JPH03263459A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
高度な難燃性及び機械的強度を有するポリカーボネート
樹脂組成物に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
ポリカーボネートに難燃性を付与する方法としては、特
定の難燃剤を添加する方法が知られ′（いる６、−のよ
・うなＮ燃剤とｊ２（゛は、例＾ばハ

【゛」ゲン化ポリ
カ〜ボネー用・オリルアマー（’！Ｓ？公昭４７　４１
４２２号公報、同４’７　４４５３７号公報、特開昭５
５　２５４４６号公報）；バ・〜フルオロアルカンアル
カリ金属スルホネ−１（特公昭、１　’７−４０４４５
号公報、同５４　　ｊ３２４５　Ｅｉ号公報）；フγ１
．７セン化合物（特開昭ｊ）２４５６５２号公報）；有
機燐酸塩（特開昭５６５０９５６ぢ公報）；有機繊糾（
特開昭５（）１３１１４４　′ｒｊ公９１）　　；ノエ
ノールエステルスルホン酸金属塩（特開昭５２−５４７
４１号公報）；有機スルボン酸塩（特開昭！ｉ　２−５
４７４５号公報１回５２−６５５５５号公報、同５Ｘ３
９”＋０５０号公報）；臭素化エポキシ樹脂（特公昭６
０−１７２２．１号公報）等が知られ゛でいる。 しかし、２高度の難燃性を（□Ｊ’−’ｉ−するために
は、これらの難燃剤を比較的多￥に添加しなければなら
寸″、そのため、成形時に分子量低下及び着色等の問題
が起ごろばかりでなく、ポリカーボネー　１が本来有［
７ている機械的強度の低下をも招くという不都合がある
６ま）、−、難燃剤の種類（１、”、よ５１．では、成
形品の透明性が損なわれる、′、とがある。 −・方、ポリカーボネー目７勤燃性を付！−Ｊするも・
う−・つの方法とｊ、て、ハロゲン含有ビスフゴ、ノー
ル類を共重合する方法も知られている。どのようなハｌ
コゲン含有ビスフ。・１、ハル類とし７ては、例えばテ
１ラブロモビスフ１−．ノールＡ、；ｉラブ１コピスフ
ｌ）〜ルスルホン、テトラグ１１＋チオビスフｌ、ノー
ル　ンートラクｔ゛目」ビスツーノールＡ等が知られ”
ζいる。 しかし、２これらのハロゲン含０ビスフ９γ４ノール頻
を添加すると、ポリカーボネー　トの機械的強度が低下
するという欠点がある。 また、ハ１１ゲン含有ビスフｌノール類の配合量を低減
するために、難燃剤と併用４″るごともまた知られてい
る（特開昭５２−４５６５２号公報。 特公昭５４−３２４５６公報、特開昭５６５０９５６号
公報等）。しかし、このように引ると、難燃性について
は、ある程度改善されるものの、機械的強度が不充分な
ものとなるとい・う問題がある。 本発明者は、先般、ポリカーボネート主鎖にう“［・ラ
ハロゲノビスフＬノールＡからｇ導される繰返し単位を
共重合成分として含有し、末端位にトリハロゲノフェノ
キシ基を有するポリカーボネートを開発すること６に成
功し、た（特願平１２７４７８８号明細書）。このポリ
カーボネ−１・は、難燃性、耐衝撃性及び成形熱安定性
に優れ、実用的価値の高いものとして期待されている。 本発明者は、さらに、上記ポリカーホネ−１・の優れた
物性を損なうことなく、難燃性を一層改首することを目
的に、鋭意研究を続けた。 （課題を解決するだめの手段〕 その結果、１−記ボリカーボネートに、有機スルボン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ１１：類金属塩を−・定
割合で配合することにより、に記目的に適・）ポリカー
ボネート樹脂組成物が得られることを見出した。本発明
はかかる知見に基いて完成し７たものである。 すなわち本発明は、（Ａ）一般弐 〔式中、Ｘ　ｌ、　Ｘ　４はハロゲン原子を示す。〕で
表ねされる繰返し単位（１，）および式 で表わされる繰返し単位（ＩＩ）を有するとともに、末
端位に 一般式 〔式中　Ｘ５〜・Ｘ７はハロゲン原子を示す。］で表わ
されるｌリハロゲノフエノキシ基が結合し、その粘度］
′均分子量が１．０．０００〜・５０．０００であつ“
（、かつ主鎖中の繰返し単位（＋）の含有量が１へ・１
０モル％であるポリカーボネ−１−１００重量部及び（
Ｂ）有機スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩０．０１〜０．２重量部からななることを特徴と
するポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである
