JPH0326701B2 - - Google Patents
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- JPH0326701B2 JPH0326701B2 JP6548084A JP6548084A JPH0326701B2 JP H0326701 B2 JPH0326701 B2 JP H0326701B2 JP 6548084 A JP6548084 A JP 6548084A JP 6548084 A JP6548084 A JP 6548084A JP H0326701 B2 JPH0326701 B2 JP H0326701B2
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Landscapes
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
本発明は、オルガノポリシロキサン変性置換ポ
リアセチレン化合物に関し、詳しくは気体透過性
特に酸素透過性および耐紫外線性に優れ、機械的
強度の高い成形物を与えるオルガノポリシロキサ
ン変性置換ポリアセチレン化合物に関する。 アセチレンを重合して得られるポリマ−は、主
鎖に共役二重結合を有し反応性に富んでいるの
で、種々の特性が期待されるのであるが、最近、
かさ高い置換基を有する置換アセチレンの重合に
ついていくつか報告されており、このポリマーの
特性が注目されている［Polymer Preprints，31
(6)1189（1982）、同32(2)181（1983）、同32(6)1171
（1983）、同32(6)1175（1983）等］。特にポリトリメ
チルシリルプロピン
リアセチレン化合物に関し、詳しくは気体透過性
特に酸素透過性および耐紫外線性に優れ、機械的
強度の高い成形物を与えるオルガノポリシロキサ
ン変性置換ポリアセチレン化合物に関する。 アセチレンを重合して得られるポリマ−は、主
鎖に共役二重結合を有し反応性に富んでいるの
で、種々の特性が期待されるのであるが、最近、
かさ高い置換基を有する置換アセチレンの重合に
ついていくつか報告されており、このポリマーの
特性が注目されている［Polymer Preprints，31
(6)1189（1982）、同32(2)181（1983）、同32(6)1171
（1983）、同32(6)1175（1983）等］。特にポリトリメ
チルシリルプロピン
【式】（Meはメチル基）がきわめて
大きな気体透過性を有する素材であることが報告
されている［Polymer Preprints、32(10)2981
（1983）］。 しかしながら、ある種の置換ポリアセチレン
は、主鎖の共役二重結合およびかさ高い置換基の
立体障害などのために、紫外線その他の放射線に
より顕著な分子量低下を示すことが報告されてお
り［Polymer Preprints、32(8)1879（1983）］、本
発明者らも後記する一般式(1)の繰返し単位からな
るかさ高い置換基を有する置換ポリアセチレンに
ついて検討したところ、適当な溶媒に可溶性であ
り、成形性、強度がすぐれているが、反面、20〜
300nmの紫外線を吸収し、酸素の共存下において
比較的容易に分解され、分子量低下を引き起こし
やすく、その結果、強度不足で成形物が破損しや
すくなるという欠点を有するものであることを確
認した。 そこで本発明の目的は、成形体の気体透過性が
優れているばかりでなく、機械的強度がさらに改
良され耐紫外線性も高い置換ポリアセチレン化合
物の製法を提供することにある。 本発明によると、 (A) 一般式：
されている［Polymer Preprints、32(10)2981
（1983）］。 しかしながら、ある種の置換ポリアセチレン
は、主鎖の共役二重結合およびかさ高い置換基の
立体障害などのために、紫外線その他の放射線に
より顕著な分子量低下を示すことが報告されてお
り［Polymer Preprints、32(8)1879（1983）］、本
発明者らも後記する一般式(1)の繰返し単位からな
るかさ高い置換基を有する置換ポリアセチレンに
ついて検討したところ、適当な溶媒に可溶性であ
り、成形性、強度がすぐれているが、反面、20〜
300nmの紫外線を吸収し、酸素の共存下において
比較的容易に分解され、分子量低下を引き起こし
