JPH0326593A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収スクアリリウム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する．より詳細には、赤外線吸収物質である
スクアリリウム（ｓｑｕａｒｙｌｉｕｍ）染料の使用に
関する． （従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た．ｒＭ発された方法の一つによれば、まず色フィルタ
ーによって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の
画像を電気信号に変換する．その後これらの電気信号か
らシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、
シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリ
ントするために染料受容素子に近接して設置されている
．線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与
えるように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロ
ーラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置はブラウンスタイン（Ｂ
　ｒｏｗｎｓＬｅｉｎ）の「熱プリント装置操縦法およ
びそのための装置」と題する米国特許第４，６２１，２
７１号（１９８６年１１月４日１寸）にさらに詳しく記
載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る池の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である．この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する．供与
体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱エ
ネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱する
ことによって転写する．層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよい．レ
ーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によって
変調し、受容体に転写が必要とされる場所のみ染料を加
熱し転写する．この工程の詳細は英国特許２，０８３，
７２６Ａに記載されている． 特開昭６３−３１９．１９１号明細書には、レーザービ
ーム照射時に熱を発生する物質からなる層および昇華性
染料からなる他の層を支持体上に有する熱感応性記録用
転写材料が記載されている．照射時に熱を発生する該公
開公報の化合物１２および１３は、本明細書に開示され
るスクアリリウム染料に類似している．しかし、該公開
公報の化合物は、染料層そのものの中に存在するのでは
なく、とくに染料層から分離した別の層の中に存在する
ものとして記載されている． （発明が解決しようとする課題） 該公開公報に記載されているように染料層とは別個の層
に赤外線吸収物質を存在させる場合には、転写効率の点
で問題がある．すなわち、単位レーザー人力エネルギー
あたりの転写濃度（転写効率）は、染料層中に赤外線吸
収物質を存在させたときよりも小さいと考えられる． （課題を解決するための手段〉 そこで、上記の課題を解決するために本発明が開発され
た．本発明は、染料層とその染料層の染料とは異なる赤
外線吸収物質とを表面に有する支持体からなるレーザー
誘導染料熱転写用染料供与素子であって；前記赤外線吸
収物質が、スクアリリウムであってそれが前記染料層中
に存在することを特徴とする染料供与素子を内容とする
．本発明の好ましい実施態様においては、スクアリリウ
ム染料は下記の構造を有する． 上式において、Ｒ’．Ｒ”，Ｒ３およびＲ４は各々独立
に水素；ヒドロキシ；ハロゲン（例えばクロロ、ブロモ
、フルオロ、ヨード）；シアノ；アルコキシ（例えばメ
トキシ、２−エトキシエトキシ、ペンジルオキシ〉；ア
リー・ルオキシ（例えばフェノキシ、３−ビリジロキシ
、１−ナフトキシ、３−チェニルオキジ）；アシルオキ
シ（例えばアセトキシ、ペンゾイルオキシ、フェニルア
セトキシ）；アリールオキシ力ルボニル（例えばフェノ
キシ力ルボニル、鋼一メトキシフエノキシ力ルボニル〉
；アルコキシ力ルボニル（例えばメトキシ力ルボニル、
ブトキシ力ルボニル、２−シアノエトキシ力ルボニル）
；スルホニル（ｒ！Ａえばメタンスルホニル、シクロヘ
キサンスルホニル、９−｝ルエンスルホニル、６ーキノ
リンスルホニル、２−ナルタレンスルホニル）；カーバ
モイル（例えばＮ−フェニル力ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル力ルバモイル、Ｎ−フェニルーＮ一エチル力ルバ
モイル、Ｎ−イソプロビル力ルバモイル）；アシル（例
えばベンゾイル、フェニルアセチル、アセチル〉；アシ
ルアミド（例えばρ一トルエンスルホンアミド、ペンズ
アミド、アセトアミド）；アルキルアミノ（例えばジエ
チルアミノ、エチルベンジルアミノ、イソブロビルアミ
ノ）；アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフエニルア
ミノ、Ｎ一エチルアニリノ〉；または置換または無置換
のアルキル、アリールまたはへタリール（１３’！えば
シクロペンチル、【−プチル、２−エトキシエチル、ｎ
−ヘキシル、ベンジル、３−クロロフエニル、２−イミ
ダゾリル、２−ナフチル、４−ビリジル、メチル、エチ
ル、フェニル、一一トリル）；またはＲ’，Ｒ”，Ｒコ
またはＲ４は、Ｒ　ｓ　，　Ｒ　Ｉ　，　Ｒ　？または
Ｒ６と結合するか互いに結合して５または７原子からな
