JPS62432A

JPS62432A - スクアリリウム化合物

Info

Publication number: JPS62432A
Application number: JP60141097A
Authority: JP
Inventors: Konoe Miura; 三浦　近衛; Tetsuo Ozawa; 鉄男尾澤; Junko Iwanami; 岩波　淳子
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1987-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、広範囲の溶媒に対する溶解性が良好でかつ溶
液中における極太吸収波長が７００〜９００　ｎｍの付
近にあり、耐光性が良好の新規なスクアリリウム化合物
に関する。

（従来の技術）スクア１，１１Ｊウム化合物が、光導電性を示し、例え
ば電子写真用感光体の電荷発生剤（特開昭４９−１０５
５３６号公報）、レーザー書き込み液晶表示用レーザー
光吸収材料（特開昭５９−１９７４８５号公報）、ある
いは光デイスク用記録材料（特開昭５６−４６２２１号
、特開昭５８−２１７７５８号及び特開昭５９−１２９
９５４号等の各公報）などとして使用されていることは
知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、従来公知のスクアリリウム化合物は、例
えばＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ホルムアミド等の非プロ
トン系極性溶媒などの限られた溶媒にのみ可溶なもので
あるばかりか、例えば特開昭５９−１２９９５４号公報
記載の化合物Ａ６のように溶解性の非常に乏しいものも
あるなど、溶解性上問題点のあるものであった。また、
これらの多くのものは、溶液中での極大吸収波長が半導
体レーザーの発振波長である７８０ｎｍ、８３０ｎｍ又
は８５０　ｎｍから大きく外れており、更には耐光性が
不充分で安定性に欠ける、といった問題点のあることか
らも利用分野に制限があり、とくにレーザー光を光源と
する各種情報材料として使用するには満足できるもので
はなかった。

本発明は、従来公知のスクアリリウム化合物にある上記
の問題点を解決しつる新規なスクアリリウム化合物の提
供を目的とする。

（問題点を解決するだめの手段）本発明は、一般式ＣＩ）（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又は炭素数１４〜２５
のアルキル基を示し、かつＲ１、Ｒ２の少くとも一方は
炭素数１４〜２５のアルキル基を示し、またＲ１／及び
Ｒ２／は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基を示し、Ｒ１′及びＲ２／は互いに連結して環状
アルキレン基又は芳香族環を形成してもよく、Ｒ，Ｒ，
Ｒ及びＲは水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示
す。）で表わされるスクアリリウム化合物を要旨とする
ものである。

前足一般式（１）で表わされる本発明のスクアＩＪ　Ｉ
Ｊウム化合物は、一般式（ＩＩ）及び一般式〔■′〕（式中、Ｒ１−Ｒ４、Ｒ１′〜Ｒ４／は前足一般式（１
）におけると同一の意義を有する。）で表わされるアズ
レン誘導体と下記構造式：で表わされる３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン
−１，２−ジオン、すなわちスクアリック酸とを、溶媒
中で反応させることによって容易に製造することができ
る。

次に、前足一般式ＣＩ）　、（１）及び〔■つ　におけ
る置換基を例示する。

置換基Ｒ１及びＲ２としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素
数１４〜２５のアルキル基を挙げることができ、置換基
Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ”　、　Ｒ”　、　Ｒ３’　。

Ｒ４／におけるアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖状
の炭素数１〜２５のアルキル基が挙げられる。

置換基Ｒ，Ｈにおけるアラルキル基としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等の）・ロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル基
あるいはフェニルエチル基等を挙げることができ、置換
基Ｒ”　、　Ｒ”におけるアリール基としては、前記ア
ラルキル基におけると同様な置換基で置換されていても
よいフェニル基等を挙げることができる。

置換基Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ”　、　Ｒ”におけるアルコキ
シ基としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜２５のア
ルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシアル
コキシアルコキシ基等で置換されていてもよいアルコキ
シ基を挙げることができる。