やすく、その結果、強度不足で成形物が破損しや
すくなるという欠点を有するものであることを確
認した。 そこで本発明の目的は、成形体の気体透過性が
優れているばかりでなく、機械的強度がさらに改
良され耐紫外線性も高い置換ポリアセチレン化合
物の製法を提供することにある。 本発明によると、 (A) 一般式：
【式】
〔式中、R1は水素原子または低級アルキル
基を示し、R2，R3およびR4は、同一でも異な
つてもよく水素原子、炭素原子数１〜８の１価
炭化水素基またはケイ素原子含有１価有機基を
示す。〕 で表される繰り返し単位の１種もしくは２種種以
上からなる置換ポリアセチレン（ホモポリマー、
コポリマーまたはこれらの混合ポリマー）100重
量部と、 (B) １分子中に少なくとも２ケのSi−Ｈ結合を有
するオルガノポリシロキサン0.1〜50重量部と
を、 触媒の存在または不存在下で、60％以上の温度で
加熱することにより、前記(B)のオルガノポリシロ
キサンが有するSi−Ｈ結合を前記(A)の置換ポリア
セチレンが有するエチレン性二重結合の少なくと
も一部に付加させる工程を有する前記(A)のポリア
セチレン化合物が前記(B)のオルガノポリシロキサ
ン鎖により架橋された構造を有するオルガノポリ
シロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製法
が提供される。 本発明の方法により製造されるオルガノポリシ
ロキサン変性置換ポリアセチレンは、(A)成分とし
て用いられる上記一般式(1)で表わされる置換ポリ
アセチレンと比較して成形物としての機械的強度
が大きく、しかも太陽光等の曝露下で使用しても
安定で、紫外線等による強度低下を起こしにくい
成形物を提供することができる。またこのオルガ
ノポリシロキサン変性置換ポリアセチレンは気体
透過性が大きく、しかも酸素と窒素の透過係数の
比が大きいために特に酸素透過性が大きい。また
水よりもエタノールなど有機溶媒に対する親和性
の大きな物質である。 本発明の(A)成分である前記一般式(1)で表わされ
る繰返し単位の１種もしくは２種以上からなる、
ホモポリマーもしくはコポリマーは、式R1−Ｃ
≡Ｃ−Si（R2）（R3）（R4）で示される置換アセチ
レン化合物（モノマー）の１種または２種以上を
（共）重合することにより製造される。すなわち、
トルエン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中でＷ
Cl6、NbCl5、TaCl5などの重合触媒の存在下に
温度30〜130℃で重合あるいは共重合されること
により行われ、生成したポリマーはメタノール中
で沈殿させ精製し、回収される。 以上重合方法を例示したがこれらに限定される
ものでない。またケイ素を含まない他のアセチレ
ン誘導体と共重合することもでき、あるいはまた
ポリマーの不飽和結合の一部を水添したものも用
いることができる。 このようにして得られる置換ポリアセチレン
は、ポリスチレン換算の数平均分子量がおおよそ
105以上であることが望ましく、分子量があまり
に小さいものであると、フイルム等にした場合の
機械的強度が低くなり実用的でない。 前記一般式(1)において、R1は水素原子または
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
低級アルキル基であり、またR2，R3，R4は同一
でも異なつてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８の１価炭化水素基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基；フエニル基
等のアリール基、または式
基を示し、R2，R3およびR4は、同一でも異な
つてもよく水素原子、炭素原子数１〜８の１価
炭化水素基またはケイ素原子含有１価有機基を
示す。〕 で表される繰り返し単位の１種もしくは２種種以
上からなる置換ポリアセチレン（ホモポリマー、
コポリマーまたはこれらの混合ポリマー）100重
量部と、 (B) １分子中に少なくとも２ケのSi−Ｈ結合を有
するオルガノポリシロキサン0.1〜50重量部と
を、 触媒の存在または不存在下で、60％以上の温度で
加熱することにより、前記(B)のオルガノポリシロ
キサンが有するSi−Ｈ結合を前記(A)の置換ポリア
セチレンが有するエチレン性二重結合の少なくと
