JPH03263464A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH03263464A JPH03263464A JP4291590A JP4291590A JPH03263464A JP H03263464 A JPH03263464 A JP H03263464A JP 4291590 A JP4291590 A JP 4291590A JP 4291590 A JP4291590 A JP 4291590A JP H03263464 A JPH03263464 A JP H03263464A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリアリーレンサルファイド樹脂と、フッ素
系樹脂とを含有するポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物及びその製造方法に関し、特にポリアリーレンザル
ファイド樹脂と、フッ素系樹脂とが良好に相溶し、耐熱
性、耐薬品性、低摩擦性、耐摩耗性等に優れたポリ−f
IJ−レンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法
に関する。
系樹脂とを含有するポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物及びその製造方法に関し、特にポリアリーレンザル
ファイド樹脂と、フッ素系樹脂とが良好に相溶し、耐熱
性、耐薬品性、低摩擦性、耐摩耗性等に優れたポリ−f
IJ−レンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法
に関する。
ポリフェニレンづルファイド樹脂等のポリアリーレンサ
ルファイド樹脂は、−船釣な機械的物性や耐熱性等に優
れCいるが、摺動部品材料、例えばギアー、軸受、シー
ル材等に用いる場合には、低摩擦性ではあるが耐摩耗性
が十分でない。
ルファイド樹脂は、−船釣な機械的物性や耐熱性等に優
れCいるが、摺動部品材料、例えばギアー、軸受、シー
ル材等に用いる場合には、低摩擦性ではあるが耐摩耗性
が十分でない。
一方ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−バー・フルオロアルキルビニルエーテル共重合体
等のフッ素系樹脂は、耐薬品性、非粘着性、耐熱性を有
する材料として知られているが、低摩擦性ではあるもの
の耐摩耗性については十分ではないという問題がある。
レン−バー・フルオロアルキルビニルエーテル共重合体
等のフッ素系樹脂は、耐薬品性、非粘着性、耐熱性を有
する材料として知られているが、低摩擦性ではあるもの
の耐摩耗性については十分ではないという問題がある。
このようなポリアリーレンサルファイド樹脂と、ポリデ
トラフルオI】丁チレン又はjトラフルレオ[11エチ
レンーバーフルオT−1フルキルビ;、ルj”−m−プ
ル共重合体とを混合することにより、摺動性をイ・1与
、することが種々提案されでいる。
トラフルオI】丁チレン又はjトラフルレオ[11エチ
レンーバーフルオT−1フルキルビ;、ルj”−m−プ
ル共重合体とを混合することにより、摺動性をイ・1与
、することが種々提案されでいる。
特開昭52−129761号は、ポリフェニレンづルフ
ァイド樹脂に、黒鉛、ポリテトラフルオロエチレン及び
潤滑油を添加してなる要滑部材を開示し、いる。
ァイド樹脂に、黒鉛、ポリテトラフルオロエチレン及び
潤滑油を添加してなる要滑部材を開示し、いる。
特開昭55−45704号は、ポリフェニレンザルファ
イド樹脂に低結晶性熱可塑性樹脂組成物、炭素線維、黒
鉛及びフッ素樹脂を含む組成物を開示している。
イド樹脂に低結晶性熱可塑性樹脂組成物、炭素線維、黒
鉛及びフッ素樹脂を含む組成物を開示している。
特開昭60−228558号は、ポリフェニレンザルフ
ァイド樹脂にポリテトラフルオロエチレン、二硫化モリ
ブデン、無機充填材及び繊維状強化材を含有する組成物
を開示し“Cいる。
ァイド樹脂にポリテトラフルオロエチレン、二硫化モリ
ブデン、無機充填材及び繊維状強化材を含有する組成物
を開示し“Cいる。
さらに特開昭61−266451号は、(a)テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−ベキ1フルオロ
プロピレン共重合樹脂及びフルオロエチ − レンブロビレンエーテル樹脂よりなる少なくとも一種の
樹脂と、ポリフェニレンサルファイド樹脂とからなる摺
動部材用組成物を開示している。
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−ベキ1フルオロ
プロピレン共重合樹脂及びフルオロエチ − レンブロビレンエーテル樹脂よりなる少なくとも一種の
樹脂と、ポリフェニレンサルファイド樹脂とからなる摺
動部材用組成物を開示している。
しかしながら、前述の各組成物ではその製造の際に、ポ
リテトラフルオロエチレンやテトラフルメロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ
素系樹脂を粉体の状態で、ポリフェニレンサルファイド
樹脂と配合し、その融点以」二の温度で混練しているの
で、ポリテトラフルオロエチレンやテトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の
粉体は集合してマクロ的自己層を形成し、相溶性が良好
でないという問題がある。
リテトラフルオロエチレンやテトラフルメロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ
素系樹脂を粉体の状態で、ポリフェニレンサルファイド
樹脂と配合し、その融点以」二の温度で混練しているの
で、ポリテトラフルオロエチレンやテトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の
粉体は集合してマクロ的自己層を形成し、相溶性が良好
でないという問題がある。
一方、ポリフェニレンサルファイド樹脂とポリテトラフ
