JPH0327581B2 - - Google Patents
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- JPH0327581B2 JPH0327581B2 JP62159936A JP15993687A JPH0327581B2 JP H0327581 B2 JPH0327581 B2 JP H0327581B2 JP 62159936 A JP62159936 A JP 62159936A JP 15993687 A JP15993687 A JP 15993687A JP H0327581 B2 JPH0327581 B2 JP H0327581B2
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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-
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- Silicon Polymers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
本発明は、室温硬化性（RTV）密封剤（sea−
lant）に対する新規なポリ有機シロキサン架橋剤
又は延鎖剤、及びこれを含有する新規なRTV密
封剤に関する。 本発明は更に特許請求した架橋剤又は延鎖剤の
新規な製造法に関する。 下に議論するように過去の技術においていくつ
かの種類のRTV密封剤が記述されている： シロキサノール−シリケート型。 最も初期のRTVシリコーン系において、主た
る重合体成分はシラノール末端基を有する直鎖の
又は適度に分岐したシリコーンであつた。アルキ
ルシリケート又はアルキルポリシリケート、典型
的にはテトラエチルオルトシリケート或いはそれ
からの部分的に加水分解及び縮合した生成物が架
橋剤として使用された。この場合典型的に使用さ
れる触媒は、スズ化合物例えばオクタン酸第一ス
ズ、ジブチルスズジラウレートであつた。充填
剤、色顔料及び他の補助物質も使用した。この系
は普通シラノール重合体と触媒を別々に保持する
２成分系であつた。使用の時点でこの２つの部分
を混合し、これによつてシラノールの架橋を開始
せしめた。その後物質の流体性又はプラスチツク
処理期間が制限される。均一に硬化された製品を
製造するためには、正確に測定された割合と完全
な混合が必要であつた。混合の必要性は有用な組
成物を、容易に撹拌でき且つ注入しうるものに限
定し、斯くして重合体の粘度と充填剤の負荷量を
制限する。この系の初期の開発中には、水の役割
が評価されなかつた。後になつて、少くとも触媒
量の水が必要なこと、また使用前に水を厳しく除
去する特別な工程をとらないらば紙に吸収され
た或いはその他存在する水が時期尚早の架橋反応
を接触しうることが確認された。 水分反応性型。 RTVシリコーンにおける次の主たる発展は、
すべての成分（水を除く）の混合物が水分例えば
大気中に存在する水分に露呈されるまで密閉容器
中において処理可能な状態にある１成分系であつ
た。この主な重合体成分は加水分解的重合を容易
に受けて、次の方程式で示されるようにシロキサ
ンを生成する反応性基Ｘをもつた直鎖の又は僅か
に分岐したシリコーンであつた： ≡SiX＋H2O→≡SiOH＋HX（Rxn1） ≡SiX＋≡SiXOH→≡SiOSi≡＋HX（Rxn2） ≡SiOH＋SiOH→SiOSi＋H2O（Rxn3） 反応性基≡Si−Ｘは末端又は非末端の位置に或
いはその両方の位置に存在することができる。過
去の技術においては多数の反応性基が効果的であ
ると報告されている。最も普通に使用される物質
はSi−Ｏ−Ｃ又はSi−Ｎ構造、特に−OMe、−
OEt、
lant）に対する新規なポリ有機シロキサン架橋剤
又は延鎖剤、及びこれを含有する新規なRTV密
封剤に関する。 本発明は更に特許請求した架橋剤又は延鎖剤の
新規な製造法に関する。 下に議論するように過去の技術においていくつ
かの種類のRTV密封剤が記述されている： シロキサノール−シリケート型。 最も初期のRTVシリコーン系において、主た
る重合体成分はシラノール末端基を有する直鎖の
又は適度に分岐したシリコーンであつた。アルキ
ルシリケート又はアルキルポリシリケート、典型
的にはテトラエチルオルトシリケート或いはそれ
からの部分的に加水分解及び縮合した生成物が架
橋剤として使用された。この場合典型的に使用さ
れる触媒は、スズ化合物例えばオクタン酸第一ス
ズ、ジブチルスズジラウレートであつた。充填
剤、色顔料及び他の補助物質も使用した。この系
は普通シラノール重合体と触媒を別々に保持する
２成分系であつた。使用の時点でこの２つの部分
を混合し、これによつてシラノールの架橋を開始
せしめた。その後物質の流体性又はプラスチツク
処理期間が制限される。均一に硬化された製品を
製造するためには、正確に測定された割合と完全
な混合が必要であつた。混合の必要性は有用な組
成物を、容易に撹拌でき且つ注入しうるものに限
定し、斯くして重合体の粘度と充填剤の負荷量を
制限する。この系の初期の開発中には、水の役割
が評価されなかつた。後になつて、少くとも触媒
量の水が必要なこと、また使用前に水を厳しく除
去する特別な工程をとらないらば紙に吸収され
た或いはその他存在する水が時期尚早の架橋反応
を接触しうることが確認された。 水分反応性型。 RTVシリコーンにおける次の主たる発展は、
すべての成分（水を除く）の混合物が水分例えば
大気中に存在する水分に露呈されるまで密閉容器
中において処理可能な状態にある１成分系であつ
た。この主な重合体成分は加水分解的重合を容易
に受けて、次の方程式で示されるようにシロキサ
ンを生成する反応性基Ｘをもつた直鎖の又は僅か
に分岐したシリコーンであつた： ≡SiX＋H2O→≡SiOH＋HX（Rxn1） ≡SiX＋≡SiXOH→≡SiOSi≡＋HX（Rxn2） ≡SiOH＋SiOH→SiOSi＋H2O（Rxn3） 反応性基≡Si−Ｘは末端又は非末端の位置に或
いはその両方の位置に存在することができる。過
去の技術においては多数の反応性基が効果的であ
ると報告されている。最も普通に使用される物質
はSi−Ｏ−Ｃ又はSi−Ｎ構造、特に−OMe、−
OEt、
【式】−NMe2、−ONEt2を含むも
のであつた。使用される架橋成分は普通３官能性
シラン例えば
シラン例えば
【式】或いは分子当
り３つ又はそれ以上の同一の反応性基が存在する
低分子量ポリシロキサンである。多種類の触媒が
使用され、その選択はＸの性質に依存する。金属
及びアミンカルボキシレート塩がしばしば有用で
ある。この種の架橋剤は非常に効果的であるけれ
ど、それらには制限がある。例えば多官能性シラ