も一部に付加させる工程を有する前記(A)のポリア
セチレン化合物が前記(B)のオルガノポリシロキサ
ン鎖により架橋された構造を有するオルガノポリ
シロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製法
が提供される。 本発明の方法により製造されるオルガノポリシ
ロキサン変性置換ポリアセチレンは、(A)成分とし
て用いられる上記一般式(1)で表わされる置換ポリ
アセチレンと比較して成形物としての機械的強度
が大きく、しかも太陽光等の曝露下で使用しても
安定で、紫外線等による強度低下を起こしにくい
成形物を提供することができる。またこのオルガ
ノポリシロキサン変性置換ポリアセチレンは気体
透過性が大きく、しかも酸素と窒素の透過係数の
比が大きいために特に酸素透過性が大きい。また
水よりもエタノールなど有機溶媒に対する親和性
の大きな物質である。 本発明の(A)成分である前記一般式(1)で表わされ
る繰返し単位の１種もしくは２種以上からなる、
ホモポリマーもしくはコポリマーは、式R1−Ｃ
≡Ｃ−Si（R2）（R3）（R4）で示される置換アセチ
レン化合物（モノマー）の１種または２種以上を
（共）重合することにより製造される。すなわち、
トルエン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中でＷ
Cl6、NbCl5、TaCl5などの重合触媒の存在下に
温度30〜130℃で重合あるいは共重合されること
により行われ、生成したポリマーはメタノール中
で沈殿させ精製し、回収される。 以上重合方法を例示したがこれらに限定される
ものでない。またケイ素を含まない他のアセチレ
ン誘導体と共重合することもでき、あるいはまた
ポリマーの不飽和結合の一部を水添したものも用
いることができる。 このようにして得られる置換ポリアセチレン
は、ポリスチレン換算の数平均分子量がおおよそ
105以上であることが望ましく、分子量があまり
に小さいものであると、フイルム等にした場合の
機械的強度が低くなり実用的でない。 前記一般式(1)において、R1は水素原子または
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
低級アルキル基であり、またR2，R3，R4は同一
でも異なつてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８の１価炭化水素基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基；フエニル基
等のアリール基、または式
【式】
【式】
で示されるケイ素原子含有１価有機基（式中の
R5はメチル基、クロロメチル基またはフエニル
基であり、ａは１または２の数である；Meはメ
チル基を意味する）である。 つぎに本発明に用いられる(B)成分である、１分
子中に少なくとも２ケのSi−Ｈ結合を有するオル
ガノポリシロキサンとしては、平均組成式(2) ［式中、ａおよびｂは正の数であつて、ただし２
≦ａ＋ｂ≦３であり、Ｒは炭素原子数１〜８の１
価炭化水素基、好ましくはメチル基、エチル基、
プロピル基、ビニル基、フエニル基である。］で
表わされ、１分子中にケイ素原子に直結した水素
原子を少なくとも２個有するものが挙げられ、線
状、分枝状、あるいは部分的に交叉結合したも
の、またはこれらの２種以上の混合物が包含され
る。具体的には、 （式中、Phはフエニル基を意味する） などが例示される。 上記するSi−Ｈ結合を有するオルガノポリシロ
キサンは１種類のみに限らず、それらの２種以上
を組合わせて使用してもよい。 本発明のオルガノポリシロキサン変性置換ポリ
アセチレン化合物は、(B)成分の一般式(1)で示され
る置換ポリアセチレンのベンゼン、トルエン、ヘ
キサンなどの炭化水素、クロロホルム、テトラク
ロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、テトラ
ヒドロフランなどの溶液に(B)成分の(2)で示される
オルガノポリシロキサンを添加し、板状、フイル
ム状、糸状、中空繊維状等に成形した後、60℃以
上、好ましくは80〜130℃に加熱して変性するこ
とにより得られる。 また溶液状で加熱、変性処理して後に成形する
こともできる。 また変性処理を促進するために、触媒の存在下