ルオロエチレン等のフッ素系樹脂の粉体を混合して、ラ
ム押出機等により成形したり、あるいは圧縮成形する方
法もあるが、ポリフェニレンザルファイド樹脂中にフッ
素系樹脂が必ずしも均一に分散しでいるとはいえない状
態にある。
ルオロエチレン等のフッ素系樹脂の粉体を混合して、ラ
ム押出機等により成形したり、あるいは圧縮成形する方
法もあるが、ポリフェニレンザルファイド樹脂中にフッ
素系樹脂が必ずしも均一に分散しでいるとはいえない状
態にある。
上述のように、従来のボリフェニl/ンザルファイド樹
脂等のポリアリーレンタルファイド樹脂とポリテトラフ
ルオロエチレン又はテトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体とを含有する組成
物は、両者が親和性を有さないため、均一に分散し得る
相溶性の良好なものはなかった。
脂等のポリアリーレンタルファイド樹脂とポリテトラフ
ルオロエチレン又はテトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体とを含有する組成
物は、両者が親和性を有さないため、均一に分散し得る
相溶性の良好なものはなかった。
したがって本発明の目的は、ポリアリーレンタルファイ
ド樹脂中にポリテトラフルオロエチレンやテトラフルオ
ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体等が微細に分散し、相溶性が良好で、耐熱性、耐薬
品性、低摩擦性及び耐摩耗性に優れたポリアリ−92号
ルファイド樹脂組成物を提供することである。
ド樹脂中にポリテトラフルオロエチレンやテトラフルオ
ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体等が微細に分散し、相溶性が良好で、耐熱性、耐薬
品性、低摩擦性及び耐摩耗性に優れたポリアリ−92号
ルファイド樹脂組成物を提供することである。
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、ポリア
リーレンサルファイド樹脂とポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂とを含有する樹
脂組成物において、ボリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体等に、相溶化剤としてテトラフルオロエチ
レン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フ
ッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種または二種以
上を配合して、あらかじめ溶融混練し、得られた混合物
に、ポリアリーレンサルファイド樹脂を所定の温度で、
溶融混練することにより、上記問題点を解消した組成物
が得られることを見出し、本発明に想到した。
リーレンサルファイド樹脂とポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂とを含有する樹
脂組成物において、ボリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体等に、相溶化剤としてテトラフルオロエチ
レン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フ
ッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種または二種以
上を配合して、あらかじめ溶融混練し、得られた混合物
に、ポリアリーレンサルファイド樹脂を所定の温度で、
溶融混練することにより、上記問題点を解消した組成物
が得られることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物は、 (a)ポリテトラフルオロエチレン、及び/又はテトラ
フルオロエチレン及びフルオロビニルモノマーを含む共
重合体と、 (b)テトラフルオロエチレン−オレフィン共重合体。
成物は、 (a)ポリテトラフルオロエチレン、及び/又はテトラ
フルオロエチレン及びフルオロビニルモノマーを含む共
重合体と、 (b)テトラフルオロエチレン−オレフィン共重合体。
ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン共重合体から
選ばれた一種又は二種以上と、(c)ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂とを含有し、前記(a)と前記(b)と
の容積比が5/95〜70/30で、かつ前記((a)
+ (b) )と前記(c)との容積比が5/95〜
30/ 70であることを特徴とする。
選ばれた一種又は二種以上と、(c)ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂とを含有し、前記(a)と前記(b)と
の容積比が5/95〜70/30で、かつ前記((a)
+ (b) )と前記(c)との容積比が5/95〜
30/ 70であることを特徴とする。
また本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の
製造方法は、(a)ポリテトラフルオロエチレン、及び
/又はテトラフルオロエチレン及びフルオロビニルモノ
マーを含む共重合体5〜30容量部と、(b)テトラフ
ルオロエチレン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニ
リデン、フッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種又
は二種以上95〜70容量部とを、前記(a)及び前記
(b)の融点以上の温度で溶融混練し、次いで得られた
混練物5〜30容量部と、(c)ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂95〜70容量部とを、前記(6)及び前記
(c)の融点以上、前記(a)の融点未満の温度で溶融