ン単量体は非常に濃密な官能基点を呈示する。従
つてそれらは硬化される密封剤の性質を改変する
ための手段として十分適していない。同一の官能
基の架橋剤上における存在は、ゲル化時間及び硬
化時間が殆んど変化しないから密封剤組成物の取
扱い性に関して問題を呈する。これは架橋剤の混
合物を含む密封剤を用いることによつて軽減する
ことができる。しかしながら、架橋剤の密封剤組
成物中への均一な分布と関連した問題が起こる。 水分反応型のRTVシリコーンの利用は、不快
をもたらす酸性、有毒、腐食性、悪臭性或いはあ
る他の場合には望ましくない副生物HXの性質に
よつて制限される（参照Rxn1、２）。この制限は
無害な副生物しか生成しない或いは副生物を全然
生成しないRTVシリコーン系に対する研究を刺
激した。 ビニル−ヒドロキシロキサン型。 この極く最近の開発では、次の反応におけるよ
うにヒドロシリル化によつて架橋を行なう： ≡SiH＋CH2＝CHSi≡→≡SiCH2CH2Si≡（Rxo
４） 主な重合体成分は普通ビニル又は他のオレフイン
性基を末端又は非末端位に有する直鎖又は僅かに
分岐鎖のシリコーンである。架橋剤は普通分子当
り３つ又はそれ以上のヒドロシロキサン単位を有
する低分子量シロキサンである。触媒は典型的に
はppm程度で有効な白金化合物である。室温で活
性なこの種の組成物は２成分系である。１成分系
は禁止された触媒を用いて作られるが、触媒を活
性化するために少くとも短期間昇温度を必要と
し、従つて真のRTV系ではない。 この種の架橋系の弱点は、白金触媒が多くの物
質によつて被毒されることである。一方重大な利
点は望ましくない副生物が生成しないことであ
る。酸素硬化性メルカプトアルキル型。 この最も最近開発された種類のRTVシリコー
ンでは、 ２≡Si−Ｒ−SH＋１／2O2→ ≡Si−Ｒ−SS−Ｒ−Si≡＋H2O（Rxn5） におけるように分子状酸素と接触した時にメルカ
プトアルキル置換基の酸化により架橋が起こる。
主な重合体成分はメルカプトアルキル置換基例え
ば３−メルカプトプロピルを珪素上に有する直鎖
又は僅かに分岐鎖のシリコーンである。架橋剤成
分は随意であり、普通分子当り３つ又はそれ以上
のメルカプトアルキル置換基を有する低分子量シ
リコーンである。触媒はプロオキシダント金属例
えばコバルトの有機化合物である。 この系の場合、副生物によつて課せられる制限
に関して言えば、主な副生物は比較的無害と考え
られ且つ普通許容でき或いは必要ならば多くの用
途において除去することができる水である
（Rxn5）。しかしながらいくつかの条件のもとで
は、少量の悪臭物及び有毒な硫化水素を生成する
副反応が起こりうる。更に敏感な表面例えば銀又
は銅と接触すると、未反応のメルカプトアルキル
基は望ましくない相互作用を示す。またジスルフ
イド結合（Rxn5）を含む組成物は昇温度下に水
分及び空気にさらした時に分解して亜硫酸及び硫
酸のような腐食性硫黄化合物を生成しうる。 RTV密封剤組成物はしばしば非反応性シリコ
ーン油も粘度改変剤として含有する。しかしこれ
らの油は確かに密封剤の製造中の助けとはなるけ
れど、その硬化された生成物中における存在は、
その非反応性のために硬化した物質から浸出する
という点でしばしば望ましくない。 上述した種々のRTV組成物と関連した不適当
性を見ると、望ましくない副生物と関係しない且
つ従来法の組成物よりも種々の物理的性質を有す
るRTV組成物が必要とされている。この後者の
品質は異なつた架橋剤の混合物を与えられた密封
剤組成物内に使用することによつて一部達成しう
るけれど、これはそれらの組成物中における濃度
の不均一性をもたらす。 それ故に本発明の目的は、混合された官能基を
有する非酸性のポリ有機シロキサン架橋剤を提供
することであり、このRTVシラノール組成物へ
の導入は新規な性質を有するRTV物質を生成す
る。 本発明の他の目的は、分散した架橋点を有する
非酸性ポリ有機シロキサン架橋剤を提供すること
である。 本発明の更なる特別な目的は、優秀な接着品
質、高度の硬化、高柔軟性及び低い圧縮固定を有
するRTV組成物を提供することである。 本発明の更なる他の目的は、優秀な接着品質と
構造的強度を有するRTV組成物を提供すること
である。 本発明の他の目的は、特許請求したポリ有機シ
ロキサン架橋剤の新規な製造法を提供することで
ある。 本発明は、通常のRTV組成物に導入するため
の新規なポリ有機シロキサン架橋剤を提供し、ま
たそれを用いて製造されるRTV密封剤を提供す
る。 更に特に本発明は式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C5〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたはC1〜C12アルキ
ルアリール基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く；Ｑは
低分子量ポリシロキサンである。多種類の触媒が
使用され、その選択はＸの性質に依存する。金属
及びアミンカルボキシレート塩がしばしば有用で
ある。この種の架橋剤は非常に効果的であるけれ
ど、それらには制限がある。例えば多官能性シラ
ン単量体は非常に濃密な官能基点を呈示する。従
つてそれらは硬化される密封剤の性質を改変する
ための手段として十分適していない。同一の官能
基の架橋剤上における存在は、ゲル化時間及び硬
化時間が殆んど変化しないから密封剤組成物の取
扱い性に関して問題を呈する。これは架橋剤の混
合物を含む密封剤を用いることによつて軽減する
ことができる。しかしながら、架橋剤の密封剤組
成物中への均一な分布と関連した問題が起こる。 水分反応型のRTVシリコーンの利用は、不快
をもたらす酸性、有毒、腐食性、悪臭性或いはあ
る他の場合には望ましくない副生物HXの性質に
よつて制限される（参照Rxn1、２）。この制限は
無害な副生物しか生成しない或いは副生物を全然
生成しないRTVシリコーン系に対する研究を刺
激した。 ビニル−ヒドロキシロキサン型。 この極く最近の開発では、次の反応におけるよ
うにヒドロシリル化によつて架橋を行なう： ≡SiH＋CH2＝CHSi≡→≡SiCH2CH2Si≡（Rxo
４） 主な重合体成分は普通ビニル又は他のオレフイン
性基を末端又は非末端位に有する直鎖又は僅かに
分岐鎖のシリコーンである。架橋剤は普通分子当
り３つ又はそれ以上のヒドロシロキサン単位を有
する低分子量シロキサンである。触媒は典型的に
はppm程度で有効な白金化合物である。室温で活
性なこの種の組成物は２成分系である。１成分系
は禁止された触媒を用いて作られるが、触媒を活
性化するために少くとも短期間昇温度を必要と
し、従つて真のRTV系ではない。 この種の架橋系の弱点は、白金触媒が多くの物