で加熱処理することができる。触媒としては、白
金系、ロジウム系等の触媒を用いることができ、
好ましくは白金系触媒であり、具体的には塩化白
金酸、塩化白金酸とオレフイン又はビニルシロキ
サンとの錯体等を例示することができる。 (B)成分のオルガノポリシロキサンの添加量は、
(A)成分の置換ポリアセチレン100重量部に対し0.1
〜50重量部、好ましくは１〜30重量部の範囲であ
る。オルガノポリシロキサンの添加量が0.1重量
部より少ないと、得られる成形物の機械的強度向
上効果が充分発揮されないことがあり、逆に添加
量が50重量％を越えると置換ポリアセチレン化合
物との相溶性が不十分で組成物に濁りが生じ、か
つ得られる成形物がもろくて実用に耐えなくな
る。 本発明の製法により得られるオルガノポリシロ
キサン変性置換ポリアセチレン化合物は、特に、
酸素透過性が大きく酸素分離膜、コンタクトレン
ズなどの材料として好適である。また、該化合物
は水よりもエタノール等の有機溶媒との親和性が
大きいので、例えばアルコールを含む溶液からア
ルコールを分離する液体分離膜としての利用や、
あるいはレジスト材料としての利用が期待され
る。 本発明のオルガノポリシロキサン変性置換ポリ
アセチレン化合物の製造において、前記(A)成分が
有するSi−Ｈ結合の(B)成分が有するエチレン性二
重結合への付加反応は、ヒドロシリル化反応とし
て周知の反応であり、(B)成分は一分子中にこのよ
うなSi−Ｈ結合を少なくとも２個有するので架橋
剤として働き、前述した構造の本発明化合物が生
成する。この際、(B)成分が有するSi−Ｈ結合は、
すべてのエチレン性二重結合に対して反応すると
は限らないが、その少なくとも一部に対し反応
し、架橋が形成される。 つぎに実施例をあげ、本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トルエン150mlに重合触媒TaCl5を500mg溶解
し、ついで１−メチル−２−トリメチルシリルア
セチレンMe−Ｃ≡Ｃ−Si（Me）3を15g添加し、
800℃で６時間重合した。生成したポリマーを過
剰メタノール中で沈殿させ、濾過およびメタノー
ルによる洗浄を繰り返し行ない乾燥したところ、
式
R5はメチル基、クロロメチル基またはフエニル
基であり、ａは１または２の数である；Meはメ
チル基を意味する）である。 つぎに本発明に用いられる(B)成分である、１分
子中に少なくとも２ケのSi−Ｈ結合を有するオル
ガノポリシロキサンとしては、平均組成式(2) ［式中、ａおよびｂは正の数であつて、ただし２
≦ａ＋ｂ≦３であり、Ｒは炭素原子数１〜８の１
価炭化水素基、好ましくはメチル基、エチル基、
プロピル基、ビニル基、フエニル基である。］で
表わされ、１分子中にケイ素原子に直結した水素
原子を少なくとも２個有するものが挙げられ、線
状、分枝状、あるいは部分的に交叉結合したも
の、またはこれらの２種以上の混合物が包含され
る。具体的には、 （式中、Phはフエニル基を意味する） などが例示される。 上記するSi−Ｈ結合を有するオルガノポリシロ
キサンは１種類のみに限らず、それらの２種以上
を組合わせて使用してもよい。 本発明のオルガノポリシロキサン変性置換ポリ
アセチレン化合物は、(B)成分の一般式(1)で示され
る置換ポリアセチレンのベンゼン、トルエン、ヘ
キサンなどの炭化水素、クロロホルム、テトラク
ロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、テトラ
ヒドロフランなどの溶液に(B)成分の(2)で示される
オルガノポリシロキサンを添加し、板状、フイル
ム状、糸状、中空繊維状等に成形した後、60℃以
上、好ましくは80〜130℃に加熱して変性するこ
とにより得られる。 また溶液状で加熱、変性処理して後に成形する
こともできる。 また変性処理を促進するために、触媒の存在下
で加熱処理することができる。触媒としては、白
金系、ロジウム系等の触媒を用いることができ、
好ましくは白金系触媒であり、具体的には塩化白
金酸、塩化白金酸とオレフイン又はビニルシロキ
サンとの錯体等を例示することができる。 (B)成分のオルガノポリシロキサンの添加量は、
(A)成分の置換ポリアセチレン100重量部に対し0.1
〜50重量部、好ましくは１〜30重量部の範囲であ
る。オルガノポリシロキサンの添加量が0.1重量
