性L)IIlカプラーEX−J′
を本発明の拡散何弓)IRカプラー・T−/ググに第1
表記載のl−でおきかえ、第1/層の非拡散性DIRJ
7プ5−EX−3を本発明の拡散性1)IRカプラー1
7−io/I−に第1表記載の量でおきかえ/C以外は
試料10/と同様に1.て試料iozを作成した。
(試料/Cン2−・/θりの作成) 試料iozの第4/層の拡散性DIRカプラーT−/3
/をT−iti!lt%’I’−/θ≠、T−//7、
T−iiiに第1表記載、の量でおきかえた以外は試料
10J’と同様にして試料/θtから10りを作成した
(試料/10の作成) 試料/θ6の第1θ層の拡散性DIRカプラーT−io
≠を’l’−/lI−グに第1衣記載の量でおきかえた
以外は試材10乙と同様にし2て試t)//θを作成し
た。
以」−のようにして作成L〜た試$410/〜//θに
ついで下iCの試験を行いその結果を第1表に1とめて
記載した。
これらの試料のイ、7ニロー色隊およびシアン色像の/
1当りグ0本の周波数におりるMTF値を測定した。
MTFの測定法は、ティー・エイチ・ジエーノ・、x 
(T、 H,James ) Ha、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス(TheThe
ory  of  the  Photograpl]
ic Process)第μ版′(7クミラン(Mac
 MiIMan )社刊、lり77年)、第604/、
−=607頁に記載さilでいる。
色町現性、特に彩度を示す尺度と1〜で分解フィルター
霧光時のD−logE曲線(横軸にn光封(E)の対数
、縦軸に光学温度(D)を示(また特性曲線)の階調(
D−logE曲線の勾配)と白色霧光時のD−logE
曲線の階調の比を算出した。
この比が高いほど彩度の高い色再現となる。
本発明の目的である、プリント作成時に階調調節のでき
る目安と[7て、D−logE曲線の最低感度層(高露
光域)の階調と次に低感度の層(低露光域)の階調との
比を(資)−出した。この値がほとんど/、0に近けれ
ば低露光域から高露光域に渡り一定隋調であシ、一般の
直接撮影ネガ感材同様、カラー印画紙のプリント作成時
に階調調節することは内器である。この値がloo、l
l′り大きいほど、低露光域と高露光域のm調の差がで
き、プリント作成萌に階rJ’51jlN節しやすくな
る。すなわち、硬調なプリントが91まれる場合、本発
明のネガ感利の硬い階調部(高iY光城1rAS)でネ
ガf&を作成し、また軟調なプリントが望せれる場合、
本発明のネガ感材の軟かい階tl’6部(低り元域部)
でネガ像を作成し7、各々のネガ像からプリントするこ
とによりP9i望の階調のプリントが得らズする。
以]二の実験ん!、朱について第1衣に1とめた。
第1衣から明らかとなるように、本発明は色再現に優れ
、鮮鋭性に優れた、そしてプリント作成時に階調調節の
できるカラーネガ感光材料を提供する。
実施例コ (試料2Q/) 塗布量は実施例1と同様の単位。
第ON (ハレーション防止層・・・・・・支持体上感
光性乳剤面とは反対 側に設fft) 黒色コロイド銀          O0≠2ゼラチン
           ii、t。
第1層(最低感光感層・・・・・・第1層以降は支持体
上同一面上に設置) 沃臭化銀乳剤(AgI含量含量5チルチ子径0177μ
m偏動係数20%の単分散粒子)Q、rタ ゼラチン            グ、O+2増感色素
D−1t、、o×10  ’ カプラーEX−,20,30 カプラーEX−/3       0.0/≠高沸点有
機溶剤5OLV−/ 高沸点有機溶剤5OLV−2 第2層(中間層) ゼラチン            0.2弘カプラーE
X−/弘       0.10カプラーEX−/jO
,0り 混色防止剤EX −/A       o、or分散用
高沸点有機溶剤5OLV−λ Q 、Oダ 染料  F−10,0弘 第3層(最低窓緑感層) 沃臭化銀乳剤(AgI含!jk3モルモル粒子径0.2
0μm偏動係数/j%の単分散粒子)o、t。
≠X / 0−’ 1×10  ’ / X / O−’ 0.413 増感色素D −■ 増感色素り一■ 増感色素り一■ カプラーEX−/7 分散用高沸点有機溶剤5OLV−j 、3! 第V層(中間層) ゼラチン            0.t77層防止剤
EX−/A        θ。or分散用高沸点有機
溶剤5OLV−,2 θ 、 Q グ 第j′層(最高感赤感層) 沃臭化銀乳剤(AgI含量含量5係ル係子径/5.tμ
m球状粒子)      r、、2゜ゼラチン    
        q、θθ増感色素])−1+x/θ−
4 カプラーEX−/:1.       O,Jθカプラ
ーEX−,2j        θ、/9丈カプラーE
X−/J’        θ4θjカプラーEX−/
J        □、θ7分散用高沸点千機溶剤5O
LV−J θ 、 I O 分散用高沸点有機溶剤S OL V −30,20 第6層(中間層) ゼラチン O9りj 混色防止剤IシX−/A       O,/θ分散用
高沸点有機溶剤5OLV−2 θ 、Oj 第7層(最高感緑感層) 沃臭化銀乳剤(AgI含−Jijモル係、粒子径/、、