すなわち、前足一般式（Ｉｆ）で表わされる原料化合物
としては、例えば１−ｎ−テトラデシルアズレン。

１−ｎ−ペンタデシルアズレン。

１−ｎ−ヘキサデシルアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシルアズレン。

１−ｎ−オクタデシルアズレン。

１−ｎ−ノナデシルアズレン。

１−ｎ−エイコシルアズレン。

１−ｎ−ヘネイコフルアズレン。

１−ｎ−トコジルアズレン。

１−ｎ−）リコシルアズレン１−ｎ−テトラコシルアズレン。

１−ｎ−ベンタコジルアズレン。

１−ｎ−テトラデシル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−ヘキサデフルー５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−エイコツルー５−メチルアズレン。

１−　ｎ　−）”コシルー５−メチルアズレン。

１−ｎ−テトラコシルー５−メチルアズレン。

１−ｎ−ペンタデシルニ６−イソブロビルアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−６−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−６−メチルアズレン。

１−ｎ−ヘネイコシル−６−メチルアズレン。

１−　ｎ　−ヘア　タフ”シル−８−メトキシアズレン
。

１−ｎ−ヘア’夕’Ｔ”シル−８−メトキシアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−８−メトキシアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−８−メトキシエトキシアズレン
。

１−ｎ−ヘプタデシル−８−ヘプタデシルオキシアズレ
ン。

１−ｎ−ヘキサデシル−５−インプロピル−８−メトキ
シアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−５−イソプロピル−８−メトキ
シアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−５−イソプロピル−８＝メトキ
シアズレン。

１−ｎ−ペンタデシル−５−メチル−８−メトキシアズ
レン。

１−ｎ−ノナデシル−５−メチル−８−メトキシエトキ
シエトキシアズレン。

１−ｎ−テトラデシル−６−イソプロビル−８−メトキ
シアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−６−インプロビル−８−メトキ
シアズレン。

１−ｎ−ヘプタデシル−６−インプロビル−８−エトキ
シアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−６−イソプロビル−８−メトキ
ンアズレン。

１−ｎ−テトラデシル−５−イソプロピル−８−オクタ
デシルオキ７アズレン。

１−ｎ−ペンタデシル−２−ｎ−テトラデシルアズレン
。

１−ｎ−テトラデシル−２−ｎ−ペンタデシルアズレン
。

１−ｎ−テトラデシル−２−ｎ−ベンタテシル−５−イ
ソプロピルアズレン。

１−ｎ−ヘキサデシル−２−ｎ−ヘプタデシル−５−イ
ノプロピルアズレン等を挙げることができる。

また、前示一般式〔■りで表わされる原料化合物として
は、上述の前示一般式（Ｉ［）の化合物の他に例えばアズレン。

１−メチル−２−エチル−５−イソプロピルアズレン。

■−メチルー２−エチル−６−メチルアズレン。

１−エチル−２−ｎ−７’ロビルー５−イソプロピルア
ズレン。

１−エチル−２−ｎ　−７”口ピル−６−イソプロビル
アズレン。

１−ｎ−プロピル−２−ｎ−ブチル−５−イソプロピル
アズレン。

１−イソプロピル−２−イソプロピル−５−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−ブチル−２−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル
アズレン。

１−ｎ−ペンチルー２−ｎ−ヘキシル−６−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−ヘキシル−２−ｎ−オクチル−６−イソプロピ
ルアズレン。

１−　ｎ−デシル−２−ｎ−ウンデシル−５−イソプロ
ピルアズレン。

１、４−　ジメチル−７−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−ドデシル−２−ｎ−トリデシル−５−イソプロ
ピルアズレン。