部より少ないと、得られる成形物の機械的強度向
上効果が充分発揮されないことがあり、逆に添加
量が50重量％を越えると置換ポリアセチレン化合
物との相溶性が不十分で組成物に濁りが生じ、か
つ得られる成形物がもろくて実用に耐えなくな
る。 本発明の製法により得られるオルガノポリシロ
キサン変性置換ポリアセチレン化合物は、特に、
酸素透過性が大きく酸素分離膜、コンタクトレン
ズなどの材料として好適である。また、該化合物
は水よりもエタノール等の有機溶媒との親和性が
大きいので、例えばアルコールを含む溶液からア
ルコールを分離する液体分離膜としての利用や、
あるいはレジスト材料としての利用が期待され
る。 本発明のオルガノポリシロキサン変性置換ポリ
アセチレン化合物の製造において、前記(A)成分が
有するSi−Ｈ結合の(B)成分が有するエチレン性二
重結合への付加反応は、ヒドロシリル化反応とし
て周知の反応であり、(B)成分は一分子中にこのよ
うなSi−Ｈ結合を少なくとも２個有するので架橋
剤として働き、前述した構造の本発明化合物が生
成する。この際、(B)成分が有するSi−Ｈ結合は、
すべてのエチレン性二重結合に対して反応すると
は限らないが、その少なくとも一部に対し反応
し、架橋が形成される。 つぎに実施例をあげ、本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トルエン150mlに重合触媒TaCl5を500mg溶解
し、ついで１−メチル−２−トリメチルシリルア
セチレンMe−Ｃ≡Ｃ−Si（Me）3を15g添加し、
800℃で６時間重合した。生成したポリマーを過
剰メタノール中で沈殿させ、濾過およびメタノー
ルによる洗浄を繰り返し行ない乾燥したところ、
式
【式】に相当するポリマー（置換
ポリアセチレン）が13.5g得られた。
この置換ポリアセチレンの２重量％トルエン溶
液100gに （ｎ＝28）の構造をするメチルハイドロジエンポ
リシロキサン（信越化学製、製品名KF−99）を
100mgと、白金触媒として塩化白金酸とビニルシ
ロキサンの錯体をメチルハイドロジエンポリシロ
キサンに対し0.3重量％の量で添加し混合し、次
に得られた組成物をキヤステイングにより最高温
度50℃で溶媒を蒸発させてフイルムとした。さら
に120℃で1Hr加熱変性処理を行ない、膜厚10μm
の均質で透明なフイルムを作つた。 得られたフイルムのIRスペクトルを図１に示す。
2180cm-1には残存するSi−Ｈ結合による吸収が見
られ、また1040cm-1、1100cm-1にはシロキサン結
合による吸収が見られる。 このフイルムについてJIS K7113−1977の方法
に準拠して引張強度の測定を行なつたところ、
479Kg／cm2であつた。このフイルムを空気の存在
下100W高圧水銀灯により光源から約４cmの距離
で紫外線を120Hr照射した後の引張強度は441
Kg／cm2であり、依然として強いフイルムであつ
た。 比較例 １ 実施例１と同様にキヤステイングにより最高温
度50℃で溶媒を蒸発させて得たフイルムについ
て、120℃、1Hrの加熱、変性処理を行なわずに
引張強度を測定したところ、304Kg／cm2であつた。
このフイルムに実施例１と同様に紫外線を72Hr
照射した後の引張強度は150Kg／cm2であつた。 実施例１と比較例１との比較から、加熱、変性
処理によつて成形物の強度が増大し、かつ耐紫外
線性が向上することが確認された。 実施例 ２〜15 実施例１と同様に触媒TaCl5を用いてトルエン
溶液中で各種置換ポリアセチレンモノマーを重合
または共重合させ、得られたポリマーについて、
トルエン溶液にSi−Ｈ結合を有するオルガノポリ
シロキサンと白金触媒を添加しキヤステイングに
よりフイルムとした後、加熱、変性処理を行なつ
た。これらのフイルムの引張強度を実施例１と同
様にして測定した。また比較のために、加熱、変
性処理する前のフイルムの引張強度も測定した。
結果を表−１に示す。用いた白金触媒の種類およ
び対ポリオルガノシロキサン添加重量％は実施例
１と同様である。 なお、表中モノマーＡ〜Ｇとしては、下記の構
造式を有するものを使用した。 ただし、Me：−CH3、Et：−CH2CH3、Pr：
−CH2−CH2−CH3、Ph：フエニル基を示す。 実施例 16 白金触媒を使用しない以外、実施例１と全く同
