JPH0220091B2 - - Google Patents

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JPH0220091B2
JPH0220091B2 JP58126387A JP12638783A JPH0220091B2 JP H0220091 B2 JPH0220091 B2 JP H0220091B2 JP 58126387 A JP58126387 A JP 58126387A JP 12638783 A JP12638783 A JP 12638783A JP H0220091 B2 JPH0220091 B2 JP H0220091B2
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photographic
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Sumuto Yamada
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関する
もので、詳しくは、平板状ハロゲン化銀粒子を含
有したハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。 ハロゲン化銀写真感光材料においお、省銀など
の芳点からハロゲン化銀のカバリングパワヌを向
䞊させる技術が埓来から皮々考えられおきおい
る。その぀ずしおハロゲン化銀ずしお平板状の
粒子を甚いるずいう方法が知られおいる。 この平板状ハロゲン化銀粒子を甚いる方法は、
カバリングパワヌを向䞊させる点で優れたもので
あるが、平板状ハロゲン化銀粒子を甚いた感光材
料には珟像凊理条件による倉動を受けやすいずい
う欠点があり必ずしも満足のいく方法ではなか぀
た。 埓来、䞀般のハロゲン化銀写真感光材料の珟像
凊理䟝存性を改良するために、皮々の添加剀すな
わち、安定化剀、カブリ防止剀を含有させるこず
が知られおいる。䟋えば、米囜特蚱第3954474号
明现曞、同第3982947号明现曞、特公昭52−28660
号公報等に蚘茉されたニトロベンズむミダゟヌル
類、メルカプトチアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類などである。しかしながら、これ
らの添加剀は、平板状粒子を含んだハロゲン化銀
写真感光材料の高枩凊理でのカブリの増加は抑え
るこずができるが、珟像液䞭のBr-むオン濃床倉
化や高枩凊理による階調の倉動を抑えるこずはで
きない。 䟋えば、珟像を胜率的に行う方法である高枩珟
像、特に、自動珟像機による高枩迅速凊理が知ら
れおおり、皮々の感光材料の凊理に適甚される効
甚を䞊げおいる。しかしながら、この方法によれ
ば感光材料が高い枩床で凊理されるため、自動珟
像機のロヌラヌやベルトの圧力に察しお、凊理䞭
の乳剀膜の物理的匷床の脆化防止が必芁である。
それ故に珟像液䞭で珟像進行ず共に乳剀膜の物理
的匷床を高め、維持する工倫が必芁である。この
目的で珟像液䞭にアルデヒド系硬膜剀を添加しお
行なう凊理方法がある。この方法によれば高枩凊
理によ぀お党䜓の凊理時間は短瞮され、凊理の迅
速化の目的は䞀応達成されるが、䟋えばアルデヒ
ド類、特に脂肪族のゞアルデヒドを含む珟像液で
珟像凊理するず著しいカブリを生ずる。曎にこの
傟向は高い枩床の珟像液を䜿甚する皋、たた長時
間䜿甚する皋匷くなる。この様なアルデヒド類に
よ぀おもたらされるカブリもベンツトリアゟヌル
あるいは−プニル−−メルカプトテトラゟ
ヌルの劂き匷力なカブリ抑制剀
PHOTOGRAPHIC PROCESSING
CHEMISTRY、L.F.A.Mason著40ペヌゞ蚘茉
を甚いるこずによ぀お防止するこずは䞀応できる
が、その反面、珟像も匷く抑制されるため乳剀感
床が倧幅に䜎䞋する。しかしながらこのような匷
力なカブリ防止剀を添加しおもなお、高枩迅速凊
理䟋えば、28〜38℃、25秒においおは、珟像
液の空気酞化等による経時倉化、凊理感材の倉化
などによ぀お液組成はかなり倉動し、写真性の倉
動も倧きなものずなるずいう問題点がある。 たた、珟像凊理䟝存性を改善するために、アル
キレンオキサむド類を、䞀般のハロゲン化銀写真
乳剀に添加しおも感床倀を著しく䞋げるために甚
いるこずはできない。 埓぀お、本発明の目的は、珟像凊理䟝存性を改
善した平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提䟛するものである。 本発明者は、皮々怜蚎を重ねた結果、次のハロ
ゲン化銀写真感光材料によ぀お䞊蚘目的を効果的