混練することを特徴とする。
製造方法は、(a)ポリテトラフルオロエチレン、及び
/又はテトラフルオロエチレン及びフルオロビニルモノ
マーを含む共重合体5〜30容量部と、(b)テトラフ
ルオロエチレン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニ
リデン、フッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種又
は二種以上95〜70容量部とを、前記(a)及び前記
(b)の融点以上の温度で溶融混練し、次いで得られた
混練物5〜30容量部と、(c)ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂95〜70容量部とを、前記(6)及び前記
(c)の融点以上、前記(a)の融点未満の温度で溶融
混練することを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において、(a)のポリテトラフルオロエチレン
とは、テトラフルオロエチレン(cF2 =CF2)を
重合して得られるポリマーであり、一般弐:%式% で表されるものである。上記ポリテトラフルオロエチレ
ンは通常1011〜10”のボイズ(380℃)の溶融
粘度を有し、その融点は327℃である。このようなポ
リテトラフルオロエチレンは、デュポン社の「テフロン
」の商標名で知られているものであるが、粉体の市販品
として例えば、ダイキンエ業■製「ルブロンL−5J
(商品名)、同社製[ポリフロンTFBJ (商品
名)、三井デュポンフロロケミカル■製「テフロンTB
914JJ (商品名)等が挙げられる。
とは、テトラフルオロエチレン(cF2 =CF2)を
重合して得られるポリマーであり、一般弐:%式% で表されるものである。上記ポリテトラフルオロエチレ
ンは通常1011〜10”のボイズ(380℃)の溶融
粘度を有し、その融点は327℃である。このようなポ
リテトラフルオロエチレンは、デュポン社の「テフロン
」の商標名で知られているものであるが、粉体の市販品
として例えば、ダイキンエ業■製「ルブロンL−5J
(商品名)、同社製[ポリフロンTFBJ (商品
名)、三井デュポンフロロケミカル■製「テフロンTB
914JJ (商品名)等が挙げられる。
また、本発明においてテトラフルオロエチレント共重合
するフルオロビニルモノマーとは、ビニル基の水素原子
がフッ素置換されたもので、フッ素化された置換基を有
する。上記フルオロビニルモノマーとしては、パーフル
オロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
するフルオロビニルモノマーとは、ビニル基の水素原子
がフッ素置換されたもので、フッ素化された置換基を有
する。上記フルオロビニルモノマーとしては、パーフル
オロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
上記テトラフルオロエチレン及びフルオロビニルモノマ
ーを含む共重合体としては、例えばテトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(
PFA)等の二元共重合体の他に、テトラフルオロエチ
レンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとヘキサフ
ルオロプロピレンとの三元共重合体(EPE)等が挙げ
られる。
ーを含む共重合体としては、例えばテトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(
PFA)等の二元共重合体の他に、テトラフルオロエチ
レンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとヘキサフ
ルオロプロピレンとの三元共重合体(EPE)等が挙げ
られる。
なお、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体(PFA)は、一般弐: %式% (式中、R7はCF3 、CzFs、C3F、などのパ
ーフルオロ置換基を示す。) で表されるものである。
ビニルエーテル共重合体(PFA)は、一般弐: %式% (式中、R7はCF3 、CzFs、C3F、などのパ
ーフルオロ置換基を示す。) で表されるものである。
上記テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体は、通常104〜105ポイズ(
380℃)の溶融粘度を有し、その融点は302〜31
0℃である。
ニルエーテル共重合体は、通常104〜105ポイズ(
380℃)の溶融粘度を有し、その融点は302〜31
0℃である。
このようなテトラフルオロエチレンとフルオロビニルモ
ノマーとの共重合体の市販品としては、例えば三井デュ
ポンフロロケミカル社■製「テフロンPFAJ(商品名
)、ダイキン工業側製「ネオフロンPFAJ(商品名)
等が挙げられる。
ノマーとの共重合体の市販品としては、例えば三井デュ
ポンフロロケミカル社■製「テフロンPFAJ(商品名
)、ダイキン工業側製「ネオフロンPFAJ(商品名)
等が挙げられる。
−
−10=
14た本発明において、0〕)の5トラノルオI’l
−Tu ヲレンーJ−レフイン共重合体は、デトラフル
オp玉チレンとヱヂレン、ブマ−】ピレン、ブテン−1
等のオレフィンとの共重合体である。その代表的な例と
しでは、J−fレンーテトラフルオロエチレン共重合体
(ETFE)が挙げられる。このエチレンテトラフルオ
ロ]チレン共千合体は、−・般弐:%式% 」二記エチレンーテトラフルオロエヂレン共重合体(E
TF’E)は、通常104〜105ボイズ(300〜3
30℃)の溶融粘度を有し、その融点は260℃である
。
−Tu ヲレンーJ−レフイン共重合体は、デトラフル
オp玉チレンとヱヂレン、ブマ−】ピレン、ブテン−1
等のオレフィンとの共重合体である。その代表的な例と
しでは、J−fレンーテトラフルオロエチレン共重合体
(ETFE)が挙げられる。このエチレンテトラフルオ