。 本発明の組成物は、（Ａ）ポリカーボネートと（Ｂ）有
機スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
を必須成分とするものである。ここで（Ａ）成分である
ポリカーボネートは、上述した一般式（α）で表わされ
る繰返し単位（１）及び式（β）で表わされる繰返し単
位（ＩＩ）を有するものである。ここで、一般弐（Ａ）
中のｘ’−ｘ’は、それぞれ臭素原子、塩素原子、弗素
原子等のハロゲン原子を示す。このＸ　Ｉ、　Ｘ　４は
、それぞれ同じものでも異なるものでもよいが、通常は
同じものである場合が多い。 また、上記ポリカーボネートは、分子の末端位、特に両
末端位に一般式（γ）で表わされるトリハロゲノフェノ
キシ基が結合している。この一般弐（γ）中（ＤＸ’−
Ｘ’についても、上記Ｘ　ｌ、　Ｘ　４の場合と同様に
それぞれ臭素原子、塩素原子、弗素原子等のハロゲン原
子を示す。 なお、上記一般弐（α）で表わされる繰返し単位（１）
中のＸ１〜Ｘ４と一般式（ｒ）中のＸ５〜Ｘ７は、同じ
ものでも異なるものでもよい。 本発明の（Ａ）成分であるポリカーボネートにおいて、
繰返し単位（１）及び繰返し単位（ＩＩ）のモル分率に
ついては、主鎖中の繰返し単位（１）の含有量が１〜１
０モル％であることを必要とし、好ましくは２〜７モル
％である。主鎖中の繰返し単位（Ｉ）の含有量が１モル
％未満であると、難燃性が低下し、一方１０モル％を超
えると、機械的強度が低下する。 さらに、このポリカーボネートの重合度については、粘
度平均分子量が１０，０００〜５０，０００の範囲が適
当である。ここで粘度平均分子量が１０．０００未満で
は、耐衝撃性等の機械的強度が充分でない。また５０．
０００を超えると成形時の流動性が低下するという不都
合がある。 本発明におけるポリカーボネートは、上記繰返し単位（
１）　、（旧を有し、がっ末端位置に一般式（γ）のト
リハロゲノフェノキシ基が結合した構成であり、これら
のランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体
など様々なものがある。 なお、このポリカーボネートの分子鎖中には、繰返し単
位（１）、　（ＩＦ＞以外の繰返し単位が少量混入して
いても差支えない。このような他の繰返し単位を構成す
る第三のコモノマーとしては、ビスフェノールスルホン
（Ｂ　Ｐ　Ｓ）、チオビスフェノール（ＴＤＰ）などが
ある。その含有Ｗ（モル分率）は、ヒスフェノールＡ（
ＢＰＡ）及びテトラブロモビスフェノールＡ　（Ｔ　Ｅ
　Ａ）との総量に対して０〜２０モル％、好ましくはｏ
−ｉｏモル％とする。この含有量が２０モル％を超える
と、機械的強度が低下する。 本発明のポリカーボネートは、様々な方法により製造す
ることができるが、好ましい製造方法としては次の二つ
の方法をあげることができる。 まず、第一の方法によれば、 一般式 〔式中、Ｘ　Ｉ、　Ｘ　４は前記と同じ。〕で表わされ
るテトラハロゲノビスフェノールＡ（テトラブロモビス
フェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラ
フルオロビスフェノールＡなど）のアルカリ水溶液（水
酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸ナ
トリウム水溶液など）５ 式 で表わされるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）のアルカリ水
溶液および 一般式 〔式中、ｘ′−ｘ’は前記−・同じ。〕で表わされる１
リハロゲノフエノ〜ル（１−リブ１１モフ、γ、ノール
　トリクロ１−１）丁ノール　［・リノルオロノー１、
ソールなど）のアルカリ水溶液を、塩化メチＩ１、・ン
、タロロベンゼン、ピリジン、クロ【Ｉホルム、四塩化
炭素などの溶媒ならびにｌ−！Ｊ−１、（ルアミンやト
リメチルベンジルアン工ニウｌ、クロライドなどの触媒
と所定量比で混合撹拌しいこれにホスゲンを吹込んご界
面重縮合を進める。このときに反応系は発熱するので水
冷もしくは水冷することが好まし、く、また、反応の進
行に伴なって反応系は酸性側Ｃ，゛移行するので、ｐＨ
Ｈで測定し・ながらアルカリを添加して、ｐＨ−’ｔｌ
Ｏ以十に辺土することが好ましい。 なお、トリハロゲノフェノールの−・部（５０モル％以
