JPH032747A - ハロゲン化銀写真乳剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤の製造法に関し、特にＸ
ｖＡ写真用乳剤の製造法に関する。

（従来技術） 医療用Ｘ線感光材料に於いて、被爆線量軽減のために、
感光材料に対する高感化の要求が強い。

また同時に従来写真一般に要求されている高画質（粒状
性とシャープネス）に対する要請が強い。

この様な背景に対して、感度対粒状比の良いいくつかの
平板状ハロゲン化銀乳剤の調製法が開示されている（特
開昭６３−１５１６１８号、同６３−１１０２８）、Ｌ
、かしこれらの乳剤は高コントラストのため、１影ラチ
チュードが狭かった。

１影ラチチュードを拡大するために、感度の異なる２種
類以上の乳剤を用いることは既知である（例・特開昭２
２９１３１、同６２−４２１４６等）。しかしこれらの
要求を満たす写真感光材料を製造するためには、目的の
ラチチュード、あるいは目的の階調を得るために２種以
上の乳剤の混合という製造上のわずられしさがあった。

医療用Ｘ線感光材料用乳剤に望まれることは、画像濃度
がかぶり＋０．２５である位の低濃度部からカブリ＋１
．７５である位の高濃度に至るまでの広い画像濃度域に
わたって露光量と画像濃度との関係がゆるやかな直線関
係にあることである。

このような写真性能を有するハロゲン化銀写真乳剤を簡
便かつ安定に製造しうる方法は、当業界で強く望まれて
いた。

（発明の目的） 本発明は高感度、微粒子で軟調かつ直線性の良いＸ線写
真用ハロゲン化銀乳剤の製造を提供することである。

（発明の開示） 本発明の目的は核形成工程、熟成工程及び粒子成長工程
よりなるハロゲン化銀写真乳剤の製造法に於て、核形成
時の反応容器中のゼラチン濃度が１．８〜５．０重量％
であり、熟成工程の時間が１５〜４０分間であり、かつ
粒子成長工程の前半のｐＢｒが１．５〜２．６であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造法により達
成された。

本発明により得られるハロゲン化銀乳剤の特徴は１つは
、ハロゲン化銀粒子として丸味を有する平板状粒子と、
球相当直径が０．２〜０．５μｍの非平板状粒子の混在
することである。

本発明の丸みをもった平板状ハロゲン化銀粒子は平行な
２面を外表面とした平板状粒子で、その円相当直径と粒
子厚みの比が３以上であり、かつ、粒子の角が一般式（
１）で示される曲率半径Ｒを持つ粒子 一般式（１） ％式％ ｒは該平板状粒子の外接円の半径 ここで曲率半径は以下のように定義する。ある粒子にお
いて、その粒子の外接円の中心０から、外周に向かって
直線を引き、外周との交点をＡとする。直線ＯＡの両側
に直４ｉＯＡと８″の角度をなす直線ＯＢ、ＱＣを引く
。点Ｂ、Ｃは、外周との交点である。点Ｂ、Ｃにおいて
粒子の外周との接線１．Ｉｔ’を引き、さらに点Ｂ、Ｃ
を通って接線ｌ、１′に垂直な直線ｍ、ｍ’を引く。

２直線ｍ、ｍ’の交点を０′とした時、点Ａにおける曲
率半径ＲＡは とする。

同様な方法でこの粒子の外周上の各点における曲率半径
を測定し、それらの中で最小の曲率半径をこの粒子の曲
率半径Ｒとする。

本発明でいう丸みをもった平板状ハロゲン化銀粒子とは
、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的に大きな２
つの平行なまたは実質的に平行な結晶面を有する粒子を
指し、アスペクト比が３以上のものである。またアスペ
クト比とは平板状ハロゲン化銀粒子の厚さに対する直径
の比率で示される。さらに粒子の直径とは乳剤を顕微鏡
または電子顕微鏡で観察した時粒子の投影面積と等しい
面積を有する円の直径を指すものとする。また厚みは平
板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の距離
で示される０本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の
直径は０．３〜５，０μ、好ましくは０．４〜３．０μ
であり、また厚みは０゜４μ以下、好ましくは０．３μ
以下である。

本発明の丸みをもった平板状粒子の平均アスペクト比と
して３〜２０、好ましくは４〜１０であることが好まし
く、特に５〜８である。

本発明でいう、球相当直径が０．２μｍから０゜５μｍ
の非平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤について述べ
る。該ハロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４面体、
菱１２面体のような規則的な結晶形を有するものでもよ
（、また球状、じゃがいも状などの変則的な結晶形を有
してもよい。