ロ]チレン共千合体は、−・般弐:%式% 」二記エチレンーテトラフルオロエヂレン共重合体(E
TF’E)は、通常104〜105ボイズ(300〜3
30℃)の溶融粘度を有し、その融点は260℃である
。
上記エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の市販
品としては、例えば、ダイキン工業■製[ネフロンBT
FE EP520J (商品名)等が挙げられる。
品としては、例えば、ダイキン工業■製[ネフロンBT
FE EP520J (商品名)等が挙げられる。
本発明において1. (b)のポリフッ化ビニリデン(
P V D F )は、フッ化ビニリデン(c112=
CF2)を重合して得られるポリマーであり、一般弐:
%式%) 」−記分子構造を有するポリフッ化ビニリデンは、通常
2X103〜2 x 10’(210〜270℃)の溶
融粘度を有し、その融点は160〜180℃である。こ
のようなポリフッ化ビニリデンとしては、射出成形用、
押出成形用等の各種グレードのものが製造されているが
、本発明においでは特に制限されない。
P V D F )は、フッ化ビニリデン(c112=
CF2)を重合して得られるポリマーであり、一般弐:
%式%) 」−記分子構造を有するポリフッ化ビニリデンは、通常
2X103〜2 x 10’(210〜270℃)の溶
融粘度を有し、その融点は160〜180℃である。こ
のようなポリフッ化ビニリデンとしては、射出成形用、
押出成形用等の各種グレードのものが製造されているが
、本発明においでは特に制限されない。
上記ポリフッ化ビニリデンの市販品としては、呉羽化学
工業■製rKPボリマーコ (商品名)、ダイキン工業
■製[ネオフロンPVDFJ (商品名)等を挙げるこ
とができる。
工業■製rKPボリマーコ (商品名)、ダイキン工業
■製[ネオフロンPVDFJ (商品名)等を挙げるこ
とができる。
また、フッ化ビニリデン共重合体とは、上述のフッ化ビ
ニリデンと四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等の
パーフロロモノマー類ヲ主要モノマーとする共重合体で
ある。共重合体はブロック又はランダムの共重合体に限
らず、グラフト共重合体でもよく、放射線照射またはパ
ーオキサイド触媒により製造することができる。
ニリデンと四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等の
パーフロロモノマー類ヲ主要モノマーとする共重合体で
ある。共重合体はブロック又はランダムの共重合体に限
らず、グラフト共重合体でもよく、放射線照射またはパ
ーオキサイド触媒により製造することができる。
本発明で用いる(c)ポリアリーレンサルファイド樹脂
は、一般弐:′□□−(Ar−3−)−(ただしA’r
は芳香族残基であり、Sは硫黄である。)により表され
る繰り返し単位を有するものである。ここで上記一般弐
中の芳香族残基<−Ar−)として、例えば、 (ただし式中、Xはフッ素、塩素、臭素及びC11゜で
あり、Tl’lはj〜4の正の整数である。)等が挙げ
られる。
は、一般弐:′□□−(Ar−3−)−(ただしA’r
は芳香族残基であり、Sは硫黄である。)により表され
る繰り返し単位を有するものである。ここで上記一般弐
中の芳香族残基<−Ar−)として、例えば、 (ただし式中、Xはフッ素、塩素、臭素及びC11゜で
あり、Tl’lはj〜4の正の整数である。)等が挙げ
られる。
上記のボリア’ IJ−レンサルファイド樹脂のうち代
表的なものとして、一般弐: で表されるポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
が挙げられる。また、上記ポリフェニレンサルファイド
樹脂に、他の千ツマ−を10モル%以下程度共重合体し
たものも用いることができる。
表的なものとして、一般弐: で表されるポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
が挙げられる。また、上記ポリフェニレンサルファイド
樹脂に、他の千ツマ−を10モル%以下程度共重合体し
たものも用いることができる。
また上記樹脂は鎮状分子間において未架橋のものである
が、加熱処理などの方法で部分架橋したものを使用する
こともできる。
が、加熱処理などの方法で部分架橋したものを使用する
こともできる。
このような、ポリフェニレンサルファイド樹脂は、30
0℃における溶融粘度が20〜30.000ポアズであ
り、好ましくは100〜15.000ポアズである。
0℃における溶融粘度が20〜30.000ポアズであ
り、好ましくは100〜15.000ポアズである。
またその融点は通常280〜290℃である。
このようなポリフェニレンザルファイド樹脂としては、
射出成形用、押出成形用等の各種グレードのものが製造
れているが、本発明においては特に制限されない。
射出成形用、押出成形用等の各種グレードのものが製造
れているが、本発明においては特に制限されない。
上記ポリフェニレンサルファイド樹脂の市販品としては
、例えば■トーブレン製(゛トープシンPP5J (
商品名)、旭硝子■製rAsAIII PPS 、、1
(商品名)、信越化学工業@製[信越PP5J(商品名
)、保土谷化学■製「ザスティール」4 3 (商品名)等が挙げられる。
、例えば■トーブレン製(゛トープシンPP5J (
商品名)、旭硝子■製rAsAIII PPS 、、1
(商品名)、信越化学工業@製[信越PP5J(商品名
)、保土谷化学■製「ザスティール」4 3 (商品名)等が挙げられる。
上述の(a)成分、(b)成分及び(c)成分の配合比
は、まず(a)成分/Q))成分が容積比テ5 /95
〜70/30、好ましくは1.5/85〜50/ 50
である。(a)成分/(b)成分が5/95未満では、
(a)成分の含有の効果が不十分であり、一方70/
30を超えると(a)成分がポリアリーレンサルファイ
ド樹脂中で、単独で凝集しやすくなり、ポリアリーレン
サルファイド樹脂とフッ素系樹脂との相溶性の良好な組
成物が得られない。