下）をｐ　−ｔｅｒ　ｔ−プチルノエノールやフェノー
ルなどの−・価フェノールに変えて、併用してもよい。 上記重縮合反応において、２式（α゛）のテトラハロゲ
ノビスフェノールＡは得られるポリカーボネート中の繰
返し単位（１）複構成ｊ７１．また、式（β゛）のビス
ノ〕７／−ルＡし１繰返し中（ｊ７（ＩＩ　）を構成す
ることから、−に記】トフハ１１７１ゲノヒ゛スノゴノ
ルΔとヒスソエ、ノールへのイ］込、ｐｐ　ｑ　Ｊｌｌ
、［ｌ；は１．製造ずべきボリカーボネ〜１・の繰返（
，７単位（１）、（ＩＩ）の１′ニル分率あるいは含イ
］ずべきハロゲン原子の割合に応じ°ζ適宜定めること
となる。−力、ｌ・リハロゲノ゛ノ丁、ノールおよびホ
スゲンの導入量は、繰返し単位（Ｉ）、（Ｈ）のそれぞ
れの重合度を規定し、さらにはポリカーボネー　１・全
体の重合度、ひいζ゛は分子部を規定する。したがっＣ
，イの導入￥はその目的に応じた犀とすればよい。また
、ホスゲンの吹込みにあたっては、時間あたりの吹込み
ｈ（を適宜調節し゛Ｃ１反応終了時の吹込み総量が反応
に必要な供給量となるように管理する。 このよ・うにして得られた反応生成物を、多量のメタノ
ールの如き沈澱剤中に注油ずれば、本発明の組成物の（
Ａ）成分であるポリカーボネー１が析出する。 なお、−Ｊ−記反応Ｑごおいて、ホスゲンの代わりに１ ２ 各種の炭酸エステル形成性誘導体、例えばブｌ、７モホ
スゲン、シフｌニルカーボネ−１・、ジ−ｐ−１□リル
カーボネー＋・、フェニル−ｐ−）リルカーボネート　
ジ−１〕−クロロフエニルカーボネートジナフチルカー
ボネートなどを用いることもｉｉＪ能である。 次に、第二の方法によれば、予めビス°ノエノールＡと
ホスゲンによりポリカーボネートオリゴマー−を合成し
ておき、このオリゴマーに、テトラハロゲノビスフェノ
ールＡのアルカリ水溶液およびトリハロゲノフェノール
のアルカリ水溶液ならびにこのオリゴマーを溶解しうる
塩化メチレン等の溶媒、さらにはトリエチルアミンやト
リメチルベンジルアンモニウムクロライドのような触媒
とを所定量比で混合撹拌して予備重合を行い、続いてビ
スファーノールＡのアルカリ水溶液や所望によりｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール等を加え、重縮合反応を進行
させる。得られた反応生成物を多量の沈澱剤（メタノー
ルなど）中に注油することにより本発明のボリカーボネ
ー　トが析出する。 本発明の組成物におけるポリカーボネートは上述した方
法により効率よく製造することができるが、そのほかの
方法としては■予めテＩ・ラノ箇］ゲノビスフェノール
へとホスゲンによりポリカーボネートオリゴマーを合成
しておき、このオリゴマーにビスツーノールＡおよびト
リム１：１ゲノフエノールを適当な溶媒　アルカリ水溶
液、触媒等の存在下°で反応させる方法、■ビスフェノ
ールＡ（あるいはテトラハロゲノビスフェノールＡ）と
ホスゲンとから合成したポリカー・ボネートオリゴマー
に、テトラハロゲノビスフェノールＡ（あるいはビスフ
ェノールＡ）、トリハロゲノフェノールを適当な溶媒、
アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応さセ、その過程
でホスゲンを吹込む方法、さらには■ビスフェノールＡ
とホスゲンからオリゴマーを合成すると共に、テトラハ
ロゲノビスフェノールＡとホスゲンからオリゴマーを合
成しておき、これら二種のオリゴマー同士をトリハロゲ
ノフェノールや適当な溶媒、アルカリ水溶液、触媒等の
存在′ドで反応させる方法あるいは■前述した方法にお
いて、重合を二段あるいはそれ以上に分ける多段重合法
を採用することも有効である。 これらいずれの方法によっても、（Ａ）成分であるポリ
カーボネートが得られる。 本発明のポリカーボネートは、前述の如く粘度平均分子
量が１．０．０００〜５０，０００、好ましくは１３、
０００〜５０．０００のものであり、この範囲に粘度平
均分子量を調整するには、主として分子量調節剤として
使用されるトリハロゲノフェノールの使用量を選定する
ことによって行うことができる。 通常は、主鎖を構成するジフェノール類に対して０．０
１〜０．１モル倍の割合で用いられる。 また、ポリカーボネートオリゴマーにＢＰＡ。 アルカリ水溶液およびトリエチルアミンなどの触媒を添
加し、界面重縮合によりポリカーボネートを生成するに