に達成しうるこずを芋い出した。すなわち、支持
䜓、芪氎性コロむド局およびハロゲン化銀乳剀局
を有したハロゲン化銀写真感光材料においお、該
ハロゲン化銀乳剀局の少なくずも䞀局に、粒子埄
が粒子厚みの倍以䞊の平板状ハロゲン化銀粒子
および䞋蚘の䞀般匏で衚わされる化合物を
含有させるこずによ぀お達成しえた。 匏においおR1はメチル基をあらわす。
R2はアルキル基、眮換アルキル基、アリヌル基、
眮換アリヌル基をあらわす。R2によ぀お衚わさ
れるアルキル基ずしおはメチル基、゚チル基、プ
ロピル基、ブチル基、む゜ブチル基、ペンチル基
等を挙げうるがこれ以䞊の炭玠数を有するアルキ
ル基でも効果がある。R2によ぀おあらわされる
眮換アルキル基ずしおは、ヒドロキシアルキル基
䟋えば、β−ヒドロキシ゚チル基など、フツ化
アルキル基、アセトキシアルキル基䟋えば、β
−アセトキシ゚チル基、γ−アセトキシプロピル
基など、アルコキシアルキル基䟋えば、β−
メトキシ゚チル基、γ−メトキシプロピル基な
ど、アルコキシカルボニルアルキル基䟋えば、
β−メトキシカルボニル゚チル基、γ−メトキシ
カルボニルプロピル基、Ύ−゚トキシカルボニル
ブチル基など、カルボキシアルキル基䟋えば、
カルボキシメチル基、β−カルボキシ゚チル基な
ど、アリル基、シアノアルキル基、−ゞ
アルキルアミノアルキル基、カルバモむルアルキ
ル基䟋えば、β−カルバモむル゚チル基など、
アラルキル基䟋えば、ベンゞル基、−プニ
ル゚チル基など、アルキルチオアルキル基䟋
えばβ−メチルチオ゚チル基など、耇玠環眮換
アルキル基フルフリル基、テトラヒドロフルフ
リル基などなどが挙げられる。アルキル基ずし
おは、炭玠数〜10のものが奜たしく、眮換アル
キル基ずしおは炭玠数〜10のものが奜たしい。 R2ずしお衚わされるアリヌル基ずしおはプ
ニル基などがある。たた眮換アリヌル基の眮換基
ずしおは、眮換アルキル基の眮換基が同様に甚い
られる。 次に䞀般匏で瀺される化合物の代衚的な
具䜓䟋を瀺す。 䞀般匏で瀺される化合物は、公知のもの
であり、容易に入手するこずができるし、たた䞋
蚘の分献の蚘茉に基づいお容易に合成するこずが
できる。 F.M.Hamer著“The chemistry of
heterocyclic compoundsThe cyanine dyes
and related compounds 1964幎、John Wiley
SonsNew YorkLondon刊、第58頁、第536
頁。 䞀般匏で衚わされる化合物の添加量は、
平板状粒子を含有したハロゲン化銀乳剀局のハロ
ゲン化銀モル圓り、0.01〜10m molが奜たし
く、0.05〜1.0m molがより奜たしい。これらの
化合物を乳剀局に添加する方法は、公知の方法を
甚いるこずができる。これらの化合物は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の補造䞭いかなる段階にお添
加しおもよい。䟋えば、ハロゲン化銀乳剀補造䞭
埌熟䞭、埌熟埌など、乳剀を塗垃する盎前など
を挙げるこずができる。 RESEARCH DISCLOSURE January 1983幎
第20〜58頁Item 22534、西独公開特蚱
OLS3241635号明现曞には、本発明の䞀般匏
を含むような䞀般匏が蚘茉されおいるが、
本発明の䞀般匏のベンゟオキサゟヌル栞の
窒玠原子に眮換しおいる基がメチル基以倖の化合
物に぀いおは、本発明に芋られるような珟像凊理
䟝存性の改良ずい぀た効果は期埅するこずができ
なか぀た。 たた、本発明の䞀般匏の化合物は、ハロ
ゲン化銀の固有吞収領域ず色増感領域ずのずれが
少ないため露光波長の倉化による感床の倉化が色
増感しないハロゲン化銀ず倉わらないようにする
こずができる。 次に本発明に甚いる平板状ハロゲン化銀粒子に
぀いお述べる 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、奜たしく
は、その盎埄厚みの比が以䞊であり、より奜
たしくは以䞊50以䞋、特に奜たしくは以䞊20
以䞋である。 ここにハロゲン化銀粒子の盎埄ずは、粒子の投
圱面積に等しい面積の円を盎埄をいう。本発明に
斌お平板状ハロゲン化銀粒子の盎埄は0.5〜5.0Ό、
奜たしくは1.0〜4.0Όである。 䞀般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、぀の平
行な面を有する平板状であり、埓぀お本発明に斌
ける「厚み」ずは平板状ハロゲン化銀粒子を構成
する぀の平行な面の距離で衚わされる。 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成ずしお