質によつて被毒されることである。一方重大な利
点は望ましくない副生物が生成しないことであ
る。酸素硬化性メルカプトアルキル型。 この最も最近開発された種類のRTVシリコー
ンでは、 ２≡Si−Ｒ−SH＋１／2O2→ ≡Si−Ｒ−SS−Ｒ−Si≡＋H2O（Rxn5） におけるように分子状酸素と接触した時にメルカ
プトアルキル置換基の酸化により架橋が起こる。
主な重合体成分はメルカプトアルキル置換基例え
ば３−メルカプトプロピルを珪素上に有する直鎖
又は僅かに分岐鎖のシリコーンである。架橋剤成
分は随意であり、普通分子当り３つ又はそれ以上
のメルカプトアルキル置換基を有する低分子量シ
リコーンである。触媒はプロオキシダント金属例
えばコバルトの有機化合物である。 この系の場合、副生物によつて課せられる制限
に関して言えば、主な副生物は比較的無害と考え
られ且つ普通許容でき或いは必要ならば多くの用
途において除去することができる水である
（Rxn5）。しかしながらいくつかの条件のもとで
は、少量の悪臭物及び有毒な硫化水素を生成する
副反応が起こりうる。更に敏感な表面例えば銀又
は銅と接触すると、未反応のメルカプトアルキル
基は望ましくない相互作用を示す。またジスルフ
イド結合（Rxn5）を含む組成物は昇温度下に水
分及び空気にさらした時に分解して亜硫酸及び硫
酸のような腐食性硫黄化合物を生成しうる。 RTV密封剤組成物はしばしば非反応性シリコ
ーン油も粘度改変剤として含有する。しかしこれ
らの油は確かに密封剤の製造中の助けとはなるけ
れど、その硬化された生成物中における存在は、
その非反応性のために硬化した物質から浸出する
という点でしばしば望ましくない。 上述した種々のRTV組成物と関連した不適当
性を見ると、望ましくない副生物と関係しない且
つ従来法の組成物よりも種々の物理的性質を有す
るRTV組成物が必要とされている。この後者の
品質は異なつた架橋剤の混合物を与えられた密封
剤組成物内に使用することによつて一部達成しう
るけれど、これはそれらの組成物中における濃度
の不均一性をもたらす。 それ故に本発明の目的は、混合された官能基を
有する非酸性のポリ有機シロキサン架橋剤を提供
することであり、このRTVシラノール組成物へ
の導入は新規な性質を有するRTV物質を生成す
る。 本発明の他の目的は、分散した架橋点を有する
非酸性ポリ有機シロキサン架橋剤を提供すること
である。 本発明の更なる特別な目的は、優秀な接着品
質、高度の硬化、高柔軟性及び低い圧縮固定を有
するRTV組成物を提供することである。 本発明の更なる他の目的は、優秀な接着品質と
構造的強度を有するRTV組成物を提供すること
である。 本発明の他の目的は、特許請求したポリ有機シ
ロキサン架橋剤の新規な製造法を提供することで
ある。 本発明は、通常のRTV組成物に導入するため
の新規なポリ有機シロキサン架橋剤を提供し、ま
たそれを用いて製造されるRTV密封剤を提供す
る。 更に特に本発明は式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C5〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたはC1〜C12アルキ
ルアリール基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く；Ｑは
【式】を表わし、但しR1及びR2は
水素、C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ
基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であつて
よく或いはR1及びR2は一緒になつてそれらが結
合する窒素原子と複素環式環を形成する２価の炭
化水素基であつてよく、或いはＱは を表わし、但しｍは２〜約６の整数であり、R3
は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から選
択され、そしてｊは１〜３の整数であり；そして
Ｔは−Ｏ−R4を表わし、但しR4は１）水素、２）
C1〜C12アルキル基、３）C1〜C12アルキル置換ア
ミン基、４）基
基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であつて
よく或いはR1及びR2は一緒になつてそれらが結
合する窒素原子と複素環式環を形成する２価の炭
化水素基であつてよく、或いはＱは を表わし、但しｍは２〜約６の整数であり、R3
は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から選
択され、そしてｊは１〜３の整数であり；そして
Ｔは−Ｏ−R4を表わし、但しR4は１）水素、２）
C1〜C12アルキル基、３）C1〜C12アルキル置換ア
ミン基、４）基
【式】なおR1及びR2は
上述と同義であり、又は−（CnH2n）−Si（R3）3-p
（OR3）pであり、ここにｍは２〜約６の値を有し、
ｐは１〜３の値を有し且つR3は上述と同義であ
る、５））基
（OR3）pであり、ここにｍは２〜約６の値を有し、
ｐは１〜３の値を有し且つR3は上述と同義であ
る、５））基
【式】なおR1及びR2は上
述と同義である、からなる群から選択され、或い
はＴは基
はＴは基
【式】を表わし、但
しｐは上述と同義であり；
ｘは０〜約20000の整数であり；
ｙは１〜約100の整数であり；
ｚは０〜約100の整数であり、但し１）ｙ＋ｚの
合計は２に等しい又はそれより大きくなければな
らず、また２）ｚが０の時Ｑはすべてが同一であ
ることができない］ の新規なポリ有機シロキサン架橋剤に関する。 今回、混合官能基がポリシロキサン鎖に沿つて
位置する上述の化合物の使用及び選択が、材料の
意図する最終用途に適するべく作ることのできる
性質をもつたRTV材料の製造を可能にすること
が発見された。 本発明の有機シロキサン架橋剤は一般に式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C5〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたはC1〜C12アルキ
ルアリール基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く；Ｑは
合計は２に等しい又はそれより大きくなければな
らず、また２）ｚが０の時Ｑはすべてが同一であ
ることができない］ の新規なポリ有機シロキサン架橋剤に関する。 今回、混合官能基がポリシロキサン鎖に沿つて
位置する上述の化合物の使用及び選択が、材料の
意図する最終用途に適するべく作ることのできる
性質をもつたRTV材料の製造を可能にすること