際して、その触媒の使用量は、通常触媒／ジフェノール
類を０．０００５〜０．０３（モル１モル）とする。 また、ポリカーボネートオリゴマーにＢＰＡ。 アルカリ水溶液およびトリエチルアミンなどの触媒を添
加し、界面重縮合によりポリカーボネートを生成するに
際して、その苛性アルカリの使用量は、通常、苛性アル
カリ／ジフェノール類を０．１〜５．０（モル１モル）
とする。 次に、本発明の組成物の（Ｂ）成分である有機スルホン
酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩としては、
各種のものを用いることができる。 その代表的なものとしては、（１）パーフルオロアルカ
ンのアルカリ金属スルボネート又はアルカリ土類金属ス
ルホネー）、、（２）脂肪族スルホン酸のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩、（３）モノマー性又はポリ
マー性フェノールエステルスルホン酸のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩および（４）芳香族スルホキシ
ドのスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩をあげることができる。そのうち、パーフルオロアル
カンのアルカリ金属スルホネートが特に好ましい。 ここで上記（１）パーフルオロアルカンのアルカリ金属
スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネートは、一
般弐　（Ｃ，ｌＦｇ−、ｌＳＯｓ）−Ｍ５ １６〜 〔式中、ｎは１〜１０の整数を示し、ＭはＮａ。 Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ等アルカリ金属又はアルカリ土類
金属を示し、ｍはＭの原子価を示す。〕で表わされるも
のであり、例えば特公昭４７−４０４４５号公報に記載
されているものである。 具ｌにはパーフルオロメチルスルホン酸ナトリウム、パ
ーフルオロメチルスルホン酸カリウム。 パーフルオロエチルスルホン酸ナトリウム、バーフルオ
ロエチルスルホン酸カリウム、パーフルオロブチルスル
ホン酸ナトリウム、パーフルオロブチルスルホン酸カリ
ウム、パーフルオロオクチルスルホン酸ナトリウム、パ
ーフルオロオクチルスルホン酸カリウム、ジ（パーフル
オロブチルスルホン酸）カルシウム等をあげることがで
きる。 また上記（２）脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩は、 一般式　（Ｘ、Ｒ’）言（ＸｂＲ）（Ｓ　ｏ、Ｍ）］ｐ
〔式中、Ｘはハロゲン、ＮＯ！、）リハロメチル。 シアノ基等の電子吸引性基を示し、Ｒは炭素数１〜１０
の脂肪族基を示し、Ｒ”は１〜２個の芳香族環のアリー
ル基を示し、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を
示し、ａ及びｂは１〜１１の整数を示し、Ｓは０〜５の
整数（ただし、ｓ＝０ときＲは炭素数２〜１０の脂肪族
基、Ｘは塩素又は臭素である。）を示し、ｐは１〜４の
整数を示す。〕で表わされるものがある。具体的には特
開昭５２−６５５５５号公報に記載の化合物をあげるこ
とができる。 上記（３）モノマー性又はポリマー性フェノールエステ
ルスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
としては、−船人 Ｒ’、［（ＯｑＡ）、Ｘ’、（０，Ｂ）ｖｌ。 〔式中、Ａ、Ｂは式　Ｒ”（ＳＯ，Ｍ）ｋＲ３゜（Ｒｚ
は１〜４個の芳香族環のアリール基、Ｒ３は電子吸引性
基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、ｋは０〜
４の整数、ｉは０〜１ｏの整数である。）で示される基
、Ｒ’は炭素数１〜２０の有機残基、ｘ’は−ｃｏ−，
−ｃｓ−−−ｓｏ−３Ｏｚ　　、　　ＰＯ、ＰＳ−ある
いは〉ｓｉり　、２は０〜３の整数、ｕ、　　ｑ、　　
ｒ、　ｗは１〜４の整数、）ｒは１あるいは２、ＶはＯ
・〜４の整数Ｑある。］“ｅ表わされるものがある。具
体的にεよ特開昭；〕２り４７４１号公報乙、−記叔、
の化合物をあげる、−とができる。 更に十記（４）芳香族スルホキシドのスルホン酸のアル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、−・形式 ％式％） 〔式中、Ｒ’、Ｒ′はそれぞれ独立に１・〜２個の刀香