は、臭化銀及び沃臭化銀であるこずが奜たしく、
特に沃化銀含量が〜10モルである沃臭化銀で
あるこずが奜たしい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の補法に぀いお述
べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の補法ずしおは、圓業
界で知られた方法を適宜、組合せるこずにより成
し埗る。 たずえばpBr1.3以䞋の比范的䜎pBr倀の雰囲気
䞭で平板状粒子が重量で40以䞊存圚する皮晶を
圢成し、同皋床のpBr倀に保ち぀぀銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加し぀぀皮晶を成長させるこず
により埗られる。 この粒子成長過皋に斌お、新たな結晶栞が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこず
が望たしい。 平板状ハロゲン化銀粒子の倧きさは、枩床調
節、溶剀の皮類や量の遞択、粒子成長時に甚いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速床等をコントロ
ヌルするこずにより調敎できる。 本発明の平板ハロゲン化銀粒子の補造時に、必
芁に応じおハロゲン化銀溶剀を甚いるこずによ
り、粒子サむズ粒子の圢状盎埄厚み比など、
粒子のサむズ分垃、粒子の成長速床をコントロヌ
ルできる。溶剀の䜿甚量は反応溶液の10-3〜1.0
重量、特に10-2〜10-1重量が奜たしい。 䟋えば溶剀の䜿甚量の増加ずずもに粒子サむズ
分垃を単分散化し、成長速床を速めるこずが出来
る。䞀方、溶剀の䜿甚量ずずもに粒子の厚みが増
加する傟向もある。 しばしば甚いられるハロゲン化銀溶剀ずしお
は、アンモニア、チオ゚ヌテル、チオ尿玠類を挙
げるこずが出来る。チオ゚ヌテルに関しおは、米
囜特蚱第3271157号、同第3790387号、同第
3574628号等を参考にするこずが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の補造時に、
粒子成長を速める為に添加する、銀塩溶液䟋え
ばAgNO3氎溶液ずハロゲン化物溶液䟋えば
KBr氎溶液の添加速床、添加量、添加濃床を
䞊昇させる方法が奜たしく甚いられる。 これらの方法に関しおは䟋えば英囜特蚱第
1335925号、米囜特蚱第3672900号、同第3650757
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の蚘茉を参考にするこずが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必芁によ
り化孊増感をするこずが出来る。 化孊増感方法ずしおはいわゆる金化合物による
金増感法䟋えば米囜特蚱第2448060号、同
3320069号又はむリゞりム、癜金、ロゞりム、
パラゞりム等の金属による増感法䟋えば米囜特
蚱第2448060号、同2566245号、同2566263号或
いは含硫黄化合物を甚いる硫黄増感法䟋えば米
囜特蚱第2222264号、或いは錫塩類、ポリアミン
等による還元増感法䟋えば米囜特蚱第2487850
号、同2518698号、同2521925号、或いはこれら
の぀以䞊の組あわせを甚いるこずができる。 特に省銀の芳点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
䜵甚が奜たしい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局
䞭には、該平板状粒子が該局の党ハロゲン化銀粒
子に察しお重量比で40以䞊、特に60以䞊存圚
するこずが奜たしい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局の厚さは
0.3〜5.0Ό、特に0.5〜3.0Όであるこずが奜たしい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗垃量片偎に
぀いおは0.5〜m2、特に〜m2で
あるこずが奜たしい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局
のその他の構成、䟋えばバむンダヌ、硬化剀、カ
ブリ防止剀、ハロゲン化銀の安定化剀、界面掻性
剀、分光増感色玠、染料、玫倖線吞収剀、化孊局
感剀、等に぀いおは特に制限はなく、䟋えば
Research Disclosure 176å·» 22〜28頁1978幎