が発見された。 本発明の有機シロキサン架橋剤は一般に式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C5〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたはC1〜C12アルキ
ルアリール基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く；Ｑは
【式】を表わし、但しR1及びR2は
水素、C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ
基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であつて
よく或いはR1及びR2は一緒になつてそれらが結
合する窒素原子と複素環式環を形成する２価の炭
化水素基であつてよく、或いはＱは を表わし、但しｍは２〜約６の整数であり、R3
は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から選
択され、そしてｊは１〜３の整数であり；そして
Ｔは−Ｏ−R4を表わし、但しR4は１）水素、２）
C1〜C12アルキル基、３）C1〜C12アルキル置換ア
ミン基、４）基
基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であつて
よく或いはR1及びR2は一緒になつてそれらが結
合する窒素原子と複素環式環を形成する２価の炭
化水素基であつてよく、或いはＱは を表わし、但しｍは２〜約６の整数であり、R3
は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から選
択され、そしてｊは１〜３の整数であり；そして
Ｔは−Ｏ−R4を表わし、但しR4は１）水素、２）
C1〜C12アルキル基、３）C1〜C12アルキル置換ア
ミン基、４）基
【式】なおR1及びR2は
上述と同義であり、又は−（CnH2n）−Si（R3）3-p
（OR3）pであり、ここにｍは２〜約６の値を有し、
ｐは１〜３の値を有し且つR3は上述と同義であ
る、５）基
（OR3）pであり、ここにｍは２〜約６の値を有し、
ｐは１〜３の値を有し且つR3は上述と同義であ
る、５）基
【式】なおR1及びR2は上述
と同義である、からなる群から選択され、或いは
Ｔは基
Ｔは基
【式】を表わし、但し
ｐは上述と同義であり；
ｘは０〜約20000の整数であり；
ｙは０〜約100の整数であり；
ｚは０〜約100の整数であり、但し１）ｙ＋ｚの
合計は２に等しい又はそれより大きくなければな
らず、また２）ｚが０の時Ｑはすべてが同一であ
ることができない］ によつて表わされる。 本発明の範囲にはポリ有機シロキサン架橋剤の
いくつかの好適な準種類が包含され、この準種類
がは以下に式〜として示される。これらの準
種類の各には、本発明の好適な具体例である種々
の物質が順次存在する。 ポリ有機シロキサン架橋剤の第１の準種類は、
式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C5〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく； Q1は
合計は２に等しい又はそれより大きくなければな
らず、また２）ｚが０の時Ｑはすべてが同一であ
ることができない］ によつて表わされる。 本発明の範囲にはポリ有機シロキサン架橋剤の
いくつかの好適な準種類が包含され、この準種類
がは以下に式〜として示される。これらの準
種類の各には、本発明の好適な具体例である種々
の物質が順次存在する。 ポリ有機シロキサン架橋剤の第１の準種類は、
式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C5〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく； Q1は
【式】を表わし、但しR6、R7は水素、
C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ基であつ
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； Q2はQ1として定義した基から選択され； ａは０〜約20000の整数であり； ｂは１〜約99の整数であり； ｃは１〜約99の整数であり；但しｂ＋ｃの合計は
２に等しいか又はそれより大きくなければなら
ず、またQ1及びQ2は同一であることができない］ のものである。 好ましくは、ＲはC1〜C6アルキル基、最も好
ましくはメチル基を表す。好ましくはR6及びR7
はC1〜C8アルキル基であり或いはR6及びR7は一
緒になつてモルフオリン基、ピペラジン基又はＮ
−メチルピペラジン基を形成する。好ましくは
ａ、ｂ及びｃの範囲はそれぞれ約５〜約100、約
１〜約20、及び約１〜約20である。 式（）の化合物は２つの方法の１つによつて
製造することができる。第１の方法ではシリルア
ミン液体を米国特許第3530092号に教示されてい
るように製造する。これは脂肪族不飽和を含まな
い且つ珪素と結合した水素を含む有機シロキサン
重合体を白金触媒の存在下に第１及び第２アミン
と連続的に反応させることを含む。用いる反応物
及び触媒に依存して330℃までの反応温度が使用
できる。反応の圧力は厳密でないが、低沸点のア
ミンを用いる場合には過大気圧が好適である。参
考文献によると、反応物の添加順序は重要ではな
い。反応の進行は発生する水素を測定することに
よつて監視できる。 式（）のポリ有機シロキサンは、１）第１の
アミン反応物をすべての存在するSi−Ｈ結合と反
応させ、続いてSi−アミン点の少くとも１部分に
おいて第２のアミンとの通常のアミン−アミン交
換反応を行なうことにより、或いは２）第１のア
ミンを化学量論量より少く使用し或いは第１のア
ミンとの反応を早く終らせてSi−Ｈ結合の少くと
も１部分を未反応のまま残し、続いてこの部分的
にアミン化された液体を分離し、そして残りのSi
−Ｈ結合を第２のアミンと反応させることによ
り、或いは該第１及び第２のアミンの混合物と反
応させることにより製造することができる。 本方法は白金触媒の使用を含む。ここに白金触
媒とは、金属白金、担持及び無担持白金、白金化
合物及び白金錯体を規定し且つ包含するものとし
て理解される。そのような触媒は例えば米国特許
第2823218号第2851473号及び第3410886号によつ
て理解されるように技術的に十分公知である。上
述の種類の触媒の例は、白金、白金担持アルミ
ナ、白金担持活性体、クロル白金酸、白金黒、白
金オレフイン、白金シクロアルカン、ビス（ベン
ゾニトリル）ジクロル白金（）、ビス（フエニ
ル−ブチロニトリル）ジクロル白金（）などで