族環を有するアリール基または炭素数１〜・６の脂肪族
基（但１，２、Ｒ４及びＲ’は少なく古も１個の芳香族
環を含有する。）ごあり、Ｍはアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属、Ｘ″は炭素数１〜Ｇのアルキル基又は電−
ｒ吸引性基である。〕で表わされるものがある。具体的
Ｑこは特公昭６０Ｌ９３３５号公報に記載の化合物をあ
げることができる。 本発明の組成物では、（Ａ）成分であるボリカ・−ボネ
ート１００重量部に対し２で、（Ｂ）成分である有機、
スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を
０．０１−０１車量部、好ンＥ　ｊ、、、、＋　＜　＋
、ｉ０、　ｆｉｔ　ｉ　−〜□０．１５市が部の割合で
配合上る。（１３）成分の配合割合が、０．０ｉ重が部
未渦では、＃ＪＩ成物に高追な難燃性をイ」Ｉｊする、
−１１・ができない。また０□２重が部を超えると透明
ｔ’＋が低ドし、使用−１−様々な制限がある。 本発明の組成物は、基本的には１−記（Ａ、）成分及び
（Ｂ）成分よりなるものであるが、さらに必要に応じ゛
Ｃ各種添加剤、例えば離型剤、安定側滑剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤などのポリカーボネートの透明性を損な
わない添加剤を用いることもできる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例に基いてさらに詳しく説明する。 合成例１　（ビスフェノールＡのポリカーボネ・−トオ
リゴマーの合成） 内容積２１の攪拌機付きノラス″ｌの中に、ビスフェノ
ールＡ（Ｂｌ）Ａ）９１ｇ、塩化メチレン３３０顧及び
２．０規定水酸化すｌ・リウ入水溶液９ ０ ５６０１ｆ！を入れ攪拌し、水浴冷却しながら、ここに
ホスゲンを７０分間吹き込んだ。得られた反応液を室温
下で静置したところ、下層にオリゴマーの塩化メチ１／
ン溶液が分離生成した。このオリゴマー溶液は、オリゴ
マー濃度が３２０　ｇ／（ｌで、数平均分子量８５０．
　クロロホーメート基の濃度が０．７モル／Ｖのもので
あ、つた。 合成例２（ポリカーボネ−１−（Ｐ　Ｃ−１，）の合成
）内容積５０／の攪拌機付き容器に、十記合成例１にて
合成したポリカーボネートオリゴマー溶液１ＯＮ、テト
ラブ１」１ビスフ一ノールＡ、（ＴＢＡ）及びトリブロ
モフェノール（ＴＢＰ）の水酸化づｌ・リウム水溶液（
ＴＢＡ２４５　ｇ（０，４５０モＪし）ＴＢＰ１５０ｇ
（０，４５３モル）、水酸化・Ｊ・トリウム７８．６　
ｇ（１，９６モル）及び水１．３５ｆｆ）１．８１及び
トリエチルアミン１．８ｄ（０，０］、　３３モルを入
れ、５００　ｒｐｍで攪拌した。６０分後、ＢＰＡの水
酸化カトリウム水溶液（ＢＰＡ４５７ｇ（２，００モル
）、水酸化ナトリウム２６７ｇ（６，６８モル）及び水
３．４２ｆｆｉ）３．９ｆｆｉ及び塩化メチレン６．１
１を入れて攪拌した。 ６０分攪拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマーを含有する塩化メチレン相に分離した。 この塩化メチレン相を水、酸（０，１規定塩酸）水の順
に洗浄９分離した。この塩化メチ１／ン相から塩化メチ
レンを４０℃にて減圧下で除去し、白色の粉体（コポリ
マー）（ＰＣ−１）を得た。更に１２０°Ｃにて一昼夜
乾燥後、押出機で溶融し、ベレットにした。このベレッ
トのガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したとごろ、１５１
．９’Ｃごあった。 また粘度平均分子量は２３，６００であり、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定
したことろ、単一ピークを有する分布を示した。このコ
ポリマーにおける主鎖中のＴＢＡ及びＴＢＰの含有量を
ＮＭＲから求めたところ、それぞれ３．０モル％及び３
．０モル％であった。 また、得られたサンプルをアルカリ分解し、ホルハルト
法にて臭素含有量を測定したところ、６．２重量％であ
った。 合成例３（ポリカーボネート（Ｐ（、−２）の合成）内
容積５０！の攪拌機付き容器に、上記合成例】にて合成