は、まず(a)成分/Q))成分が容積比テ5 /95
〜70/30、好ましくは1.5/85〜50/ 50
である。(a)成分/(b)成分が5/95未満では、
(a)成分の含有の効果が不十分であり、一方70/
30を超えると(a)成分がポリアリーレンサルファイ
ド樹脂中で、単独で凝集しやすくなり、ポリアリーレン
サルファイド樹脂とフッ素系樹脂との相溶性の良好な組
成物が得られない。
また(c)ポリアリーレンサルファイド樹脂の配合比は
、 ((a)成分子〇)成分)/(c)成分の容積比で
5/95〜30/ 70、好ましくは15/ 85〜3
0/ 70である。
、 ((a)成分子〇)成分)/(c)成分の容積比で
5/95〜30/ 70、好ましくは15/ 85〜3
0/ 70である。
上記容積比が5/95未満では、(a)成分及び(b)
成分は(c)成分との混練時に凝集化傾向を示し、(c
)成分中に安定して均一に分散しなくなる。一方30/
70を超えると、フッ素系樹脂含有による耐熱性、耐
薬品性、低摩擦性、及び耐摩耗性等の向上効果が不十分
である。
成分は(c)成分との混練時に凝集化傾向を示し、(c
)成分中に安定して均一に分散しなくなる。一方30/
70を超えると、フッ素系樹脂含有による耐熱性、耐
薬品性、低摩擦性、及び耐摩耗性等の向上効果が不十分
である。
なお、本発明においては各種構成成分の配合比率を容積
比で示しているが、容積比は、各成分の重量をその密度
で除して得られる。
比で示しているが、容積比は、各成分の重量をその密度
で除して得られる。
本発明の組成物は上記各成分以外に、必要に応じてシリ
コンオイルや二硫化モリブデン、離型剤、滑剤、熱安定
剤、発泡剤、無機充填剤等を添加することができる。
コンオイルや二硫化モリブデン、離型剤、滑剤、熱安定
剤、発泡剤、無機充填剤等を添加することができる。
次に本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を
製造する方法について説明する。
製造する方法について説明する。
本発明においては、まず(a)成分と(b)成分とを混
練する (第一の混練工程)。第一の混練工程は(a)
成分及び(b)成分の融点以上、熱分解開始温度未満の
温度で行う。具体的には310〜340℃が好ましく、
特に320〜340℃が好ましい。また混練に要する時
間は、樹脂の混合比や使用する混練装置により異なるが
、例えばワイゼンベルグ押出機を用いる場合は1〜30
分が好ましく、特に5〜15分が好ましい。
練する (第一の混練工程)。第一の混練工程は(a)
成分及び(b)成分の融点以上、熱分解開始温度未満の
温度で行う。具体的には310〜340℃が好ましく、
特に320〜340℃が好ましい。また混練に要する時
間は、樹脂の混合比や使用する混練装置により異なるが
、例えばワイゼンベルグ押出機を用いる場合は1〜30
分が好ましく、特に5〜15分が好ましい。
次いで、このようにして得られた混練物と、ポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物及び必要に応じて添加され
る各種添加剤等とを混練する (第 5 − 一 16 − 二の混練工程)。第二の混練工程は(a)成分の融点未
満で、かつ(b)及び(c)成分の融点以上の温度で行
う。具体的にはポリアリーレンサルファイド樹脂として
ポリフェニレンサルファイド樹脂を用いた場合、280
〜300℃が好ましく、特に285〜290℃が好まし
い。また混線に要する時間は前記ワイゼンベルグ押出機
を用いる場合、1〜30分が好ましく、特に5〜15分
が好ましい。
レンサルファイド樹脂組成物及び必要に応じて添加され
る各種添加剤等とを混練する (第 5 − 一 16 − 二の混練工程)。第二の混練工程は(a)成分の融点未
満で、かつ(b)及び(c)成分の融点以上の温度で行
う。具体的にはポリアリーレンサルファイド樹脂として
ポリフェニレンサルファイド樹脂を用いた場合、280
〜300℃が好ましく、特に285〜290℃が好まし
い。また混線に要する時間は前記ワイゼンベルグ押出機
を用いる場合、1〜30分が好ましく、特に5〜15分
が好ましい。
なお、上記第−及び第二の混練の方法は特に限定されな
いが、(a)成分は第一の溶融混練の際、溶融状態にあ
っても、高い粘度を有するため、例えばワイゼンベルグ
押出機やスクリュー型押出機等を使用するのが好ましい
。また溶融混線に先たち各種成分は、通常の熱可塑性樹
脂の混合の場合と同様に粉体やペレットの状態で予約混
合しておくことが好ましい。
いが、(a)成分は第一の溶融混練の際、溶融状態にあ
っても、高い粘度を有するため、例えばワイゼンベルグ
押出機やスクリュー型押出機等を使用するのが好ましい
。また溶融混線に先たち各種成分は、通常の熱可塑性樹
脂の混合の場合と同様に粉体やペレットの状態で予約混
合しておくことが好ましい。
このようにして得られる本発明のポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物の模式図を第1図に示す。第1図中に
おいて、(a)成分2は、(b)成分により包含された
状態で、ポリアリーレンサルファイド樹脂のマトリック
スj中に分散している。なお、上記(a)成分はその全
域が(b)成分により包含されている必要はなく (図
中の4”)、一部が露出した状態であってもよい(図中
の4)。また3は(b)成分単独の粒子である。
ァイド樹脂組成物の模式図を第1図に示す。第1図中に
おいて、(a)成分2は、(b)成分により包含された
状態で、ポリアリーレンサルファイド樹脂のマトリック
スj中に分散している。なお、上記(a)成分はその全
域が(b)成分により包含されている必要はなく (図
中の4”)、一部が露出した状態であってもよい(図中
の4)。また3は(b)成分単独の粒子である。
上記(b)成分に包含された(a)成分粒子の粒径は通
常5〜50庫、好ましくは5〜15ρである。また(b
)成分単独の粒子の粒径は通常5加未滴である。
常5〜50庫、好ましくは5〜15ρである。また(b
)成分単独の粒子の粒径は通常5加未滴である。
なお、第1図中においては、それぞれその特徴が顕著な