ハロゲン組成としては塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀の
いずれであってもよいが、ヨウ臭化銀が最も好しい。

本発明の乳剤中の平板状粒子の割合は銀量５０〜９０％
、特に６０〜８０％であることが好ましい。

本発明の製造法をさらに詳しく説明する。

球相当径が０．２〜０．５μｍの非平板粒子を含む丸み
をもった平板状粒子乳剤はＡ）核形成、Ｂ）熟成、Ｃ）
粒子成長の大別して３つの工程で調製される。

Ａ）核形成 非平板粒子の核となるレギュラー粒子と、平板粒子の核
となる双晶粒子の発生確率を調整するために、核形成時
の過飽和因子、すなわち核形成時の温度、ゼラチン濃度
、銀塩溶液とハロゲン化アルカリの添加速度、及びｐＢ
ｒを制御して得られる０本発明の階調を得るためには特
にゼラチン濃度を１．　８〜５重量％、好ましくは２〜
４重量％で調製する。温度１５℃〜４５℃、好ましくは
２０℃〜４０℃、ｐＢｒｌ、Ｏ〜２．５、■−含量３　
ｍｏ１％以下、ハロゲン化銀溶剤量θ〜０．１５ｍｏ１
７１、ハロゲン化銀溶剤はチオエーテル類、チオ尿素類
、チオシアン酸塩が好ましい。

Ｂ）熟成 核形成時に発生した微小平板状粒子と微小レギュラー粒
子を目的の階調となる様にその存在比を調節する工程で
ある。

反応液温度の上昇、核形成工程から成長工程までのポー
ズ時間による調整で行う０本発明の階調を得るためには
特に上記ポーズ時間を１５分から４０分、好ましくは２
０分から３５分にする。反応液温度は４５℃〜８０℃に
保つことが好ましい。

Ｃ）成　長 成長工程は銀塩溶液とハロゲン化アルカリ溶液を同時に
添加し、再核発生させることなく粒子を成長させる工程
である。

ｐＢｒは１．７〜２．６に保つことが好ましい。

丸みをもった平板状粒子は成長時のｐＢｒを上げる事に
より調製する。ｐＢｒを上げる時期は、成長過程に添加
する総銀量の２７３を添加した時以降、好ましくは３／
４添加した時以降が良い、ここでのｐＢｒは２〜５、好
ましくは２．３〜３゜８である。

更に、丸みをもった粒子を得るためには、ハロゲン化銀
溶剤を使用するとよい、ハロゲン化銀溶剤の添加時期は
成長過程のどこであってもよく、ハロゲン水溶液に混合
して添加しても、キラペン添加してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオエ
ーテル類、チオ尿素類、チオカルボニル類、イミダゾー
ル類、亜硫酸塩、チオシアネート類などが挙げられる。

具体的化合物を以下に示す。

ＯＨ ＯＨ （ＩＩ） ＨＯ−ＣＨｘ−ＣＨｘ−３−Ｃ帽＊−ＣＨｔ−３−ＣＬ
−Ｃｔｌｔ−ＯＨ（ＩＩ［） ＳＣＮ 本発明の平板状粒子は、ハロゲン化！Ｉ！溶剤の添加と
、粒子成長後期のｐＢｒを上げることを併用することに
より、さらに丸みをつけることができる。

本発明の丸みをもった平板状粒子のハロゲン組成として
は、臭化銀、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩化銀、塩臭化銀
、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよいが、ヨウ臭化銀
が最も好ましい、そのヨウ素含量は０．５〜７モル％で
あり、好ましくは、１〜４モル％である。この範囲のハ
ロゲン組成をもつ丸みをもった平板状粒子は、現像進行
性がよく、感度／粒状性もよい。また、平板状粒子は体
積に対して表面積が大きいため、溶解物理現像が起り易
く、現像液のスクイズが不十分なとき、ムラ故障が起き
やすい欠点があるが、ヨウ化銀を含むことにより良くな
る。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異なるハロゲ
ン組成からなるものでもよい。

特に、粒子表面層に全ハロゲンの０〜１モル％のヨウ化
銀を存在させることで高感化する。

以上の様に調製したハロゲン化銀乳剤は後述する方法に
より化学増感や増感色素による分光増感をすることが出
来る。また製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカ
ブリを防止し写真性能を安定化させる目的で後述する種
々の化合物を含有させることが出来る。また本発明の乳
剤を用いて作られる感光材料の写真乳剤層、または他の
親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良等の目的で
後述する種々の化合物を含ませることが出来る。