1μm アスはクト比J:lの平板粒子)2 、 θ 
O II  、4A 2 ゼラチン 増感色素D−M 増感色素D−■ 増感色素り一■ カプラーEX−/7 カプラーEX−/タ カプラーEX−コθ 分散用高沸点有機溶剤 第を層(中間層) ゼラチン 混色防止剤EX−/J 分散用高沸点有機溶剤5OLV−λ /l /、34t O,10 0、0,1 第り層(イエ「7−フィルター層) ゼラチン            /、O黄色コロイド
銀         0..2A第1.2層(第1保鰻
層) ゼラチン            7.07紫外線吸収
剤U V−、!、       0゜10紫外線吸収剤
LJV−7o、t、:i 分散用高済点有機溶剤5OLV・〜+ Q 、θノ 染1  F−iito、θj 第13層(第λ保護層) ゼラチン             /、0θポリメチ
ルメタクリレ−1・粒子(直径1.jlLm)0、/、
3′ 各層にF、i上記成分の他に界面活性剤を塗布助剤とし
て、又H−/の硬膜剤を添加1−7k。
以上の如くして作製1〜だ試料を試料、20/とした。
(試料、202の作成) 試料!θlの第3層に非拡散性1) r、 Rカプラー
・EX−;!0を第2表記載の量添加1.た以外は、試
H,2o/と同様にして試別コθ、2を作成した。
(試料203〜+20夕の作成) 試料、20/の第7層の非拡散性D 、I Rカプラー
EX−roを本発明の拡散性DIRカプラーT−//7
、’l”−104’、’I”−1iiに第、2表の量お
きかえた以外は試料20/と同様にしで試料、203か
ら2Qjを作成した。
(試料、2otの作成) 試料、203の第3層のハロゲン化銀乳剤を平均オ゛η
−イツィズがo、、7層μmからo 、 J′spmの
ものにおきかえた以外は試料、203と同様に【7て試
料、20乙を作成した。
第1oN(最高感青感層) 沃臭化銀(A g 丁合′M6モルチ、粒子ライズ、2
゜0μm1ブスベクト比に:/の平板状粒子)0、りθ ゼラチン            3.t2増感色素D
−IX          tx/θ−4カプラーEX
−コ/        /、07カプラーEX−ココ 
      0,07分散用高沸点有機溶剤5OLV−
2 Q ゆ 30 第1/層(最低青感層) 沃臭化銀(AgI含量μモルモル粒子サイズQ。
/6μシルの偏動係数/I%の羊分欺乳剤)ゼラチン 
           2.70増感色素D−■   
      t×10−’カプラーEX−210,77 分散用高那点有機溶剤5OLV−2 o、it 以上の試料λθ/から206について、実施例1と同様
の夾験を行い、その結果を第2表に咬とめた。、第2表
からも明らかなように、本発明は色再現性に優れ、鮮鋭
性に優i1て、プリント時階調調節の可能なカラーネガ
感材を与える。
実施例−の作成に用いた化合物の構造式を以下に示す。
UV−、!; UV−7 QC)13 EX−/J EX−i 4t EX−1s EX−/7 EX−/7 EX−/  タ EX−23 CH2CH2C00H −M D−■ EX−コ1 EX−2,2 D−■ −IX V−A V−7 F−一≠ (実施例3) 前記試料/θ/〜/10および試II+、20 /へ・
コotについて現像処理を処理力法人から処理方法B〜
工に替えて同様の試験を行ったところ実施例/および実
施例−とはIY:同様の結果を得た。以上によシ本発明
の感材は処理方法Bヘーエによっても本発明の目的を達
成する。
以上の如くのカラー写真感光材料を昆光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補光荒が
その母液夕〉′り各月の3倍に力、るまで〉処理した。
工程 発色現像 狭山 水   洗 定着 水洗 (1) 処理方法B 処理時間 処理温度 3分/J秒 JIFoC 4分30秒 31r0C 2分/Q秒 、7410 c V分コθ秒 3に0C /分Oj秒 、241’C 補次掻 3il ムtrnl ムxooIR1 ,2!d (2)から(1)への 向流配管方式。
/コooInl 水洗 (2)7分00秒 、2グ0C 安  定   /分QJ′秒  JIr’C2jynl
乾  燥  V分−0秒 !!0C 補光開゛はJ、5’、、巾/m長さ当たり次に、処理液
の組成を記す。
(発色現像液) タンク容量 、20L tQL 0L JOI。
/(7L 0L iol。
ジエチレントリアミン五 酢酸 /−ヒドロキシエチリデ ン=/、/−ジホスホ ン酸 母液(g)  補充液(g) i、o      /、/ 3.0 3、+2 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアばン硫酸 塩 弘−(N−エチル−N− β−ヒドロキシエチA′ アミン)−x−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水 塩 エチレンジアミン四酢酸 二すl・リウム塩 グ、0 3Q、0 /J lI壇ψ !、グ &、J /。01 10、θj 母液(ω ioo、。