したポリカーボネートオリゴマー溶液１ＯＮ、テトラブ
ロモビスフェノールＡ（ＴＥＡ）及びトリブロモフェノ
ール（ＴＢＰ）の水酸化ナトリウム水溶液（ＴＢＡｌ、
７２ｇ（０，３１６モル）ＴＢＰ１８０ｇ（０，５４４
モル）、水酸化すｌ・リウム７２．６ｇ（１，８２モル
）及び水１．３ＦＭり１．７！及びトリエチルアミン１
．８ｄ（０，０１３モル）を入れ、５００ｒｐｍで攪拌
した。 ６０分後、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＢＰＡ４
５７　ｇ（２，００モル）、水酸化ナトリウム２６７ｇ
（６，６８モル）及び水３．４ｉＶ、）３．９１及び塩
化メチレン６．１１を入れて攪拌した。 ６０分攪拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマーを含有する塩化メチレン相に分離した。この塩
化メチレン相を水、酸（０，１規定塩酸）、水の順に洗
浄１分離した。この塩化メチレン相から塩化メチレンを
４０℃にて減圧下で除去Ｌ７、白色の粉体（コポリマー
）（Ｐ　Ｃ−２）を得た。 更にＩ　２０　’Ｃにて一昼夜乾燥後、押出機で溶融し
、ペレットにした。このペレットのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を測定したところ、１．５０．８°Ｃであった。ま
た粘度平均分子量は１９．８００であった。このコポリ
マーにおける主鎖中のＴＢＡ及びＴＢＰの含有量をＮＭ
Ｒから求めたところ、それぞれ２．１モル％及び３．８
モル％であった。 また、得られたサンプルをアルカリ分解し、ポルハルト
法にて臭素含有量を測定したところ、６．０重量％であ
った。 実施例１〜６．比較例１〜２及び参考例１〜２合成例２
，３にて合成したポリカーボネートと各種の有機スルホ
ン酸のアルカリ金属塩を表に示す配合比にてトライブレ
ンドした後、内径５０ｍｍの単軸押出機にて２８０〜３
００°Ｃでペレット状にした。 次いで、射出圧力５５ｋｇ／ａｆｌにて射出成形し、試
験片を作成した。この試験片でＴｚｏｄ衝撃強度。 難燃性、全光線透過率を測定した。 　３− ４ またペレットの流れ値を降下式フローテスターによって
測定した。結果を表に示す。 （以下余白） ２６ 〔発明の効果］ 叙にの如く、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
高度な難燃性を有するとともに、機械的強度が高く、ま
た透明性も充分である。 特に、６難燃性としＣは１．Ｊｉ、−９４１／１６イン
チ（厚さ）が■−０あるいは１／３２インチ（厚さ）が
■−０である。また、耐衝撃性と１１．ではアイグツｌ
−衝撃強度が５０　ｋｇ　−ｃｌＩｌ／ｃｖ以」４であ
り、さらに透明性については、全光線透過率が８７％以
−１二である。 し・たがって、本発明のポリカー・ボネート樹脂組成物
は各種工業材料、例えば、家庭電化製品、ＯＡｍ器、建
月、シート等に幅広くかつイ１効に利用される。 ７ ８８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾４はハロゲン原子を示す。〕で表
   わされる繰返し単位（ I ）および 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位（II）を有するとともに、末端
   位に 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾５〜Ｘ＾７はハロゲン原子を示す。〕で表
   わされるトリハロゲノフェノキシ基が結合し、その粘度
   平均分子量が１０，０００〜５０，０００であって、か
   つ主鎖中の繰返し単位（ I ）の含有量が１〜１０モル
   ％であるポリカーボネート１００重量部及び（Ｂ）有機
   スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩０
   ．０１〜０．２重量部からなることを特徴とするポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
2. （２）有機スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土
   類金属塩が、パーフルオロアルカンアルカリ金属スルホ
   ネートである請求項１のポリカーボネート樹脂組成物。