本発明の乳剤を用いて作った支持体の片側にのみ乳剤層
を有する写真材料において、特性曲線上のかぶり十濃度
０．２５の点とかぶり十濃度１゜２５の点でつくるガン
マ−が、１．４〜２．０である。従来の平板状粒子を単
独で用いる方法では階調が硬過ぎるため、２種以上の感
度の異なる乳剤を混合して用いていたが、本発明の乳剤
を用いることにより単独乳剤で好ましい階調が得られた
。

これは製造上２乳剤混合の手間が省け、コストダウンに
寄与する。ここで言う好ましい階調とは、間接ｘＮａｔ
ｉ影法で、特にイメージインテンシファイヤーを用いる
シネアンギオグラフィーにおいて有用で、Ｘ線透過率の
低い縦隔部からＸ線透過率の高い肺野部が同一撮影条件
でよく識別出来る。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤の写真特性の１つであ
るガンマ−（ｒ）の測定条件は以下の如し。

ｉ）塗布銀量：２．Ｏｇ／ｆｆｒ ｉｉ　）現像液　：Ｘ−レイシネ用現像液（富士写真フ
ィルム特製） １１１）現像条件：現像温度３０℃、８０秒間本発明の
製造法のその他の工程、例えば水洗工程、化学熟成工程
、薬品添加工程などについては特に制限はない。

本発明のハロゲン化銀乳剤には種々の添加剤を加えるこ
とができる。たとえば、本発明に用いられる写真乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
カブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわ ちアゾール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイ
ミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベ
ンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニ
トロインダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノト
リアゾール類など）：メルカプト化合物類（例えばメル
カプトトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類
、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェ
ニルー！−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類、メルカプトトリアジン類など）：例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類（例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（類にμｍヒドロキシ置換（／、　３．３ａ、７）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類なト）；ヘ
ンセンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

特に特開昭、ｇ　０−７６７１４３号、同６０−Ｊ’７
３２２号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭
ｔ　ｏ−ｒｏｔ３り号公報に記載のメルカプト化合物、
特開昭！７−７Δ≠７３！号公報に記載のへテロ環化合
物、及びペテロ環化合物と銀の錯塩（例えば／−フェニ
ル−！−メルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は増感色素によっ
て分光増感されていることが好ましい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキンノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ／核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、イｙゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが通用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、４Ｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜６員異
節環核を適用することができる。

具体的には、リサーチ・ディスクロージャー第１７４巻
ＲＤ−７７≦≠３（ｌり７を年１２月号）第２３頁、米
国特許弘、弘コ！、μ２ｊ号、同弘。

４！２ｊ、弘２ぶ号に記載されたものを用いることがで
きる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許２、り３３１３り０号、同３．乙３
１，７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮金物（たとえば米国特許ｊ、７４’ｊ、　ｊ１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。米国特許Ｊ、／ｓＪ−／。

６／Ｊ号、同Ｊ、６／ｊ、乙≠１号、同３，６／７．２
り５号、同３．乙３１，７２／号に記載の組合せは特に
有用である。

本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混１゜ 合可能（ｍｉｓｃｉｂｌｅ）の有機溶剤、たとえば、メ
タノール、エタノール、フロビルアルコール、メチルセ
ロソルブ、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン
化銀乳剤に加えられる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルスルフ
オン酸塩、アルキルベンゼンスルフォンＦＩＦｉ、　フ
ルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステ
ルＭ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤
；アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類など
の両性界面活性剤；脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモ
ニウム塩類、ピリジニクム塩類、イミダゾリウム塩類な
どのカチオン界面活性剤を用いることができる。この内
、サポニン、ドデシルインゼンスルホ／酸Ｎａ塩、ジー
λ−エチルへキシル−α−スルホコノ−り酸Ｎａ塩、ｐ
−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン
酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、トリインプロピルナフ
タレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウ
リンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’
−）リメチルアンモニオジアミノプロノｔンプロマイド
、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ−
ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、Ｎ−
オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタインなど
のベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０）オキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝ｕｊ）オキシエチレン−
ｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（ｌ−ポリ（ｎ＝
／ｒ、）オキシエチレンーオキシーコ、弘−ジーｔ−は
ンチルフェニル）エタンなどのノニオンを特に好ましく
用いることができる。