ある。本反応に対しては明らかに触媒量だけの白
金触媒が必要であるけれど、白金触媒の量は広い
範囲にわたつて変えることができる。全反応物の
重量に基づいて一般に約５〜約1000ppmの白金触
媒が用いられ、一方好適な範囲は重量で約20〜約
500ppmである。 式（）のポリ有機シロキサンの製造を上述の
一般的な方法で行なう場合、いくつかのアミン例
えばモルフオリン及びＮ−メチルピペラジンの反
応は変化する且つ予測できない誘導期を含むこと
が特記される。更に反応は一度始まると、可変速
度で種々の完結段階まで進行する。更に時には反
応が完結したと考えられる長期間の後、実質的な
量の水素ガスが急に発生することがある。簡潔に
言えば、アミンのSi−Ｈ液体への付加は時々予測
することができず、従つて不満足である。 それ故に式（）のポリ有機シロキサンの第２
の及び新規な製造法が開発された。これは、他の
結果を述べている米国特許第3530092号の開示に
も拘らず、反応物の添加順序が確かに厳密である
という予期を越えた発見に基づいている。今回白
金含有触媒を最初に昇温度においてSi−Ｈ液体と
接触させると、アミンがその導入時に直ぐ反応す
るということが発見された。この改良された方法
は誘導期の起こることなしによそうしうるアミノ
化反応をもたらす。更に誘導期が存在しないか
ら、比較的低沸点、即ち、140℃のアミンは、反
応を上まわらないようにそれを反応混合物にゆつ
くり導入する限りにおいては、大気圧下に反応さ
せることができる。従つてこの方法の場合、アミ
ンを反応混合物中に導入しうる速度は、アミン種
の反応性と共に変化する。 勿論最初に記述したアミノ化反応におけるよう
に混合シリルアミンを生成せしめるためには、第
１のアミノ化反応においていくつかのSi−Ｈ基を
未反応のままにして、第２のアミノ化反応のSi−
Ｈ反応点を残す。同様にSi−Ｈ基を全部アミノ化
し、続いて後述するように置換反応によつて−Ｏ
−R8官能基を挿入してもよい。この改良された
方法に用いる反応条件並びに触媒はシリルアミン
の通常の製造法に記述されているものと同一であ
つてよい。 式（）のポリ有機シロキサンの製造は後の実
施例25に示される。 更に式 ［式中、R8は水素、C1〜C12アルキル基、C1〜
C12アルキル置換アミノ基又は基
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； Q2はQ1として定義した基から選択され； ａは０〜約20000の整数であり； ｂは１〜約99の整数であり； ｃは１〜約99の整数であり；但しｂ＋ｃの合計は
２に等しいか又はそれより大きくなければなら
ず、またQ1及びQ2は同一であることができない］ のものである。 好ましくは、ＲはC1〜C6アルキル基、最も好
ましくはメチル基を表す。好ましくはR6及びR7
はC1〜C8アルキル基であり或いはR6及びR7は一
緒になつてモルフオリン基、ピペラジン基又はＮ
−メチルピペラジン基を形成する。好ましくは
ａ、ｂ及びｃの範囲はそれぞれ約５〜約100、約
１〜約20、及び約１〜約20である。 式（）の化合物は２つの方法の１つによつて
製造することができる。第１の方法ではシリルア
ミン液体を米国特許第3530092号に教示されてい
るように製造する。これは脂肪族不飽和を含まな
い且つ珪素と結合した水素を含む有機シロキサン
重合体を白金触媒の存在下に第１及び第２アミン
と連続的に反応させることを含む。用いる反応物
及び触媒に依存して330℃までの反応温度が使用
できる。反応の圧力は厳密でないが、低沸点のア
ミンを用いる場合には過大気圧が好適である。参
考文献によると、反応物の添加順序は重要ではな
い。反応の進行は発生する水素を測定することに
よつて監視できる。 式（）のポリ有機シロキサンは、１）第１の
アミン反応物をすべての存在するSi−Ｈ結合と反
応させ、続いてSi−アミン点の少くとも１部分に
おいて第２のアミンとの通常のアミン−アミン交
換反応を行なうことにより、或いは２）第１のア
ミンを化学量論量より少く使用し或いは第１のア
ミンとの反応を早く終らせてSi−Ｈ結合の少くと
も１部分を未反応のまま残し、続いてこの部分的
にアミン化された液体を分離し、そして残りのSi
−Ｈ結合を第２のアミンと反応させることによ
り、或いは該第１及び第２のアミンの混合物と反
応させることにより製造することができる。 本方法は白金触媒の使用を含む。ここに白金触
媒とは、金属白金、担持及び無担持白金、白金化
合物及び白金錯体を規定し且つ包含するものとし
て理解される。そのような触媒は例えば米国特許
第2823218号第2851473号及び第3410886号によつ
て理解されるように技術的に十分公知である。上
述の種類の触媒の例は、白金、白金担持アルミ
ナ、白金担持活性体、クロル白金酸、白金黒、白
金オレフイン、白金シクロアルカン、ビス（ベン
ゾニトリル）ジクロル白金（）、ビス（フエニ
ル−ブチロニトリル）ジクロル白金（）などで
ある。本反応に対しては明らかに触媒量だけの白
金触媒が必要であるけれど、白金触媒の量は広い
範囲にわたつて変えることができる。全反応物の
重量に基づいて一般に約５〜約1000ppmの白金触
媒が用いられ、一方好適な範囲は重量で約20〜約
500ppmである。 式（）のポリ有機シロキサンの製造を上述の
一般的な方法で行なう場合、いくつかのアミン例
えばモルフオリン及びＮ−メチルピペラジンの反
応は変化する且つ予測できない誘導期を含むこと
が特記される。更に反応は一度始まると、可変速
度で種々の完結段階まで進行する。更に時には反
応が完結したと考えられる長期間の後、実質的な
量の水素ガスが急に発生することがある。簡潔に
言えば、アミンのSi−Ｈ液体への付加は時々予測
することができず、従つて不満足である。 それ故に式（）のポリ有機シロキサンの第２
の及び新規な製造法が開発された。これは、他の
結果を述べている米国特許第3530092号の開示に
も拘らず、反応物の添加順序が確かに厳密である
という予期を越えた発見に基づいている。今回白
金含有触媒を最初に昇温度においてSi−Ｈ液体と
接触させると、アミンがその導入時に直ぐ反応す
るということが発見された。この改良された方法
は誘導期の起こることなしによそうしうるアミノ
化反応をもたらす。更に誘導期が存在しないか
ら、比較的低沸点、即ち、140℃のアミンは、反
応を上まわらないようにそれを反応混合物にゆつ
くり導入する限りにおいては、大気圧下に反応さ
せることができる。従つてこの方法の場合、アミ
ンを反応混合物中に導入しうる速度は、アミン種
の反応性と共に変化する。 勿論最初に記述したアミノ化反応におけるよう
に混合シリルアミンを生成せしめるためには、第
１のアミノ化反応においていくつかのSi−Ｈ基を
未反応のままにして、第２のアミノ化反応のSi−