１−メチル−８−メトキシアズレン。

１−エチル−８−メトキシアズレン。

１−メチル−５−イソプロピルアズレン。

１−１−ｆルー５−イソプロピルアズレン。

１−　ｎ　−フロピルー５−イソプロピルアズレン。

１−ブチル−５−イソプロピルアズレン。

１−フェニル−５−イソプロピルアズレン。

１−ベンジル−５−イノプロピルアズレン。

］、−］ｎ−オクチルー５−イングロビルアズレン１−
ｎ−デシル−５−イソプロピルアズレン。

］−］ｎ−オクタデシルー５−イソプロピルアズレン１
−メチル−６−イソプロピルアズレン。

１−プロピル−６−イソプロピルアズレン。

１−　ｎ　−フチルー５−イソプロピル−８−メト？ｒ
’／アズレン。

１−ｎ−プロピル−５−イソプロピル−８−ｎ−へキシ
ルオキシアズレン。

１−エチル−５−イソプロピル−８−ｎ−オクタデシル
オキシアズレン。

１−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル−８−エトキシエ
トキシアズレン。

１、５．８−　トリメチルアズレン。

１、６．８−　トリメチルアズレン。

１、２−　）　’Ｊ　メｆ　Ｌ’ノン−−イソプロピル
アズレン。

１、２−１−ジメチレン−６−イソプロビルアズレン。

１、２−　トリメチレン−５−メチルアズレン。

１、２−　）ジメチレン−６−メチルアズレン。

１、２−　トリメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１、２−テトラメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−メチルアズレン。

１１２−ペンタメチレン−５−インプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−ヘキｆメチレンー５−イソプロピルアズレン。

１．２−ヘキサメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−６−イソプロピルアズレン；（
以下のベンズ（ａ）アズレンのナンバリングはベンズ〔
ａ〕アズレン。

１、λ３，４−テトラヒドロー３−メチル−ベンズアズ
レン。

７−イツプロビルーペンズＣａ）アズレン。

８−インプロピルーベンズ〔ａ〕アズレン。

３−エチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン
。

３−　ｔｅｒｔ−フチルー８−イソプロピル−ベンズ（
ａ）アズレン。

３−　ｎ　−オクチル−８−インプロピル−ベンズ〔ａ
〕アズレン。

３−ｎ−へブチル−７−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレン
。

３−メトキシ−８−イノプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン。

２−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン。

２−ｎ−ブトキシ−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレン
。

３−メトキシ−７−イノプロビルーベンズＣａ）アズレ
ン。

３−　フｏモー８−イソプロピルーベンズ〔ａ〕アズレ
ン。

３−エチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
（ａ）アズレン。

３−ｎ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズＣａ）アズレン。

３−　ｎ−プロビル−５−ブトキノーフーインブロピル
ーペンズ（ａ）アズレン。

５−エトキンエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ
〕アズレン。

３−エチル−７−イノプロピルーベンス（ａ）アズレン
。

３−ｎ−プロピル−７−インプロピルーベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−プロピル−８−イソプロピル・−ベンズ〔ａ〕
アズレン。

３−ｎ−ブチル−８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズ
レン。

３−ｎ−へキンルー７−イノプロビルーベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−へブチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−オクチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−トリデシル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

２−　ｎ−プトキ／−８−インプロピル−ベンズ〔ａ〕
アズレン。

２−ｎ−へブチルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ（
ａ）アズレン。

３−メトキン−８−イノプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン。

３−　ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロ
ピル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−エチル−５−ｎ−ブトキノ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン。

３−ｎ−プロピル−５−ｎ−オクチルオキシ−７−イノ
プロビルーベンズ〔ａ〕アズレン。

５−ｎ−トリデシルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
（ａ）アズレン。

２−メトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ
〕アズレン。

２−エトキシエトキンエトキン−８−インプロピル−ベ
ンズＣａ）アズレン。

５−メトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン。

３−ｎ−ペンチル−ベンズＣａ’）　７ズレン。

３−ｎ−へフチルーベンズ〔ａ〕アズレン。

３−　ｎ　−７’口ピルーペンズ〔ａ〕アスレン。

３−　ｔｅｒｔ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ（
ａ）アズレン。

７−イノプロピルーベンズ〔ａ〕アズレン。

３−ｎ−へキノルーベンズ〔ａ〕アズレン。

３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズＣａ）ア
ズレン。

３−ｎ−ペンチル−７−イノプロピルーベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−ブｆルー７−イノプロビルーベンズ（ａ）アズ
レン等を挙げることができる。