12月の蚘茉を参考にするこずが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局に
は、平板状ハロゲン化銀粒子以倖に、通垞のハロ
ゲン化銀粒子を含有させるこずができる。これら
は、P.Glafkides著Chimie et Physique
PhotographiquePaul Montel瀟刊、1967幎、
G.F.Duffin著Photographic Emulsion
ChemistryThe Focal Prass刊、1966幎、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊、
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 ハロゲン化銀ずしおは、臭化銀、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀、塩化銀などのいずれのもの
でもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、亜鉛タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。たた、必芁により、平板状ハロゲン化
銀粒子ず同じように化孊増感をするこずができ
る。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止しあるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむンダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむ
ミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、ア
ミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニ
トロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなどメルカプトピリミゞン類メル
カプトトリアゞン類たずえばオキサゟリンチオ
ンのようなチオケト化合物アザむンデン類、た
ずえばトリアザむンデン類、テトラアザむンデン
類特に−ヒドロキシ眮換3a
テトラザむンデン類、ペンタアザむンデン類な
どベンれンチオスルフオン酞、ベンれンスルフ
むン酞、ベンれンスルフオン酞アミド等のような
カブリ防止剀たたは安定剀ずしお知られた倚くの
化合物を加えるこずができる。䟋えば米囜特蚱
3954474号、同982947号、特公昭52−28
660号に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明に甚いられおいる写真乳剀は、メチン色
玠類その他によ぀お分光増感されおよい。 有甚な増感色玠は䟋えばドむ特蚱929080号、米
囜特蚱同2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
3694217号、同4025349号、同4046572号、英囜特
èš±1242588号、特公昭44−14030号、同52−24844
号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3814609号、同3837862号、同4026707号、英囜特
èš±1344281号、同1507803号、特公昭43−4936号、
同53−12375号、特開昭52−110618号、同52−
109925号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。たずえば含チツ玠異節環基で眮換さ
れたアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局の
その他の構成に぀いおは特に制限はなく、必芁に
応じお皮々の添加剀を甚いるこずができる。䟋え
ば、Research Disclosure 176å·»22〜28頁1978
幎12月に蚘茉されたバむンダヌ、界面掻性剀、
染料、玫倖線吞収剀、硬膜剀、塗垃助剀、増粘剀
などを甚いるこずができる。 たた、SBR系、゚チルアクリレヌト系のポリ
マヌや乳化物などの可塑剀を含有させおもよい。 本発明の写真材料は、その衚面に、れラチン或
いは氎溶性ポリビニル化合物又はアクリルアミド
重合䜓などの合成高分子物質又は倩然高分子物質
䟋えば米囜特蚱第3142568号、同3193386号、同
3062674号を䞻成分ずする衚面保護局を有する
こずが奜たししい。 衚面保護局には、れラチン又は他の高分子物質