Ｈ反応点を残す。同様にSi−Ｈ基を全部アミノ化
し、続いて後述するように置換反応によつて−Ｏ
−R8官能基を挿入してもよい。この改良された
方法に用いる反応条件並びに触媒はシリルアミン
の通常の製造法に記述されているものと同一であ
つてよい。 式（）のポリ有機シロキサンの製造は後の実
施例25に示される。 更に式 ［式中、R8は水素、C1〜C12アルキル基、C1〜
C12アルキル置換アミノ基又は基
【式】
であり、但しR1及びR2は上述と同義であり；
Q1は
【式】であり、但しＲ、R6、R7、ａ及
びｂは上述と同義であり；そして
ｄは１〜約99の整数である］
のポリ有機シロキサン架橋剤も本発明の範囲に包
含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基を表わす。好ましくはR1、R2、
R6及びR7はC1〜C8アルキル基であり、或いはR6
及びR7は一緒になつてモルフオリン基、ピペラ
ジン基又はＮ−メチルピペラジン基を形成する。
好ましくはR8はC1〜C4アルキル基又は前述の如
き基
含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基を表わす。好ましくはR1、R2、
R6及びR7はC1〜C8アルキル基であり、或いはR6
及びR7は一緒になつてモルフオリン基、ピペラ
ジン基又はＮ−メチルピペラジン基を形成する。
好ましくはR8はC1〜C4アルキル基又は前述の如
き基
【式】である。好ましくはａは約５
〜約100の範囲であり、一方ｂは約１〜約20の範
囲である。好ましくはｄは１〜20の範囲である。 式（）の化合物の製造は、塩基のSi−Ｈ含有
シラノールを、式（）のシリルアミンの製造で
議論した方法に従つてアミノ化合物と反応させる
ことにより行なうことができる。 次いで例えば残りのSi−Ｈ結合を、所望の−Ｏ
−R8基を分子中に導入するために適当である化
合物と反応させる。例えば基−Ｏ（CH2）2N
（CH3）2はSi−Ｈ基と反応して、２−［Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ］−エタノールを付与する。また下
記の実施例21で示すように、シラン液体の最初の
アミノ化で製造されるSi−Q1基との置換反応に
より基−Ｏ−R8を挿入してもよい。 使用しうる典型的な触媒と反応条件は式（）
の化合物の製造に用いたものと同一である。 式（）の化合物の製造は本明細書の実施例19
〜22及び26に示される。 更に式 ［式中、Q2は
囲である。好ましくはｄは１〜20の範囲である。 式（）の化合物の製造は、塩基のSi−Ｈ含有
シラノールを、式（）のシリルアミンの製造で
議論した方法に従つてアミノ化合物と反応させる
ことにより行なうことができる。 次いで例えば残りのSi−Ｈ結合を、所望の−Ｏ
−R8基を分子中に導入するために適当である化
合物と反応させる。例えば基−Ｏ（CH2）2N
（CH3）2はSi−Ｈ基と反応して、２−［Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ］−エタノールを付与する。また下
記の実施例21で示すように、シラン液体の最初の
アミノ化で製造されるSi−Q1基との置換反応に
より基−Ｏ−R8を挿入してもよい。 使用しうる典型的な触媒と反応条件は式（）
の化合物の製造に用いたものと同一である。 式（）の化合物の製造は本明細書の実施例19
〜22及び26に示される。 更に式 ［式中、Q2は
【式】を表わし；
ｅは１〜約99の整数であり；そしてＲ、R6、R7、
Q1、ａ及びｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン架橋剤も本発明の範囲に包
含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基である。好ましくはR6及びR7は
水素、C1〜C4アルキル基又はC1〜C4アルコキシ
基であつてよい。好ましくはR6及びR7は水素、
C1〜C12アルキル基又はC1〜C12アルコキシ基であ
つてよく或いはR6及びR7は一緒になつてモルフ
オリン基、ピペラジン基又はＮ−メチルピペラジ
ン基を形成する。好ましくはａは約５〜約100の
範囲であり、一方ｂは約１〜約20の範囲である。
好ましくはｅは約１〜20の範囲である。 式（）の化合物の製造は、最初に式（）の
化合物の製造と関連する議論において前述したよ
うに基Q1及びQ2を挿入することによつて達成す
ることができる。次いでカーバメート官能基は、
得られるシリルアミンを、アミン残基の少くとも
いくらかをカーバメート基に転化するのに必要と
されるよりも少くない量の二酸化炭素に露呈する
ことによつて挿入することができる。これは気体
の二酸化炭素を液体中にバブリングすることによ
つて最も容易に達成できる。 式（）の化合物の製造は下記の実施例32〜34
に示される。 更に式 ［式中、R3は水素及びC1〜C12アルキル基からな
る群から選択され； ｍは約２〜約６の整数であり； ｊは１〜３の整数であり； ｈは１〜約99の整数であり；そして Ｒ、R1、Q1、ａ及びｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン架橋剤も本発明の範囲内に
包含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基を表わす。好適なQ1基は前述の
通りである。好ましくはR6は水素又はC1〜C4ア
ルキル基である。R3は好ましくは水素又はC1〜
C4アルキル基である。好ましくはａは約５〜約
100の範囲であり、一方ｂは１〜約20の範囲であ
る。好ましくはｈは１〜約20の範囲である。好ま
しくはｊは３である。 式（）の化合物の製造は、アミノアルキルシ
ランの、シラノール液体のSi−Ｈ結合への白金触
媒による付加によつて達成することができる。触
媒、その濃度及び反応を行なう条件は式（）の
化合物の製造において前述した通りである。 式（）の化合物は、RTV組成物中に導入し
た時、通常のシリルアミン液体のSi−Ｎ加水分解
架橋反応を、組成物中で反応するばかりでなく、
そうする間に接着促進効果も付与するアミンの付
随する遊離と組合せるという利点をもつている。 式（）の化合物の製造は下記の実施例23〜25
で示される。 更に式 ［式中、ｋは１〜約99の整数であり；ｊは１〜３
の整数であり；そしてＲ、R3、Q1、ａ、ｍ及び
ｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン化合物も本発明の範囲に包
含される。 好ましくはｋは約１〜約20の範囲であり、一方
ｐは好ましくは３である。Ｒ、Q1、R3、ａ及び