また、その製造反応において用いられる溶媒としては、
例えばメタノール、エタノール。

１−プロパツール、インプロパツール、１−プタノール
、２−ブタノール、アミルアルコール、１−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、１−ヘプタツール、１−ノナ
ノール等のアルコール類、又はこれらのアルコール類と
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族炭化水素系溶媒との混合溶媒などが挙げられる。ま
た、その製造反応における反応温度としては、通常７０
〜１５０　’Ｃ。

好ましくは９０〜１２０℃の温度が用いられる。

（作用）かくして製造される本発明のスクアＩＪ　ＩＪウム化合
物は、広範囲な種々の溶媒に可溶性である。すなわち、
例えばクロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン
等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の
エーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；ベン
ゼン、トルエン、キシレン。

クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミド。

Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；メタノール、
エタノール、メチルセロソルブ等のアルコール系溶媒；
ジメテルスルホキシドなどの溶媒に可溶である。しかも
これらの溶液中の極大吸収スペクトルの吸収波長は半導
体レーザーの発振波長領域である７００〜９００ｎｍ付
近にあり、かつ耐光性が良好である。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例により限定されるものではない
。

実施例１３．４−ジヒドロキシ−３−７クロプテンー１、２−　
ジオン１５■Ｉ／Ｃｎ　−フチルアルコール３０ｍＪを
加え、約１００℃に加熱して溶解した。この溶液に１−
ｎ−ヘプタデシルアズレン５０■とトルエン１５ｍＪを
加え、１０５〜１１０℃で生じる水を共沸的に留去しな
がら約２０分攪拌して反応させた。冷却後、反応溶液を
カラムクロマトグラフィーにより精製して、下記構造式
：で示される仕合物を得た。本化合物のクロロホルム溶液
中での吸収スペクトルを添付の第１図に示す。その極大
吸収波長は７２６　ｎｍであった。

実施例２実施例１に準じて合成した実施例１以外の本発明のスク
アリリウム化合物の６９例につき、それぞれの構造式及
びクロロホルム溶液中での極大吸収波長をまとめて下記
第１表の１〜９に表示する。

（発明の効果）以上の結果から明らかなように、本発明の新規なスクア
リリウム化合物は、広範な各種溶媒にも可溶性を示すば
かりでなく、これらの溶媒中における極太吸収波長は、
半導体レーザーの発振波長領域である７００〜９００ｎ
ｍの付近にあり、しかも耐光性が良好である、という工
業的価値ある顕著な効果を奏するものである。したがっ
て、レーザー光を利用する各種情報材料、例えばレーザ
ー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料、レーザーを
光源とした電子写真プリンターの電子写真感光材料、レ
ーザーによる書き込みと読み出しが可能な光デイスク用
記録材料、あるいは赤外線カットフィルターなどの分野
で、その有用性が期待される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１に記載の本発明のスクアリリウム化
合物の一例のクロロホルム溶液中での可視−赤外吸収ス
ペクトルを示すものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります
▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又は炭素数１４〜
２５のアルキル基を示し、かつＲ＾１、Ｒ＾２の少くと
も一方は炭素数１４〜２５のアルキル基を示し、またＲ
＾１＾′及びＲ＾２＾′は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基又はアリール基を示し、Ｒ＾１＾′及びＲ＾２
＾′は互いに連結して環状アルキレン基又は芳香族環を
形成してもよく、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾３＾′及びＲ＾
４＾′は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示す
。）で表わされるスクアリリウム化合物。