帯電防止剤としては、パーフルオロオクタンスルホン酸
Ｋ［、Ｎ−’コピルーＮ−）ξ−フルオロオクタンスル
ホニルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−フルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ＝Ｊ）オ
キシエチレンブタンスルホ／酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフルオ
ロオクタンスルホニル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−）リメチル
アンモニオジアミノプロパンクロライド、Ｎ−／ξミー
フルオロデカ／イルアミノプロピルＮ　／　、　Ｎ／−
ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フツ素界
面活性剤、特開昭６ｏ−ｒｏｒ弘を号、同６１−／／２
／≠≠号、特願昭乙／−１３３２♂号、同ｔｉ−ｉｔｏ
ｒｔ号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金
属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジ
ウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物
を好ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤として、ポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリ
カ、二酸化チタン等の無機化合物の微粒子を用いること
ができる。粒子サイズとしては／、０〜１０μｍ１特に
２〜ｊμｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３．弘！？、！７ぶ号、同弘、０ＩＡ７、り１２号
等に記載のシリコーン化合物、特公昭１６−２３１Ｊり
号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワ
ツクス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、フ゛タンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の
写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の
目的でポリマーラテックスを含有せしめることが好まし
い。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルの
ホモポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン
−ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有する七ツ
マ−からなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いる
ことができる。

（発明の効果） 上述の様に本発明による製法で調製した乳剤を用いれば
、単独乳剤で軟調かつ直線性に優れたＸ線写真用感光材
料が得られる。２種以上の乳剤を混合する製造上のわず
られしさとコストがかからずにすむ利点がある。

イメージインテンシファイヤーを通して増幅する間接Ｘ
ｖＡ撮影撮影台いて、その性能が向上してきており、低
Ｘ線量で撮影される機会が多し１．低線量の場合、Ｘ線
の量子モトルが粒状性の主要因となる。この粒状性を軽
減するために感光材料のガンマを下げることが有効であ
る。ガンマ−が高いと粗い粒状のため、画像の識別性が
劣化し、逆にガンマ−が低いと画像コントラストが低下
しすぎ、識別性が劣る。従来は画質を満足する階調を得
るために感度の異なる２つ以上の乳剤を混合して用いて
いたが、本発明では１度の調製で適当な階調をもつ乳剤
が得られ、製造コストの低減に寄与する。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例 （１）　　６ｇのＫＢｒ、０．３ｇのＫｌ及びＨＯ（Ｃ
Ｈｚ）　＊５（Ｃｕｔ）　ｔｓ（ＣＨｉ）　ｔ−ＯＨ０
、１ｇを含有する２、７ｗｔ％のゼラチン溶液１１に激
しく攪拌しながらダブルジェット法でＡｇＮＯｓ　ａ、
３ｇを含有する水溶液４５ｃｃと６．２ｇのＫＢｒ及び
０゜４ｇのＫＩを含有する水溶液４５ｃｃとを６０秒間
で添加した。この間反応溶液は４０℃に保った。

添加後１℃／秒の速度で５３℃まで昇温した。添加後か
ら２７分間の熟成を行った後、５０分間に１５０ｇのＡ
　ｇ　Ｎ　Ｏｓを含む水溶液が添加された。

この間ｐＢｒが１．８に保たれる様２モル％のＫｌを含
むＫＢｒとＫＩの混合溶液をコントロールダブルジェッ
ト法で添加した。１２０ｇのＡｇＮ０ｔが添加された時
点でｐＢｒコントロールを２．６にした後ＨＯ（ＣＨｇ
）ｍｓ（ＣＨよ）！５（ＣＨり　ｇ−０１１５ｇを含む
水溶液を添加した。ＡｇＮＣｈ添加終了後０．５８のＫ
ｌを含む水溶液を添加した。常法にしたがい沈降法で乳
剤を水洗し、ゼラチンを加えｐＨを６．５、ｐＡｇを８
．０に調整して再分散した。増感色素 ｔ （ＣＩり５ＳＯｓ−（ＣＨｚ）ｓｓＯ３Ｎａを４５０■
／Ａｇ１モルを加え、次にチオ硫酸ナトリウム１０■／
Ａｇ１モル、テトラクロロ金酸カリウムチオシアン酸カ
リウム１４０■／Ａｇ１モルを加え、５６℃で２０分熟
成した。（乳剤１）（２）　比較例 乳剤ｌにおいて初期ゼラチン能動を６ｗｔ％にした以外
は乳剤１と同様に調製した。（乳剤２）（２′）　比較
例 乳剤１において初期ゼラチン濃度をｌ、３ｗｔ％にした
以外は乳剤１と同様に調製した。（乳剤（３）　乳剤１
において、槍形゛成工程から成長工程間の熟成時間を４
５分間とった以外は乳剤ｌと同様に調製した。