ｂの好適な意味は前述した通りである。 式（）の化合物の製造は、ビニルトリス（ジ
アルキルアミノ）シランの、シラン液体上に存在
するSi−Ｈ結合への白金触媒による付加によつて
達成することができる。触媒、その濃度及び反応
を行なう条件は、式（）の化合物の製造におい
て記述した通りである。 式、及びの化合物と違つて、式の化合
物は加水分解しうる珪素官能基を有する。これら
の物質はランダムに置かれた単官能性珪素原子を
含むものと異なり、他の種類の液体におけるのと
同一の全体的密度で、但し異なる局部的濃度で架
橋点を付与するという選択の自由を提供する。こ
の相異はそれらを混入した密封剤組成物のモジユ
ラス及び柔軟性を変えると思われる。 式（）の化合物の製造は下記実施例27，28及
び31で示される。 ポリ有機シロキサン架橋剤又は本発明との関連
で使用されるシラノール液体は25℃において0.07
〜15.0Pa・ｓの粘度を有するヒドロキシ末端のブ
ロツクされたポリジ有機シロキサンである。この
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機シロ
キサンは、メチル、エチル、フエニル及び３，
３，３−トリフルオルプロピル基から選択される
有機基を有する。ヒドロキシ末端のブロツクされ
たポリジ有機シロキサンの有機基は、ヒドロキシ
末端のブロツクされたポリジ有機シロキサン中の
有機基の全数に基づいて高々50％のフエニル又は
３，３，３−トリフルオルプロピル基を含有す
る。他の１価炭化水素基及びハロゲン化された１
価の炭化水素基もヒドロキシ末端のブロツクされ
たポリジ有機シロキサン中に少量で存在しうる。
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリ有機シロキ
サンのジ有機シロキサン単位は例えばジメチルシ
ロキサン、ジエチルシロキサン、エチルメチルシ
ロキサン、ジフエニルシロキサン、メチルフエニ
ルシロキサン及び３，３，３−トリフルオルプロ
ピルメチルシロキサンであつてよい。本明細書で
用いる如きヒドロキシ末端のブロツクされたポリ
有機シロキサンとは、少量の他のシロキサン単
位、例えばモノ有機シロキサン単位を除外しな
い。ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機
シロキサンは技術的に良く知られており、公知の
商業的技術によつて製造できる。好適なヒドロキ
シ末端のブロツクされたポリジ有機シロキサンは
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジメチルシ
ロキサンである。 本発明の組成物に用いるポリ有機シロキサン架
橋剤の量は、他の因子の中でも、所望の架橋速度
に及び用いるヒドロキシ末端のブロツクされたポ
リジ有機シロキサンに依存して変化する。一般に
ポリ有機シロキサンの架橋剤の使用量はヒドロキ
シ末端のブロツクされたポリジ有機シロキサンの
重量に基づいて約0.1〜約50重量％であつてよい。
好ましくは、特許請求された架橋剤の使用量は、
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機シロ
キサンの重量に基づいて約0.8〜約10％、最も好
ましくは約２〜約８重量％である。 本発明の密封剤組成物は、上記２成分を室温で
又は昇温度で、好ましくは約20〜約100℃で混合
することによつて製造することができる。混合は
大気圧、加圧又は減圧下に行ないうる。 本発明の組成物は大気中に存在するような水分
に露呈した時架橋された３次元網状構造に硬化す
る。本発明の組成物の硬化は架橋されたシリコー
ン弾性重合体と非腐食性、低分子量及び非酸性の
副生物とを生成する。 本発明の組成物の硬化速度は大気温度、相対湿
度、シラノール縮合触媒の有無などに依存する
が、一般に本発明の組成物は比較的短期間で粘着
性のない状態に硬化される。好ましくは組成物は
実際的な取扱い（使用）時間を可能にするために
約15分以下で粘着性のない状態に硬化すべきでは
ない。実際的な問題として、本発明の組成物は、
粘着性のない弾性体を得るのに必要とされる時間
以上にわたつて硬化し続けることが好適である。
これは、弾性体が完全に硬化したとき、即ちシロ
キサンの水蒸気との及び相互との反応が完了した
ことを保証するために望ましい。本発明の組成物
から得られる弾性体は一般に７日以内に完全に硬
化しよう。 硬化を容易にするために触媒を用いることは一
般に好適である。この場合にはいずれか良く知ら
れたシラノール縮合触媒例えばアルキルチタネー
ト、有機珪素チタネート、カルボン酸の金属塩例
えばオクタン酸第一スズ、ジブチルスズジラウレ
ートなど、アミン塩例えばジブチルアミン−２−
エチル−ヘキサノエートなど、或いは他の通常の
酸性又は塩基性触媒が使用できる。触媒は組成物
の製造中に又は製造後に添加してよく、水分に露
呈した時に組成物を硬化させる十分な量で、例え
ば組成物の重量で、約25〜約5000ppmの量で用い
られる。 本発明の組成物は、通常の弾性体充填剤、例え
ば強化材例えばヒユームド・シリカ、シリカ・エ
ーロゲル及び高表面積の沈澱シリカを混入するこ
とによつて改変することもできる。強化材でない
充填剤例えば粗いシリカ例えば珪藻土、破砕石英
又は金属酸化物例えばチタニヤ、酸化鉄、酸化亜
鋭、タルク、炭酸カルシウムなども使用できる。
更に繊維質充填剤例えばアスベスト或いはガラス
繊維又はフイラメントも使用しうる。すべての場
合、充填剤は重合体と混合する前に実質的に無水
であることが望ましい。充填剤は一般に物理性を
向上させるために且つ硬化してない重合体の流動
特性を改変するために使用される。この充填剤
は、組成物の全重量の高々30重量％が強化材であ
るという条件下に組成物の全重量の70重量％程度
の多量をなしてもよい。好ましくは充填剤は、組
成物の全重量％の０〜20重量％だけが強化材であ
るという条件下に組成物の全重量の０〜約40重量
をなす。 更に本発明の組成物は、樹脂状シロキサン改変
剤（例えばトリメチルシリル末端のポリジメチル
シロキサン）のような改変剤を可塑剤として或い
は硬化した重合体をより柔く且つより小さい弾性
にするために含有することができ、並びに顔料、
UV安定剤、酸化禁止剤など又は誘電性物質例え
ばグラフアイト及びカーボンブラツクを含むこと
ができる。これらの充填剤、改変剤又は添加剤な
どを、本明細書に記述するように本発明の密封剤
組成物にその製造中に或いは製造後に添加するか
どうかは重要でない。しかしながら、それは実質
的に無水の条件下に添加することが最も好適であ
る。 本発明の組成物は、本発明によつて定義される
ポリ有機シロキサン架橋剤の混合物並びに本発明
のポリ有機シロキサン架橋剤を組成物の固有の性
質例えば硬化速度、硬化した重合体の柔軟性及び