る置換または無置換の脂肪環または複素環（例えばベン
セン、ナフタレン、インドール、イミダゾリン、テトラ
ヒドロキノン）を形戒するか；Ｒ’，Ｒ”，Ｒ’および
Ｒｌは各々独立に水素；炭素数１−６の置換または無置
換のアルキルまたはシクロアルキル；または炭素数５−
１０のアリールまたはヘタリールであるか〈例えばシク
ロベンチル、ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘ
キシル、ベンジル、３−クロロフェニル、２−イミダゾ
リル、２−ナフチル、４−ビリジル、メチル、エチル、
フェニル、一一トリル〉；またはＲ５およびＲ６または
Ｒ７およびＲ●が結合して５または７原子からなる置換
または無置換の窒素含有複素環を形成する〈例えばモル
ホリン、ピロリジン、ピベリジン）．ｎおよび一よ各々
独立に１−４である．本発明の好ましい実施態様におい
ては、ＲＳＲ　ｓ　，　Ｒ　ｔおよびＲ●は各々エチル
である．他の好ましい実施態様においては、Ｒ５および
Ｒ６は互いに結合して５または７原子からなる窒素含有
複素環を形成し、ＲｔおよびＲ●は互いに結合して５ま
たは７原子からなる窒素含有複素環を形戒する．なお他
の好ましい実施態様においては、Ｒ１はＲ２と結合して
ベンゼ環を形成する．他の好ましい実施態様においては
、Ｒ１はＲ５と結合してインドール環を形成し、Ｒ４は
Ｒ７と結合してインドリウム環を形戒する． 所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上記染料を
いかなる濃度で使用してもよい．概して、染料層中に０
．０５−０．５ｙ／ｍ”の濃度で実施すれば良好な結果
が得られる． 上記の赤外線吸収染料は、Ｄｙｅｓ　＆　Ｐｉｇｍｅｎ
ｔｓ，９　．８５−１０７（１９８８）に記載される方
法にならって合成することができる． 染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい．
この技術については、米国特許第４．７７２，５８２号
明細書により詳細に記載されている． 本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
． ＾ｗａｘ・６４８ｎ論（塩化メチレン中）λ闘Ｍ＝６３
２ｎ＋ｍ（塩化メチレン中）λｍａｘ二〇８３ｎｍ（塩
化メチレン中）る． 染料８： ０ｅ 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によって染料
受容層に転写することができるものであればいかなる染
料も使用することができる．特に以下の昇華性染料を使
用すると良好な結果が得られまた、米国特許第４，５４
１，８３０号に記載されるいずれの染料を用いても良好
な結果が得られる。

単一色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わ
せて使用しても、単独で使用してもよい。

染料の被覆量は、０．０５〜ｌｆＩ／１とすることがで
き、また染料は疎水性である力が好ましい．染料供与素
子中の染料は高分子結合剤中に分散させるのが好ましい
．高分子結合剤としては、例えば、セルロースアセテー
トヒドロジェンフタレート、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブロビオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリアセテートといったセ
ルロース誘導体；ボリカーボネート；ボリ（スチレンー
コーアクリ口ニトリル）、ボリスルホンまたはポリ（フ
ェニレンオキシド）などが挙げられる．これらの結合剤
の被ＦＩＪＩは、０．１〜５２／１とすることができる
。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい． 等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない．例えば、ボリ（エチレン
テレフタレート〉などのポリエステル；ボリアミド；ボ
リカーボネート：グラシン紙；コンデンサー紙；セルロ
ースエステル；フルオリンボリマー；ボリエーテル；ボ
リアセタール；ポリオレフィンやメチルベンタンボリマ
ーなどを使用することができる．支持体の厚みは一般に
２−２５０μ論である。また、支持体には所望により下
塗り層をコーティングしてもよい．本発明の染料供与素
子とともに使用する染料受容素子は、表面に像受容層を
有する支持体からなる．支持体は、ポリ（エーテルスル
ホン）、ポリイミド、セルロースアセテート等のセルロ
ースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）またはボリ（エチレンテレフタレート〉等の透明な
フィルムであってもよい。染料受容素子用の支持体はバ
ライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙、ホワイトポリエス
テル（白色顔料を混入したポリエステル）、アイボリー
紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏｎｔ　　Ｔｙｖｅｋ
　’等の合成紙のように反射性を有するものであっても
よい． 染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ボリ（スチレンー
コーアクリロニトリル〉、ボリ（カブロラクトン〉また
はこれらの混合物を含有していてもよい．染料受容層は
本発明の目的を効果的に達戒せしめる量で存在させてよ
い．通常は、濃度ｌ〜５ｇ／１とすれば良好な結果が得
られる．上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する．染料像の転写は、上述したよ
うにレーザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、
染料像を染料受容素子上に転写して染料転写像を形成す
ることによって行う．本発明の染料供与素子は、シート