粒子にのみ番号をつけである。
粒子にのみ番号をつけである。
本発明のポリアリーレンザルファイド樹脂組成物は、(
a)成分と(c) a分の相溶化剤として(b)成分を
含有しているため、(a)成分が(c)成分マトリック
ス中に均一に分散した相溶性の良好な濃茶褐色または黒
褐色のポリアリーレンサルファイド樹脂特有の外観を呈
する。
a)成分と(c) a分の相溶化剤として(b)成分を
含有しているため、(a)成分が(c)成分マトリック
ス中に均一に分散した相溶性の良好な濃茶褐色または黒
褐色のポリアリーレンサルファイド樹脂特有の外観を呈
する。
このような樹脂組成物を、電子顕微鏡により観察すると
、(a)成分の微粒子を相溶化剤の(b)成分が包みこ
んだ形の粒子状物 (島構造)が(c)ポリアリ 7− 8 レン@Jルファイド樹脂組成物の相(海構造)中に均一
に分散し2でいる。
、(a)成分の微粒子を相溶化剤の(b)成分が包みこ
んだ形の粒子状物 (島構造)が(c)ポリアリ 7− 8 レン@Jルファイド樹脂組成物の相(海構造)中に均一
に分散し2でいる。
このような効果が得られる理由は、その製造方法におい
て、(11,)成分及び()〕)成分を°よず溶融混練
し、(a)成分をCI))成分中に分散させてから、こ
の混練物を(c)成分と所定の温度で、さらに溶融混練
し、でいるた約、(a)成分が0))成分に包含された
まま(c)成分中に存在し、(c)成分と親和性のある
(b)成分を介して(a)成分が良好に相溶化するため
であると考えられる。
て、(11,)成分及び()〕)成分を°よず溶融混練
し、(a)成分をCI))成分中に分散させてから、こ
の混練物を(c)成分と所定の温度で、さらに溶融混練
し、でいるた約、(a)成分が0))成分に包含された
まま(c)成分中に存在し、(c)成分と親和性のある
(b)成分を介して(a)成分が良好に相溶化するため
であると考えられる。
なお、本発明の組成比の各成分を同時に混練したar、
物を、観察すると白色分離物力身忍められる。
物を、観察すると白色分離物力身忍められる。
この白色分離物を走査型X線マイク+7アリ゛ライザー
で解析したところ、(a)成分及び(b)成分のフッ素
系樹脂であることがわかった。これは(a)成分がポリ
アリーレンザルファイド樹脂に相溶化し7ていないため
、凝集し、て均〜な組成物を得ることができないためで
あると考えられる。
で解析したところ、(a)成分及び(b)成分のフッ素
系樹脂であることがわかった。これは(a)成分がポリ
アリーレンザルファイド樹脂に相溶化し7ていないため
、凝集し、て均〜な組成物を得ることができないためで
あると考えられる。
また本発明のように第一の混練I―程l・、第二の混練
工程とを有する場合Cも、第二の混練「程の温度が(a
)成分の融点以1−7である場合には、同様に白色分離
物がh忍められる。これは、第一′、の混練工程の際の
温度が(a)成分の融点より高いと、(a、)成分を(
b)成分中に結合分散さゼた状態を随持し2だまま、(
c)成分中に均一に分散さ1トるのが困蕪となり、(a
)成分及び(b)成分が凝集しCしまうためであるき考
えられる。
工程とを有する場合Cも、第二の混練「程の温度が(a
)成分の融点以1−7である場合には、同様に白色分離
物がh忍められる。これは、第一′、の混練工程の際の
温度が(a)成分の融点より高いと、(a、)成分を(
b)成分中に結合分散さゼた状態を随持し2だまま、(
c)成分中に均一に分散さ1トるのが困蕪となり、(a
)成分及び(b)成分が凝集しCしまうためであるき考
えられる。
本発明を以下の実施例に、よりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例においで用いた原料樹脂は以
下の通りである。。
下の通りである。。
(a)成分
ポリテトラフルオ11エチレン
PTFE:[ダイキン工業■製[ルブTl1l) ンl
−5−1、融点327℃コ テトラブルオロエチレン−パーフルioアルキルビニル
エーテル共重合体 PFA:[:三井デュポンフロ1コケミカル■製[デフ
DンPFA 340J、融点3[)2〜3xo’ta9 20 11))成分 エチレンーデトラフルオ0エチレン共重合体ETFE:
[:ダイキンーr業@製1ネオ711 :/ BTfl
B口P520、融点26o’ta ポリフッ化ビ!リデン pvI)F:cベルギーソルベ・−社製rsolef
#1010J、融点177℃〕 (c)成分 ボリフエニ暑ノンづルファイド樹脂 PPS:[■トーブレン製[゛トーブレンT−4−h融
点280℃] 実施例1〜7及び仕較例1〜・3 第1表に承り一割合で、(a)成分のポリテトラブルー
i、−oエチレン又はテトラフルオロエチレン−バーフ
ルメ[]]アルキルビニルコーチル共重合体&、、(b
)成分のエチレンーデドンフルメロJヂレン共重合体又
はポリフッ化ビニリデンとを、ワイゼンベルグ押出機2
に供給I5.70rpmで溶融混練し、てべt、・ット
化[、た1、 次に不IJらtlだ各ペレット2:′、(c)成分のポ
リプエニレンザルファイド樹脂とを、第1表に示す割合
で溶融混練し、さらにワイゼンベルグ押出機に供給し、
回転速度70rpmで溶融混練してポリフェニレンザル
ファイド樹脂組成物のペレットを得た、。
−5−1、融点327℃コ テトラブルオロエチレン−パーフルioアルキルビニル
エーテル共重合体 PFA:[:三井デュポンフロ1コケミカル■製[デフ
DンPFA 340J、融点3[)2〜3xo’ta9 20 11))成分 エチレンーデトラフルオ0エチレン共重合体ETFE:
[:ダイキンーr業@製1ネオ711 :/ BTfl
B口P520、融点26o’ta ポリフッ化ビ!リデン pvI)F:cベルギーソルベ・−社製rsolef
#1010J、融点177℃〕 (c)成分 ボリフエニ暑ノンづルファイド樹脂 PPS:[■トーブレン製[゛トーブレンT−4−h融
点280℃] 実施例1〜7及び仕較例1〜・3 第1表に承り一割合で、(a)成分のポリテトラブルー
i、−oエチレン又はテトラフルオロエチレン−バーフ
ルメ[]]アルキルビニルコーチル共重合体&、、(b