/θ70 グ、り 37.0 0.7 コ、r 、3’J /、θ1 10、/θ 補光液(g) !20.0 //、θ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(−27チ) 水を加えて  H /4’θ、θ 3θ、O i、、J′m 1、Ol 乙、Q ito、。
3、ぐ、0 弘、θd 1、OI J″、7 (定着液) 母液(g)  補光液(g) エチレンシアばン四酢M   O−J’    o、q
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム     7.0   1r、0重亜
硫酸ナトリウム    j。Ojjチオ硫酸アンモニウ
ム水/70.Oml)、00.0ml溶液(70%) 水を加えで        ハθ13   /、olp
HA、7   6.6 (安定液) ホルマリン(37%) 母液(g)  補光液(g> 、2 、 Oml   3 、 □d ポリオキシエチレン−p −七ツノニルフェニル エーテル(平均重合度 to) エチレンシアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて H 0,3 0,4/−6 0,0! o、oir /、Ol /、Ol r、o−t、θ  r、o−t、。
以上の如くのカラー写真感光材料を膓元したのち、以下
に記載の方法で処理した。
処理方法C 工程    処理時間 発色現像   2分30秒 狭山定着   3分00秒 水洗 (1)     xo秒 水洗 (2)     2o秒 安  定      20秒 乾  燥      10秒 次に、処理液の組成を記す。
処理温度 4LO°C 弘O0C joC J!’(: 3よoC jj’c (発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 l−ヒドロキシエチリデン 一/ 、 /−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 〆一(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン)− 一−メゾルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白定着液) エチレンシアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンシアはン四酢酸 (単位g) 2.0 3−〇 弘、0 30.0 / 、≠ l 、!■ コ、4t ≠、j /、01 10.0!t (単位g) り0.O J、0 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 酢酸(りr%) 深山促進剤 /2.0 260.0m1 j、0WL1 0.01モル 水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ーヌ社製アンバーライトIR−/20B)と、OHWア
ニオン交換樹脂(同アンバーライ)IR−≠00)を光
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3tny/ll以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム−〇ダ/lと硫酸ナ
トリウム/、jg/lを添加した。
コ(D 液)p Hは6.よ−7,!の範囲にある。
(安定液) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− 七ツノニルフェニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて H (単位g) 2 、0m1 0.3 0.02 /、011 s、o−r、。
以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。
工程 発色現像 漂白定着 水洗 (1) 水洗 (2) 定 燥 処理時間 1分30秒 3分0θ秒 20秒 処理方法り 処理温度 ao”c 弘θ0C JJ”C 10秒  35 20抄  3J 50秒  ft 補充量(rよ3.j′絹巾 補充量   タンク各盤 yoyJ     IrL 20u     J”L (2)から(1)への  、2L 向流配管方式。
10w1    2L 10rnt     2L 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) ジエチレントリ°アミン五 酢酸 /−ヒドロキシエチリデ ンー/、/−ジホスホ ン酸 亜硫酸丈トリウム 母液(ω 補充液(殿 λ。0 2.2 3.0 3.2 弘、θ J−、j 炭酸カリウム       30.0 臭化カリウム       /、4t ヨウ化カリウム      /、J′ダヒドロキシルア
ミン硫酸  !、4を 塩 ≠−(N−エチル−N−p、t β−ヒドロキシエチル アば])−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて        7.01 pH10,0! 4t、t 、 0 3.0 7.4 /、01 10、.20 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄   タO0Oアンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸       S、O二ナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム         /2.0チオ硫酸