様の操作により、キヤステイングによりフイルム
とした。次いで120℃、3Hrの加熱、変性処理を
行ない、膜厚10μmの均質なフイルムを作つた。
加熱、変性処理の前後および紫外線照射後におけ
るフイルムの引張強度を測定した。 結果を表−１に示す。 実施例 17 実施例１と同様にして、１−メチル−２−トリ
メチルシリルアセチレンMe−Ｃ≡Ｃ＝Si（Me）3
の重合により得た置換ポリアセチレンの２重量％
トルエン溶液100gに、実施例１と同様のオルガ
ノポリシロキサンKF−99を200mgと白金触媒を微
量添加、混合し、この溶液を110℃で3Hr加熱、
変性処理した。この溶液を過剰メタノール中で沈
殿させ、濾過およびメタノールによる洗浄を繰り
返し行ない乾燥した。得られたオルガノポリシロ
キサン変性置換ポリアセチレンをトルエンに溶解
し、キヤステイングにより膜厚10μmのフイルム
を作つた。このフイルムのIRスペクトルを測定
したところ1040cm-1、1100cm-1にシロキサン結合
による吸収、2180cm-1にSi−Ｈ結合による吸収が
見られた。 このフイルムの引張強度は451Kg／cm2であつた。
液100gに （ｎ＝28）の構造をするメチルハイドロジエンポ
リシロキサン（信越化学製、製品名KF−99）を
100mgと、白金触媒として塩化白金酸とビニルシ
ロキサンの錯体をメチルハイドロジエンポリシロ
キサンに対し0.3重量％の量で添加し混合し、次
に得られた組成物をキヤステイングにより最高温
度50℃で溶媒を蒸発させてフイルムとした。さら
に120℃で1Hr加熱変性処理を行ない、膜厚10μm
の均質で透明なフイルムを作つた。 得られたフイルムのIRスペクトルを図１に示す。
2180cm-1には残存するSi−Ｈ結合による吸収が見
られ、また1040cm-1、1100cm-1にはシロキサン結
合による吸収が見られる。 このフイルムについてJIS K7113−1977の方法
に準拠して引張強度の測定を行なつたところ、
479Kg／cm2であつた。このフイルムを空気の存在
下100W高圧水銀灯により光源から約４cmの距離
で紫外線を120Hr照射した後の引張強度は441
Kg／cm2であり、依然として強いフイルムであつ
た。 比較例 １ 実施例１と同様にキヤステイングにより最高温
度50℃で溶媒を蒸発させて得たフイルムについ
て、120℃、1Hrの加熱、変性処理を行なわずに
引張強度を測定したところ、304Kg／cm2であつた。
このフイルムに実施例１と同様に紫外線を72Hr
照射した後の引張強度は150Kg／cm2であつた。 実施例１と比較例１との比較から、加熱、変性
処理によつて成形物の強度が増大し、かつ耐紫外
線性が向上することが確認された。 実施例 ２〜15 実施例１と同様に触媒TaCl5を用いてトルエン
溶液中で各種置換ポリアセチレンモノマーを重合
または共重合させ、得られたポリマーについて、
トルエン溶液にSi−Ｈ結合を有するオルガノポリ
シロキサンと白金触媒を添加しキヤステイングに
よりフイルムとした後、加熱、変性処理を行なつ
た。これらのフイルムの引張強度を実施例１と同
様にして測定した。また比較のために、加熱、変
性処理する前のフイルムの引張強度も測定した。
結果を表−１に示す。用いた白金触媒の種類およ
び対ポリオルガノシロキサン添加重量％は実施例
１と同様である。 なお、表中モノマーＡ〜Ｇとしては、下記の構
造式を有するものを使用した。 ただし、Me：−CH3、Et：−CH2CH3、Pr：
−CH2−CH2−CH3、Ph：フエニル基を示す。 実施例 16 白金触媒を使用しない以外、実施例１と全く同
様の操作により、キヤステイングによりフイルム
とした。次いで120℃、3Hrの加熱、変性処理を
行ない、膜厚10μmの均質なフイルムを作つた。
加熱、変性処理の前後および紫外線照射後におけ
るフイルムの引張強度を測定した。 結果を表−１に示す。 実施例 17 実施例１と同様にして、１−メチル−２−トリ
メチルシリルアセチレンMe−Ｃ≡Ｃ＝Si（Me）3
の重合により得た置換ポリアセチレンの２重量％
トルエン溶液100gに、実施例１と同様のオルガ
ノポリシロキサンKF−99を200mgと白金触媒を微
量添加、混合し、この溶液を110℃で3Hr加熱、
変性処理した。この溶液を過剰メタノール中で沈
殿させ、濾過およびメタノールによる洗浄を繰り
返し行ない乾燥した。得られたオルガノポリシロ