の他に、界面掻性剀・垯電防止剀、マツト剀、す
べり剀、硬化剀、増粘剀等を含有するこずが出来
る。 本発明の写真材料は、その他、必芁に応じお、
䞭間局、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局など
を有するこずができる。 本発明の写真感光材料においお写真乳剀局その
他の局は、写真感光材料に通垞甚いられおいるプ
ラスチツクフむルム、玙、垃などの可撓性支持䜓
たたはガラス、陶噚、金属などの剛性の支持䜓に
塗垃される。可撓性支持䜓ずしお有甚なものは、
硝酞セルロヌス、酢酞セルロヌス、酢酞酪酞セル
ロヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚
チレンテレフタレヌト、ポリカヌボネヌト等の半
合成たたは合成高分子からなるフむルム、バラむ
タ局たたはα−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ
゚チレン、ポリプロピレン、゚チレンブテン共
重合䜓等を塗垃たたはラミネヌトした玙等であ
る。支持䜓は染料や顔料を甚いお着色されおもよ
い。遮光の目的で黒色にしおもよい。これらの支
持䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀局等ずの接着をよ
くするために䞋塗凊理される。支持䜓衚面は䞋塗
凊理の前たたに埌に、コロナ攟電、玫倖線照射、
火焔凊理等を斜しおもよい。 本発明に斌お、支持䜓䞊に平板粒子を含む局、
乳剀局、衚面保護局を塗垃する方法ずしおは、特
に制限はないが、䟋えば米囜特蚱第2761418号、
同第3508947号、同第2761791号等に蚘茉の倚局同
時塗垃方法を奜たしく甚いるこずが出来る。 本発明の写真材料の局構成に぀いおは皮々の態
様をずりうる。䟋えば、(1)支持䜓䞊に本発明に係
わる平板ハロゲン化銀粒子を含む局を蚭け、その
䞊に比范的粒子サむズの倧きい0.5〜3.0Ό高
感床球状、又は盎埄厚み比が以䞋の倚面䜓の
ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剀局
を蚭け、さらにその䞊にれラチンその他の衚面保
護局を蚭ける。(2)支持䜓䞊に平板ハロゲン化銀粒
子を含む局を蚭け、さらにその䞊に耇数局のハロ
ゲン化銀乳剀局を蚭け、さらにその䞊にれラチン
衚面保護局を蚭ける、(3)支持䜓䞊に局のハロゲ
ン化銀乳剀局を蚭け、さらにその䞊に平板ハロゲ
ン化銀粒子を含む局を蚭け、さらにその䞊に高感
床ハロゲン化銀乳剀局を蚭け、さらにその䞊にれ
ラチン衚面保護局を蚭ける、(4)支持䜓䞊に玫倖線
吞収剀又は染料を含む局、平板ハロゲン化銀粒子
を含む局、ハロゲン化銀乳剀局、れラチン衚面保
護局をこの順に蚭ける。(5)支持䜓䞊に平板ハロゲ
ン化銀及び玫倖線吞収剀又は染料を含む局、ハロ
ゲン化銀乳剀局、れラチン衚面保護局をこの順に
蚭ける。これらの態様においお、ハロゲン化銀乳
剀局は、必ずしも䞀局である必芁はなく、異な぀
た波長に分光増感された耇数のハロゲン化銀乳剀
局からな぀おいおもよい。たた支持䜓の䞡面にあ
぀おもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具䜓的
には、−レむ感光材料間接−レむ甚、盎接
−レむ甚、リス型感光材料、黒癜印画玙、黒
癜ネガフむルムなどの黒癜写真感光材料の他、カ
ラヌネガフむルム、カラヌ反転フむルム、カラヌ
ペヌパヌなどのカラヌ写真感光材料なども含むも
のである。なかでも高枩迅速珟像凊理される−
レむ感光材料においお、効果が著しい。 本発明の感光材料の写真凊理には、䟋えばリサ
チ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176号第28〜30頁RD−17643に
蚘茉されおいるような、公知の方法及び公知の凊
理液のいずれをも適甚するこずができる、この写
真凊理は、目的に応じお、銀画像を圢成する写真
凊理黒癜写真凊理、あるいは色玠像を圢成す
る写真凊理カラヌ写真凊理のいずれでさ぀お
もよい。凊理枩床は普通18℃から50℃の間に遞ば
れるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃を越える枩
床ずしおもよい。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌルなどを単独もしくは組合せお甚いるこずが
できる。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、
アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含
み、さらに必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促
進剀䟋えば、玚塩、ヒドラゞン、ベンゞルア
ルコヌル、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、
硬膜剀䟋えば、グルタルアルデヒド、粘性付
䞎剀などを含んでもよい。 珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、たずえば乳剀局䞭に含み、感光材料をア
ルカリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行なわせる方法
を甚いおもよい。珟像䞻薬のうち、疎氎性のもの
は、リサヌチデむスクロヌゞダヌ169号RD−
16928、米囜特蚱第2739890号、英囜特蚱第
813253号又は西独囜特蚱第1547763号などに蚘茉
の皮々の方法で乳剀局䞭に含たせるこずができ
る。このような珟像凊理は、チオシアン酞塩によ
る銀塩安定化凊理ず組合せおもよい。 珟像促進剀ずしお米囜特蚱第2196037、同
2496903、同2515147、同254889、同2482546、同
2605183、同1086681などに蚘茉されおいるような
アミン化合物、米囜特蚱第3708299、同4298683に
蚘茉されおいるむミダゟヌル類、米囜特蚱第
3271157、同3574628、同4276374、特開昭54−
12360、同54−158917に蚘茉されおいるチオ゚ヌ
テル化合物、特開昭53−144319、同53−82408に
蚘茉されおいるチオン系化合物などを珟像液䞭に
添加しお珟像を促進するこずもある。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着液ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 本発明は、前蚘の平板状ハロゲン化銀を含有し
たハロゲン化銀乳剀局に、䞀般匏にお瀺さ
れる化合物を添加するこずによ぀お感床䜎䞋をお
こすこずなく、珟像凊理の倉動による写真性の倉
化を著しく改善するこずができたものである。こ
の効果は、高枩迅速凊理䟋えば28℃以䞊、30秒
以内においお顕著である。特に、珟像液䞭にア
ルデヒド系硬膜剀グルタルアルデヒドなどを
添加しお行なう高枩迅速凊理においお有効であ
る。 実斜䟋  写真材料を以䞊のようにしお䜜成した。 氎䞭にれラチン30、臭化カリ10.3、
0.5wtチオ゚ヌテルHOCH22SCH22S
CH22OH氎溶液20c.c.を加え70℃に保぀た容噚
䞭pAg9.1、PH6.5に撹拌しながら第衚の溶
液及びを15秒間で同時に添加したのち溶液
及びを65分かけおダブルゞ゚ツト法により同時
に添加した。 さらに及び液を添加しおいる間に、液を
15分間かけお、同時に添加した。添加終了埌、塩
化金酞塩及びチオ硫酞ナトリりムで化孊増感し
た。
【衚】 埗られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均盎埄
が1.8Όで平均の盎埄厚み比が13であり、沃化銀
が1.5モルであ぀た。次に、カブリ防止剀
−ヒドロキシ−−メチル−3a−
テトラザむンデン、塗垃助剀ドデシルベンれ
ンスルホン酞塩および増粘剀ポリポタシりム
−−ビニルベンれンスルホネヌトを添加し、
塗垃液ずした。このずき銀れラチンの重量比
は、0.80であ぀た。 次に、れラチン、ポリスチレンスルホン酞゜ヌ
ダヌ、ポリメチルメタクリレヌト埮粒子平均粒
子サむズ3.0Ό、サポニンおよび−ゞクロ
ロ−−ヒドロキシ−−トリアゞンを含有した
10wtれラチン氎溶液を調補し、衚面保護局甚
塗垃液ずした。 次に、ポリ゚チレンテレフタタレヌトフむルム
支持䜓䞊に、䞊蚘塗垃液からなるハロゲン化銀乳
剀局ず䞊蚘塗垃液からなる衚面保護局ずを塗垃、
也燥するこずにより写真材料を䜜成した。この
ずき、ハロゲン化銀乳剀局の塗垃銀量は、2.8
m2であり、衚面保護局のれラチン塗垃量は、
1.3m2であ぀た。 次に、䞊蚘写真材料に甚いた塗垃液に曎に、
本発明の具䜓的化合物䟋の䞭から−、−
、−、−、−、−、−10、
比范化合物−、−、−、−およ
び−を各々添加しお同様に、写真材料〜
を䜜成した。 以䞊のように䜜成した写真材料〜を各々
414nmに匷床のピヌクをも぀360〜480nmのブル
ヌ光にお露光をおこな぀た埌、䞋蚘の凊理およ
び凊理を行な぀た。 凊理䞋蚘の凊方の珟像液にお31℃、25秒間珟