アンモニウム水溶液   、2A0.0m1(70%) 酢酸(りg′条) 漂白促進剤 水を加えて H !’、0rnl 0.01モル !、01 乙 、O (水洗液) 母液、補充液共通 水道水を1(型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−/コθB)と、OH型
アニメン交換樹脂(同アンバーライトI R−4’ 0
0 )を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3η/l以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール醒ナトリウム209/l!と
硫酸ナトリウム0./!り/lを添刀口した。
この液のp’ Hは&、t−7.jの範囲にある。
(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37係)         2.0mlポリオキシエチ
レン−p −o 、 3モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 io) エチレンジアミン四酢酸       O,OJ′二ナ
トリウム塩 水を加えて            /、0lf) H
j 、 04 、0 以上の如くのカラー写真感光相打を旅先したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積袖光量が
その母液タンク容貰の3倍になるまで)処理し大。
工程 発色′5JLf象 漂白 定  着 水 洗(1) 水 洗(2) 定 燥 処理方法E 処理時間  処理温度  補充量  タンク容量3分/
!秒37.Ic1CjOwtl    /+7LA分J
O秒 37.roc   10tnl    20L3
分l!秒 37.1 ’CJOrnl    10L/
分00秒  3j、o ’C42)から(什\の  ≠
L向流配管方式。
1分≠O秒 !!、00CJOrnl    弘L1分
20秒 J7.IoCJOvtl    44L/分3
0秒 よλ、o0C 補光量はJ j am巾/m長さ当たシ次に、 処理液の組成を記す。
(発色現像液) ジエチレントリアミ 酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ン五 母液(ω 補充液(ml !、O 6,0 弘、O 30,0 7,3 4c、4t 37.0 0、タ ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ≠−(N−エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミノ)−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 1、コダ λ、O ≠、7 2、If !、3 /、01    /、011 10.00  10.0! 母液(g)  補充液(戯 エチレンジアミン四酢酸ioo、o  ixo、。
第二鉄アンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 10.0   /2,0二ナ
トリウム塩 臭化アンモニウム    ito、o  ito、。
硝酸アンモニウム    !0.0  10,0アンモ
ニア水(コア%)   7.Od   !、0ILt水
を加えて H /、Ol 乙、O /、Ol !、7 水を加えて H /、01! j、0−7.0 (定着液) 母液(戯 補光液(g) エチレンシアばン四酢酸  03   0.7二ナトリ
ウム 亜硫酸ナトリウム     7,0   1.0重亜硫
酸ナトリウム    !、0    !、!チオ硫酸ア
ンモニウム水/70.Omlコoo、ornt溶液(7
0%) 水を加えて        /、Ol   1.0jl
pH174,4 (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%) エチレングリコール 界面活性剤 水を加えて H J  、One コ、Og 0.41g /、Ol s、o−r 、。
(水洗液) 母液、補充液共通 よ−クロロ−2−メチル−≠− イソテアゾリンー3−オン コーメチルー≠−インテアゾリ ン3−オン エチレングリコール t、o1n9 J 、  Omf /、! 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。
工程 発色現像 漂白 定  着 安 定(2) 安 定(3) 乾  燥 次に、 処理方法F 処理時間  処理温度  補光鵞 3分/j秒 :I7.l”℃ll0m13分oo秒 、
37.IoC、tm/!11分00秒 3710c  