（３′）　乳剤ｌにおいて核形成工程から成長工程間の
熟成時間を１０分間とった以外は乳剤ｌと同様に調製し
た。

（４）　乳剤ｌにおいて成長工程の前半４１５のｐＢｒ
を１．３に保った以外は乳剤１と同様に調整した。

（４′）　乳剤１において成長工程の全体のｐＢｒを２
．８に保った以外は乳剤１と同様に調整した。

以上の様にして得られた粒子の形状を表１に示す。

塗布試料の作成 ＋１１〜（７）で調製された乳剤１〜７を次の条件で乳
剤塗布液、表面保護層塗布液を調製し、１００μｍの青
色に染色したポリエチレンテレフタレート支持体に塗布
をした。塗布銀量は２．０ｇ／ｒ／、表面保護層ゼラチ
ン塗布量は１．３ｇ／ｒｒｆにした。

また乳剤塗布面の逆側に、マゼンタ染料を含むゼラチン
層を塗布した。（Ｊ＝５４０ｎｍの濃度１．１） 条件 一乳剤塗布液 （ａ）　　乳剤　　　　　　　　５０ｇ（Ａｇ４゜（乳
剤Ａ十乳剤Ｂ−Ｄ）０６ｇ　　ゼラチン４．３ｇ） ５ｃｃ ０．５ｃｃ （ｂ）　　　Ｈｌ０ （ｃ）　　　Ｋｌ　　　Ｏ，５％ （ｄ）　　　＋Ｃ１（！−ＣＨテ１ ＳＯ，Ｋ （ｎ＝約３０００） （ｅ）２．６−ビス（ヒドロキシアミノ）４−ジエチル
アミノ−１，３゜ ５トリアジン　　　　０．１％　５ｃｃ（ｆ）　　４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラザ
インデ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２％　　
４ｃｃ（ｇ）　　次の化合物αと化合物βの３：１（モ
ル比）の混合物１％を　　　　４　ｃｃ化合物α ｃｏ、＝ｃｌＩｓｏ□ＣＨｉＣＯＮＨＣＨＩＣＩ、＝Ｃ
Ｈ５Ｏ□（ＪＩｔＣＯＮＨＣ）ｌよ化合物β ＣＬ　＝　ＣＨ３０ｚＣＨｘＣＯＮＨＣＨＩＣＩ２ ＣＨ２＝　ＣＨ３０ｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２（ｈ） ＣＨ，０Ｈ ＣＨｓ−Ｃ）Ｉｔ　　ＣＣＨｘＯＨ ＣＨ，ＯＨ １０％ 　ｃｃ −表面保護層塗布液一 〔ａ　′〕 イナート・ゼラチン 　００ｇ 〔ｂ　′〕 Ｈｚ　　○ １７４ｃｃ 〔Ｃ′〕 ＣＨ，ＯＨ ０３ｃｃ 保護層塗布液と共にＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布ｉＩ量は２．０ｇ／ｎ（である、写真性能は表２に
示した。

２％　　３７ｃｃ 〔ｅ′〕 ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒子サイズ３．０μｍ） ０ｇ 〔ｒ′〕 ＣＩ　６　Ｈ、ｘ　Ｏ（ＣＨ！　　ＣＨｚ　　Ｏ）　　
＋　ｏ　Ｈｌ　０％　　３１．５ｃｃ 以上の塗布液を表面保護層用塗布液と共に表面表３から
以下のことがわかる。

乳剤１を用いて塗布した感材はＸ線逼影用に適当な階調
を持ちかつ特性曲線の直線性にすぐれている。

初期ゼラチン濃度１．８〜５ｗｔ％、熟成時間１５分か
ら４０分、粒子成長工程のｐＢｒｌ、５〜４．０のいず
れかがこれらの範囲外であると上述した適当な階調と感
度を得られない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）核形成工程、熟成工程及び粒子成長工程よりなるハ
   ロゲン化銀写真乳剤の製造法に於て、核形成時の反応容
   器中のゼラチン濃度が１．８〜５．０重量％であり、熟
   成工程の時間が１５〜４０分間であり、かつ粒子成長工
   程の前半のｐＢｒが１．５〜２．６であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真乳剤の製造法。 ２）ハロゲン化銀粒子として丸味を有する平板状粒子と
   、球相当直径が０．２〜０．５μｍの非平板状粒子の混
   在することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   ハロゲン化銀写真乳剤の製造法。 ３）ハロゲン化銀写真乳剤が光学濃度と露光量（対数表
   示）の直交座標上の特性曲線においてかぶり＋濃度０．
   ２５の点とかぶり＋濃度１．０の点でつくるガンマーが
   １．４〜１．８である階調をもち、かつ、かぶり＋濃度
   １．０とかぶり＋濃度１．７５の点でつくるガンマーが
   １．２〜１．６である階調をもつＸ線感材用乳剤である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のハロゲ
   ン化銀写真乳剤の製造法。