キサン変性置換ポリアセチレンをトルエンに溶解
し、キヤステイングにより膜厚10μmのフイルム
を作つた。このフイルムのIRスペクトルを測定
したところ1040cm-1、1100cm-1にシロキサン結合
による吸収、2180cm-1にSi−Ｈ結合による吸収が
見られた。 このフイルムの引張強度は451Kg／cm2であつた。
【表】
【表】
図１は、実施例１で得られたフイルムのIRス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式：【式】 〔式中、R1は水素原子または低級アルキル
基を示し、R2，R3およびR4は同一でも異なつ
てもよく水素原子、炭素原子数１〜８の１価炭
化水素基またはケイ素原子含有１価有機基を示
す。〕 で表される繰り返し単位の１種もしくは２種以
上からなる置換ポリアセチレン100重量部と、 (B) １分子中に少なくとも２ケのSi−Ｈ結合を有
するオルガノポリシロキサン0.1〜50重量部と
を、 触媒の存在または不存在下で、60℃以上の温度で
加熱することにより、前記(B)のオルガノポリシロ
キサンが有するSi−Ｈ結合を前記(A)の置換ポリア
セチレンが有するエチレン性二重結合の少なくと
も一部に付加させる工程を有する、前記(A)の置換
ポリアセチレンが前記(B)のオルガノポリシロキサ
ン鎖により架橋された構造を有するオルガノポリ
シロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製
法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法であつて、
前記触媒が白金系触媒である製法。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項記載の製
法であつて、前記(A)成分と(B)成分とからなる組成
物が成形処理された状態で加熱される製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6548084A JPS60208332A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | オルガノポリシロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6548084A JPS60208332A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | オルガノポリシロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60208332A JPS60208332A (ja) | 1985-10-19 |
| JPH0326701B2 true JPH0326701B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=13288298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6548084A Granted JPS60208332A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | オルガノポリシロキサン変性置換ポリアセチレン化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60208332A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987002904A1 (fr) * | 1985-11-14 | 1987-05-21 | Sagami Chemical Research Center | Membrane polymere pour la separation de melanges liquides |
-
1984
- 1984-04-02 JP JP6548084A patent/JPS60208332A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60208332A (ja) | 1985-10-19 |
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