 3oapp、を秒 、、ts、ooC 4#」秒 3.t7θQCゲ01 1分20秒 r、3.ooc: 補充量は3」闘巾/m&さ当fc〕 処理液の組成を記す。
(発色現像液) 母液(ω 補充液(g) ジエチレントリアミ 酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ン五 6.0 v、O 30,0 /、3 t、θ ≠、≠ 37、O Q、タ タンク容量 0L /QL OL ヨウ化カリウム ヒドロ今ジルアミン硫酸 塩 弘−(N−エチル・−N− β−ヒドロキシエチル アば))−ノーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて H (泳白液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 /、3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 7、+2叩 ノ、θ 2、に 47、 、7 j”、3 /、Ol     /、011 10.00    10.OJ 母液(g)  補充液(g) 7θ、0  /20.0 .3.t、0 j、t、O り、θ     !、0 /θo、o   iAo、。
30.0     、!;0.0 アンモニア水(27係) 酢酸(りに%) 水を加え1゜ H (定着液) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ′gl【酸アンモニウム水 溶液(7θ%) 水を加えて H ,20,0Inツ タ、0rnl /、01 .1.1 J::I、0rrr、1 / J′、OmJ /。oL ≠、l 母液(g)  補充液(g) θ、j     0.7 7.0 j、O ど、Q 、3’、、3’ /70 、oml −〇〇、θTn1 /、Ol &、7 /、Ol t、A 2−=メチルー V−インチアゾリン 3−オン 3、Owgr エチ1/ングリコール         /+O水を加
えて            /、θlpHjt、0−
7.0 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補光気゛
がその母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。
(安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37チ) j−りr21′:l−コーメグー刀・−、+ −インテ
アゾリン−3−オン /、、2m1 6.0即 工程 発色現像 狭口 水   洗 定  着 水洗 (1) 水洗 (2) 安  定 乾  燥 次に、 処理方法G 処理時間  処理温度 3分!j秒  3roC 6分30秒  jr’c 2分/Q秒 3j0c 弘分2Q秒  3r’c 1分Oj秒  3!0C 7分oo秒 3j”c 1分Oよ秒  310c φ分コO秒  zs’c 補充量は3j肩巾/m長さ当fc、シ 処理液の組成を記す。
補充量   タンク容量 /よat     20L IO’ld     弘oL /Qr!Lt     λ0L 20rd     jOL (2)から(1)への  tOL 向流配管方式。
コ0vll    10L lO− 0L (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五 酢酸 l−ヒドロキシエチリデ ンー/、/−ジホスホ /、O 3,0 /、/ 3.2 /酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 μ−(N−エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミノ)−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) t、0 3θ、0 ノ、弘 1、jダ コ、ダ l/−0り 3θ、O J、t ≠、j 7.2 1.01    /、01 io、oz   io、t。
母液(g)補光液(ω エチレンシアばン四酢酸100,0  /≠0.0第0
.ナトリウム三水 塩 エチレンジアミン四酢酸 10.0  1/、0二ナト
リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて pH (定着液) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜宿を酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液(7θ%) 水を加えて pH /グ0.0 30、O A、6m 1、Ol 6、O 母液(g) Ooj 7+0 j、θ /70.0ゴ /、Ol 1.7 iro、。
≠06θ λ、力a /、Ol j、! 補充液(g) /、0 1+2.0 り、j 21LAO,Om! /、01 J (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバー2イトIR−/、20B)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライ)IR−≠θO)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度をJW/l以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム20ダ/lと硫酸ナトリ