、連続ロールまたはリボンのいずれの状態で使用しても
よい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／または
マゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブラッ
ク等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよい．
かかる染料にっていは、米国特許第４，５４１，８３０
号、第４，６９８，８５１号、第４，６９５，２８７号
、第４，７０１　，４３９号、第４，７５７，０４６号
、第４，７４３，５８２号、第４　，７６９　，３６０
号および第４，７５３，９２２号明細書に開示されてい
る．かかる単一色、二色、三色または四色（あるいはそ
れ以上の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれる
ものである．本発明の好ましい実施態様では、染料供与
素子はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆
したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体を有して
おり、これらの色それぞれについて上記の操作を施して
三色の染料転写像を得る。また、単一色についてこの工
程を実施して単一染料転写像を形戒してもよい． 染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを使用
しうると考えられる。例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビ
ー、ＹＡＧ）．またはダイオードレーザー（例えば７５
０−８７０１の赤外領域で発光するガリウムアルセニド
〉を使用しうる。しかし、実際には、サイズが小さいこ
と、低コストであること、安定性、信頼性、一様性、調
整の容易性などからダイオードレーザーを使用するのが
最も効果的である．実際は、染料供与素子を加熱するの
にレーザーを使用する前に、レーザーが染料層に吸収さ
れ分子内エネルギー変換によって熱エネルギーに変換さ
れなくてはならない。このため、効率の良い染料層をつ
くるためには、染料、その昇華性、像染料の強度のみな
らず、染料のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能をも
考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる．例えば、レ
ーザーモデルＳＤＬ−２４２０−Ｈ２”（Ｓｐｅｃｔｒ
ｏｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）やレーザーモデルＳＬＤ３
０４Ｖ／Ｗ　Ｒ　（ソニー〉があるや染料転写体は、染
料が転写し得るように隣接または重ね合わせた上記の染
料受容素子と上記の染料供与素子からなる． 単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組み合わせておいてもよい．また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる．最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す。第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる．
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

１−マゼンタ 上記のマゼンタ染料層（０．３８ｇ／ｍ２）有する下塗
りしていない１００μｍのボリ（エチレンテレフタレー
ト）の支持体上に、セルロースアセテートブロビオネー
ト（２．５ｇアセチル、４５％プロビオニル）結合剤（
０．２７ｇ／ｎ＋２＞中の下記第１表に示す赤外線吸収
染料（０．１４ｇ／１）染料を塩化メチレンがらコーテ
ィングして、本発明の染料供与素子を調製した．マゼン
タ染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の方法で
製造した． 市販のクレーコーティングした艶消平板印刷紙（Ｓ　ｅ
ｎｅｃａ　　Ｐ　ａｐｅｒ社の８０ボンドＭｏｕｎｔｉ
ｅ−Ｍａｔｔｅ）を染料受容素子として使用した．染料
受容素子を円周２９５＋ａｍのドラム上に設置した染料
供与素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子表
面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした．
この染料転写体を１８０ｒｐ輪で回転するドラムで、レ
ーザーモデルＳＤＬ２４３０−８２（Ｓｐｅｃｔｒａ　
　Ｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）を使用してスポット直径３
３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒のレーザーを
照射した．ライン間の間隔は２０マイクロメーターとし
、ライン同士の重なりは３９％とした．染料受容素子へ
の染料転写の総エリアは６Ｘ６ｍｍとした．レーザー電
力は約１８０ミリワットであり、重なっている部分を含
む照射エルネギーは０．１ｅｒｇ／ｍｉｃｒｏｎ２とし
た．転写した各々の染料のステータスＡグリーン反射濃
度は下記の通りであった． なし（対照） 染料１ 染料２ 染料３ ０．０ ０．１２ ０．０８ ０．１８ （発明の効果〉 上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有するコー
ティングは対照物よりも実質的に濃度が高かったことを
示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が、スクアリリウムであってそれが
   前記染料層中に存在することを特徴とする染料供与素子
   。