像した埌、䞋蚘凊方の定着液にお35℃、
25秒間定眮凊理をし、氎掗也燥した。 珟像液  −プニル−−ピラゟリドン 1.5 ハむドロキノン 30 −ニトロむンダゟヌル 0.25 KBr 3.7 無氎亜硫酞ナトリりム 50 氎酞化カリりム 20 硌 酾 10 25グルタルアルデヒド氎溶液 20ml 氎を加えお党量をずする。 PHは10.20に調敎した。 定着液 チオ硫酞アンモニりム 200.0 亜硫酞ナトリりム無氎 20.0 硌 酾 8.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二 ナトリりム 0.1 硫酞アルミニりム 15.0 ç¡« 酾 2.0 氷酢酞 22.0 氎を加えお 1.0 PHは4.20に調敎する。 凊理䞊蚘の珟像液にお珟像枩床を37℃ずし
お同様の凊理を行な぀た。 凊理された写真材料の感床枬定を行ないその結
果を第衚に瀺した。ここで感床倀は、カブリ倀
1.0の黒化床を埗るのに必芁な露光量の逆数の
察数ずしお求めた。
【衚】
【衚】 第衚の結果より明らかなように、同じベンゟ
オキサゟヌル栞を有しおいるにもかかわらず䞀般
匏の眮換基R1をメチル基以倖の眮換基に
したり、ベンゟオキサゟヌル栞のベンれン環に眮
換基を導入したりするず該平板状乳剀ず組み合わ
せした堎合の感床の䞊昇がほずんどおこらない
か、枛感を瀺す。たた本発明の詊料が珟像枩床倉
化に察する感床の倉動を著しく改良しおいるのに
察しお、比范詊料は改良効果を瀺しおいない。 実斜䟋  レむ甚写真材料を以䞊のようにしお䜜成し
た。 ダブルゞ゚ツト法によりアンモニアの存圚䞋で
沃臭化銀沃化銀1.5モルの球状粒子を圢成
し平均粒子サむズ1.35Ό、塩化金酞塩及びチ
オ硫酞ナトリりムで化孊増感した。化孊増感終了
埌、カブリ防止剀−プニル−−メルカプト
テトラゟヌルず−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン、塗垃助剀
ドデシルベンれンスルホン酞塩および増粘剀ポリ
ポタシりム−ビニルベンれンスルホネヌトを添
加し、塗垃液ずした。このずき、銀れラチンの
重量比は1.55であ぀た。 たた、れラチン、ポリスチレンスルホン酞゜ヌ
ダ、ポリメチルメタクリレヌト埮粒子平均粒子
サむズ3.0Ό、サポニン及び−ゞクロロ−
−ヒドロキシ−−トリアゞンを含有した
10wtれラチン氎溶液を調敎し、衚面保護局甚
塗垃液ずした。 次に、䞋塗り枈みの180Όの厚味のポリ゚チ
レンテトフタレヌトフむルム支持䜓䞊に、実斜䟋
ず同様にしお調敎した平板状粒子乳剀の塗垃液
からなるハロゲン化銀乳剀局、䞊蚘塗垃液からな
るハロゲン化銀乳剀局および䞊蚘塗垃液からなる
衚面保護局をこの順序に同時抌し出し塗垃法によ
り局に塗垃したのち也燥するこずにより写真材
料を䜜成した。このずき、平板状粒子乳剀局、
球状粒子乳剀局の塗垃銀量は各々2.4m2、1.0
m2であり、衚面保護局のれラチン塗垃量は
1.3m2であ぀た。たた球状粒子は平板状粒子
より高感床であ぀た。 次に、䞊蚘写真材料においお平板状粒子乳剀
局に本発明の具䜓的化合物䟋の䞭から、−、
−、−、−10、−11、比范化合物
−、−、−、−および−を
各々添加しお同様に、写真材料〜を䜜成し
た。 以䞊のように䜜成した写真材料〜〓〓に぀き
各々䞋蚘の凊理をおこな぀た。 露光 実斜䟋に同じ 凊理実斜䟋に同じ 凊理実斜䟋に同じ 凊理された写真材料の感床枬定を行ないその結
果を第衚に瀺した。ここで感床倀は、カブリ倀
1.0の黒化床を埗るのに必芁な露光量の逆数の
察数ずしお求めた。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓、芪氎性コロむド局およびハロゲン化
    銀乳剀局を有したハロゲン化銀写真感光材料にお
    いお、該ハロゲン化銀乳剀局の少なくずも䞀局
    に、粒子埄が粒子厚みの倍以䞊の平板状ハロゲ
    ン化銀粒子および䞋蚘の䞀般匏であらわさ
    れる化合物を少なくずも䞀皮含有しおいるこずを
    特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 匏においおR1はメチル基をあらわしR2
    はアルキル基、アリヌル基、眮換アルキル基たた
    は眮換アリヌル基をあらわす。
JP58126387A 1983-07-12 1983-07-12 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS6017738A (ja)

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