ウム/ 、 j g / lを添加した。
この液のpHは4.7−7、jの範囲にめった。
(安定液) ホルマリン(37%) ポリオキシアテレ/−p −七ノノニルフェニル エーテル(平均重合度 lo) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 母液(g)  補光液(ω コ、0tnt   J 、 0tttlO,J    
  O,≠よ 0、Oj o、or 水を加えて pH /、01   1.Olg よ、o−r、θ joθ−g、θ 以上の如くのカラー写真感光材料を露光しノ仁のち、以
下に記載の方法で処理した。
処理方法1( 工程    処理時間 発色現体   3分/j秒 該  白   7分00秒 蒸出定着   3分/j秒 水洗 (1)     グ0秒 水洗 (2)7分00秒 安  定      ダ0秒 乾  燥    1分/J秒 処理温度 Jf’C 1?と0C JJ”(: 3」“0C 360(: 3ざ0C Ji’(:’ 次に、処理液の組成を記す、。
(発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 /−ヒドロキシェプリデン (部位g) / 、θ 3.0 一/ 、 /−ジホスホン酸 亜硫酸ノトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 弘−(N−エチル−N−β 一ヒドロキシエチルア1 ))−2−メチルアニリ ン硫r!A塩 水を加えて  H (療白液) エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 ゴナ1/ンジアミン四酢酸“二 すトリウム塩 臭化アンモニウム 蛸酸アンモニウノ・ t 60 30、θ /、+L /、、j′〜 λ 、4I− 70,5′ /、01 10、OJ (単位g) /20,0 / θ 、O / OO、θ /θ 、θ 原註促進剤 アンモニア水(,27%) 水を加えて pH (−白定着液) エチレンジアミン四酢酸第−鉄 アンモニウムニ水塩 エチl/ンジアεン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸すl・リウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (777チ) アンモニア水(27チ) 水を加え−C l−1 0,00jモル /、!;、0rnl /、Ol 6.3 (即位g) jo 6 θ ! 、0 /、2 、θ 、2110.□ml t、0酊 /、Ol 71.! (水洗液) 水道水をH型強酸性力グーメン交換樹脂(o−ムアンド
ハ・−ス社製アンバーライ)4R−/、xoB>と、O
H型アニメン交換樹脂(同アンバーライhfI(−!l
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3rne/l以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌー・・1・酸ナトリウム、2
0m9/l!と硫酸ナトリウム/。−t g / It
ン−添加した。
この液のp L(は、乙、 、t−7、0の新ユ囲にあ
る。
ホルマリン(37%) ポリオキシエナレンーp モノノニルフェニルエーテル (平均重合反 io) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて (単位g) +270J 0.3 O、θ」 /、01 、慣 、θ−δ゛ 、θ 以上の如くのカラー写真感光材料を多翼光したのち、自
動現f&1機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補
充1[がその母液タンク容量の3倍になるまで)処、理
した。
工程 発色現像 偉白 漂白定着 水洗 (1) 処理方法工 処理時間 処理温度 3分/j秒  310(: 7分00秒  JIoC: 3分/j秒  Jro( ダO秒  Jj’C 水洗 (2)/分oo秒  3!0C 安  定     yo秒  31r11C乾  燥 
  /分it秒  1!’(:補光量はj7+nrl1 次に、処理液の組成を記す。
7m長さ当たり 補充値  タンク容量 l j tnl    / OJ。
20m1    4’L JO@l     IrL (2)から(1)への   4′L 向流配管方式。