)成分のエチレンーデドンフルメロJヂレン共重合体又
はポリフッ化ビニリデンとを、ワイゼンベルグ押出機2
に供給I5.70rpmで溶融混練し、てべt、・ット
化[、た1、 次に不IJらtlだ各ペレット2:′、(c)成分のポ
リプエニレンザルファイド樹脂とを、第1表に示す割合
で溶融混練し、さらにワイゼンベルグ押出機に供給し、
回転速度70rpmで溶融混練してポリフェニレンザル
ファイド樹脂組成物のペレットを得た、。
このようにして得られたポリフs5ニレンザルファイド
樹脂組成物のペレットを、プレスし2て70mmφX0
.3mmの円板として外観を観察した。またこのポリス
1;、レンザルフアイド樹脂組成物の冷凍破断法による
試料を、走査型電子顕微鏡により観察した。、」二記各
観察結果に基づき、以下の基準により相溶性を評価した
1、 ◎:外観が茶褐色又は黒褐色の均一であり、か°つ顕微
鏡観察におい′Cもフッ素系樹脂の島構造が均一に分散
したもの、。
樹脂組成物のペレットを、プレスし2て70mmφX0
.3mmの円板として外観を観察した。またこのポリス
1;、レンザルフアイド樹脂組成物の冷凍破断法による
試料を、走査型電子顕微鏡により観察した。、」二記各
観察結果に基づき、以下の基準により相溶性を評価した
1、 ◎:外観が茶褐色又は黒褐色の均一であり、か°つ顕微
鏡観察におい′Cもフッ素系樹脂の島構造が均一に分散
したもの、。
△:外観にフッ素系樹脂の白色線状物がわずかに認めら
れるもの。
れるもの。
×:外観にフッ素系樹脂の白色分離物が認狛られるもの
。
。
結果を混練温度とともに、第1表にあわせで示1
2
また、比較のために(a)成分、(b)成分及び(c)
成分の配合比率が本発明の範囲外である組成物(比較例
1.2)、及び各成分を一段階で混合した組成物(比較
例3)についても、同様にしてペレット化して、同様に
相溶性を評価した。結果を第1表にあわせて示す。
成分の配合比率が本発明の範囲外である組成物(比較例
1.2)、及び各成分を一段階で混合した組成物(比較
例3)についても、同様にしてペレット化して、同様に
相溶性を評価した。結果を第1表にあわせて示す。
23−
第1表より明らかなように、本発明のポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物は、外観が茶褐色又は黒褐色で均
一であり、フッ素系樹脂と、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物とが良好に相溶化している。
ルファイド樹脂組成物は、外観が茶褐色又は黒褐色で均
一であり、フッ素系樹脂と、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物とが良好に相溶化している。
これに対し、比較例1乃至3の組成物は、その外観に白
色線状物あるいは白色分離物が観察された。
色線状物あるいは白色分離物が観察された。
以上詳述したように、本発明のポリアリーレンサルファ
イド樹脂組成物は、(a)ポリテトラフルオロエチレン
、及び/又はテトラフルオロエチレン及びフルオロビニ
ルモノマーを含む共重合体と、(b)テトラフルオロエ
チレン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、
フッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種又は二種以
上とを、(a)及び(b)の融点以上の温度で溶融混練
した後、得られた混練物と、(c)ポリアリーレンサル
ファイド樹脂とを前記(c)の融点以上、前記(a)の
融点未満の温度で溶融混練してなるので、(a)成分と
(c)成分の相溶性が良好である。
イド樹脂組成物は、(a)ポリテトラフルオロエチレン
、及び/又はテトラフルオロエチレン及びフルオロビニ
ルモノマーを含む共重合体と、(b)テトラフルオロエ
チレン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、
フッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種又は二種以
上とを、(a)及び(b)の融点以上の温度で溶融混練
した後、得られた混練物と、(c)ポリアリーレンサル
ファイド樹脂とを前記(c)の融点以上、前記(a)の
融点未満の温度で溶融混練してなるので、(a)成分と
(c)成分の相溶性が良好である。
このような本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物は、耐熱性、耐薬品性、低摩擦性、耐摩耗性等に優
れており、ギアー、軸受、シール材等の摺動部材に好適
である。
成物は、耐熱性、耐薬品性、低摩擦性、耐摩耗性等に優
れており、ギアー、軸受、シール材等の摺動部材に好適
である。
第1図は本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物の相溶化状態を示す模式図である。 1・・・ポリアリーレンサルファイド樹脂マトリックス 2・・・(a)成分 3・・・(b)成分 4.4′ ・・・(b)成分により包含された(a)成
分比 願 人 東燃石油化学株式会社 大西 俊次
物の相溶化状態を示す模式図である。 1・・・ポリアリーレンサルファイド樹脂マトリックス 2・・・(a)成分 3・・・(b)成分 4.4′ ・・・(b)成分により包含された(a)成
分比 願 人 東燃石油化学株式会社 大西 俊次
Claims (3)
- (1)(a)ポリテトラフルオロエチレン、及び/又は
テトラフルオロエチレン及びフルオロビニ ルモノマーを含む共重合体と、 (b)テトラフルオロエチレン−オレフィン共重合体、
ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニ リデン共重合体から選ばれた一種又は二種 以上と、 (c)ポリアリーレンサルファイド樹脂とを含有し、前
記(a)と前記(b)との容積比が5/95〜70/3
0で、かつ前記((a)+(b))と前記(c)との容
積比が5/95〜30/70であることを特徴とするポ
リアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - (2)請求項1に記載のポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物において、前記テトラフルオロエチレン−オレ
フィン共重合体が、エチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体であることを特徴とするポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物。 - (3)(a)ポリテトラフルオロエチレン、及び/又は
テトラフルオロエチレン及びフルオロビニルモノマーを
含む共重合体5〜30容量部と、(b)テトラフルオロ
エチレン−オレフィン共重合体、ポリフッ化ビニリデン
、フッ化ビニリデン共重合体から選ばれた一種又は二種
以上95〜70容量部とを、前記(a)及び前記(b)
の融点以上の温度で溶融混練し、次いで得られた混練物
5〜30容量部と、(c)ポリアリーレンサルファイド
樹脂95〜70容量部とを、前記(b)及び前記(c)
の融点以上、前記(a)の融点未満の温度で溶融混練す
ることを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4291590A JP3090459B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4291590A JP3090459B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03263464A true JPH03263464A (ja) | 1991-11-22 |
| JP3090459B2 JP3090459B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=12649317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4291590A Expired - Lifetime JP3090459B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090459B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994013738A1 (fr) * | 1992-12-10 | 1994-06-23 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de resine thermoplastique |
| WO1998058018A1 (en) * | 1997-06-18 | 1998-12-23 | Asahi Glass Company Ltd. | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer composition |
| JP2007536397A (ja) * | 2004-05-07 | 2007-12-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマーメルト添加剤組成物およびその使用 |
| WO2014115536A1 (ja) | 2013-01-23 | 2014-07-31 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法および成形品 |
| KR20180103902A (ko) | 2016-01-26 | 2018-09-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리페닐렌설파이드 수지 조성물 및 그 제조 방법 |
| US11407896B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-08-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a VDF-based polymer |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP4291590A patent/JP3090459B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US9441109B2 (en) | 2013-01-23 | 2016-09-13 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition, production method of the same and molded product |
| KR20180103902A (ko) | 2016-01-26 | 2018-09-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리페닐렌설파이드 수지 조성물 및 그 제조 방법 |
| US10889714B2 (en) | 2016-01-26 | 2021-01-12 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition and manufacturing method of the same |
| US11407896B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-08-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a VDF-based polymer |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3090459B2 (ja) | 2000-09-18 |
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