3Q−弘L コ0tnl     μL (発色現像液) ジエチレントリアミン五 母液(g)  補充液(g) 7.0 1、/ 酢酸 l−ヒドロキシエチリデン 一/、/−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ≠−(N−エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミノ)−2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて pH 3,0 3,2 4L+0 30+O 1、弘 t、rダ λ、≠ 弘、グ 37、O O,7 2、r 弘、! j、! /、Ol   /、01 10.0!  10,10 (漂白液) 母液、補充液共通(単位g)エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄  /20.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二     10.0ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて pH 100,0 10,0 7、t 、owl i、ol 6.3 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
シアば/四酢酸第二鉄   !0.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢fil        J’、0
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム         /2.Qf オ(
iifErlkアンモニウム水溶液atto、omt(
70%) アンモニア水(27%)        t、omt。
水を加えて            1.olH 7,2 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライ)IR−/20f3)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライ)IR−4too)
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を3 rnl / l以下に処理し
、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム2゜rno
/lと硫酸ナトリウム/、jg/lを添加した。
この液のpHは4.j−7,jの範囲に6つだ。
(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37%)        コ、Onlポリオキシエチレ
ン−p−0,J モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 io) エチレンジアミン四酢酸 0、Oに 二ナトリウム塩 水を加えて H / 、θl J’、(1) −1,0 第 図
【図面の簡単な説明】
第1図は、縦軸に光学濃度(D)、横軸に露光量(E)
の対数を目盛シ、本発明の感拐の白色露光をしカラー現
像を施こした試料の特性曲線である。(1)はイエロー
濃度(を感色性層)、(2)はマゼンタ濃度(緑感色性
層)、(3)i’、lニジアン濃度(赤感色性層)を示
す。 第1図は、を色光分解2”イルクル薫光?::施こし、
カラー現像処理(〜だ試別の特性曲線であり、(41#
づ、イエロー濃度、(5)はマゼンタ濃度、(6ンはシ
アン濃度を示す。 第 図 特許出願人 富士写真フィルム株式会社og E (E=−露光、予cmS)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、青感色性層、緑感色性層、赤感色性
    層よりなる感光性層が設けられ、該感光性層が実質的に
    感色性が同じであり感光度の異なる複数のハロゲン化銀
    乳剤層より構成されるハロゲン化銀カラー写真感光材料
    において、各感色性層の少なくとも1層に芳香族第1級
    アミン系カラー現像主薬の酸化体と反応し拡散性現像抑
    制剤またはその前駆体を放出する化合物および/または
    カラー現像主薬の酸化体との反応後開裂した化合物がも
    う1分子の現像主薬酸化体と反応することにより現像抑
    制剤を開裂する化合物(以上を拡散性現像抑制剤放出化
    合物と総称する)を含有し、該拡散性現像抑制剤放出化
    合物の同一層に存在するハロゲン化銀に対する含有率(
    モル/モル)が、各感色性層において同一感色性層中の
    最低感度層以外において最高の含有率を有することを特
    徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  2. (2)上記の最低感度ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
    1層が実質的に円相当径0.5μm以下のハロゲン化銀
    粒子を含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. (3)上記の最低感度層の階調(γ_1)と次の低感度
    層(γ_2)との比γ_1/γ_2が1以上であること
    を特徴とする特許請求の範囲第2項に記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。
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