伸張性などを選択的に変えるための少量の他の珪
素に基づく架橋剤又は延鎖剤（例えばメチルトリ
メトキシシラン又はジメチルジメトキシシラン）
との組合せ物を含んでなることが理解されよう。 本発明の組成物は粘度の上昇又はゲル化を避け
るために水分の不存在下に貯蔵すべきである。本
発明の組成物は水分の不存在下に貯蔵した時優秀
な貯蔵安定性（普通６ヶ月以上）を示す。 本発明の組成物から製造される硬化した重合体
は、コーテイングの用途に、そして建造物、飛行
機、浴室固定物、自動車装置、或いは弾性重合体
を用いる場所におけるコーキング又はシーリング
の用途に有用である。これらの組成物の他の望ま
しい特徴は湿つた表面に適用でき且つ悪影響なし
に架橋した弾性体に硬化しうる能力である。更に
本発明の硬化された組成物は、単独で或いはプラ
イマーの助けを借りて多種類の物質例えばガラ
ス、陶器、木、金属、重合体材料などに強く接着
する。このことは本組成物を多くの種類のコーキ
ング、接着又は積層の用途に特に適当ならしめ
る。 本発明の正確な範囲は特許請求の範囲に示さ
れ、次の特別な実施例は本発明のある観点を例示
し、更に特に本発明を評価する方法を指摘する。
しかしながら、実施例は単なる例示のために記述
されるものであり、特許請求の範囲に記述される
ものを除いて本発明を限定するものとして見なす
べきでない。すべての部及び百分率は断らない限
り重量によるものとする。 実施例 実施例 １ １の４ツ口フラスコに機械的撹拌機、還流凝
縮器、同圧滴下斗、及び温度計を装備し、そし
て乾燥窒素をゆつくり流しながら加熱して乾燥し
た。次いで冷却した装置を、フラツシユではなく
窒素雰囲気下に保ち、シリコーン油バブラーに連
結した。このフラスコに の平均式を有するSiH1.23当量を含むシラン液体
平衡物200ｇを仕込み、この液体を撹拌しながら
130℃まで加熱した。次いでクロル白金酸
（CPA）触媒を添加し、（ジメトキシエタン中溶
液1.0ml、Pt10mg／ml）、２分間加熱した。次いで
反応混合物を迅速に撹拌しながらモルフオリン
（117ｇ、９％過剰、KOHで乾燥）を滴下斗か
らゆつくり添加した。直ぐに水素ガスが発生しは
じめた。アミンを１時間にわたつて添加するにつ
れて、最初の発熱反応の温度を130〜136℃に維持
した。更に20分後、気体の発生が急に停止した。
次いで透明なこはく色の油を冷却させた。この結
果の濁つた油を窒素圧下に過し、圧力１mm及び
50℃で0.5時間揮発物を除去し、最終生成物を93
重量％の収率で得た。これはイソプロパノール中
において水性0.1NHC1で滴定しうる窒素を理論
量の95％を含有した。除去された揮発物は多くが
モルフオリンであり、反応に元々必要とされる化
学量論量の約10％という過剰量が回収された。 実施例 ２ 実施例１における如く装備した500mlのフラス
コに、実施例１のシラン液体100ｇ、モルフオリ
ン57.5ｇ（７％過剰）、及びトルエン20mlを仕込
んだ。その溶液を95℃まで加熱した時、非常にゆ
つくりした、しかし絶え間ない気体の発生が観察
された。次いで50ppmの白金触媒をCPAとして
添加すると、直ぐに且つ激しい速度で気体が発生
し、30分後に緩やかになつた。この間反応混合物
を96〜112℃に加熱した。次いで反応溶液に更な
る50ppmの白金を添加したが、気体の発生速度は
続く1.5時間のあいだ減少し続けた。この時反応
混合物の試料は未反応のSiHを50％以上含有する
ことがわかつた。３回目の触媒添加及び120〜122
℃で30分間の加熱も反応速度を増大させえなかつ
た。この混合物を16時間冷却し、次いで120℃ま
で再加熱した。この時気体の発生が激しく始ま
り、次いで30分後に止つた。分析によるとSiHは
残存していなかつた。処理及び分析は理論量の88
％の滴定しうる窒素と89重量％の収率を示した。 実施例 ３ 実施例１における如く装備した100mlのフラス
コに実施例１のシラン液体20ｇ（SiH0.123当量）
を仕込み、次いでこれを130℃まで加熱し、実施
例１における如く50ppmの白金で接触させ、
KOHで乾燥したＮ−メチルピペラジン12.3ｇ
（0.123当量）で132〜136℃下55分間にわたつてゆ
つくり処理し、そして最後に135〜150℃に2.5時
間加熱した。この時気体の発生が止つた。分析は
シラン水素の完全な消費を示した。 実施例 ４ 実施例１のシラン液体（100ｇ、0.615当量）、
Ｎ−メチルピペラジン（66.1ｇ、８％過剰）、及
び乾燥トルエン（20ml）を95℃まで加熱し、そし
て50ppmの白金触媒を添加した。これも、100℃
において10分後に更なる50ppmの触媒を添加した
が、有意義なほどの気体を発生せず、また110〜
134℃に2.5時間以上加熱してもそうであつた。こ
の冷却した反応混合物を翌日128〜135℃に3.5時
間再加熱した。この結果、最初に遅い気体の発生
があつたが、2.5時間後殆んど気体の発生がなく
なつた。分析によると、SiHのほとんどが未反応
のまま残つていた。 実施例 ５ 白金触媒100ppmを130℃で添加し、次いで無水
ピペリジン10.9ｇ（２％過剰）を125〜139℃の温
度範囲で20分間にわたつて添加する以外実施例３
における如く反応を開始した。更に10分間の125
〜131℃での反応後、気体の発生が止まり、SiH
の消費の完結したことがわかつた。 実施例 ６ 実施例１の装置に、実施例５のシラン液体200
ｇ、無水ピペリジン118ｇ（10％過剰）及びトル
エン25mlを添加した。この溶液を80℃まで加熱
し、クロル白金酸溶液１ml（白金50ppm）を添加
した。実質的な気体の発生が92℃で始まり、次い
で92〜114℃において25分間で徐々に停止した。
更に50ppm量の触媒を添加したが、続く114〜115
℃で35分間にわたつても反応速度は非常に遅いま
まであつた。次いで最後の50ppm量の触媒を添加
した。この結果次の3.2時間にわたり115〜134℃
において漸次増加する気体発生の迅速な第２段階
が起こり、シラン水素の消費が完結した。生成物
を活性炭1.0ｇと共に窒素下に加圧過し、そし
て揮発物を除去して、滴定しうる窒素を理論量の
95％で含有する淡黄色で結晶の透明な油96重量％
を得た。 実施例 ７ 実施例３の製置に、実施例５のシラン液体25ｇ
（SiH0.154当量）、無水トルエン４ml及び無水ピ
ペリジン14.9ｇ（10％過剰）を仕込んだ。この22
℃で撹拌する混合物に、シラン液体に対し白金
100ppmに等しいトルエン１ml中クロルビス（ト
リフエニルホスフイン）白金（）ヒドリド錯体
を添加した。この溶液を加熱するにつれてゆつく
りした気体の発生が30℃で始まつた。気体の発生
は53℃で非常に活発になつたが、順次遅くなり、
30分の全加熱時間後に70℃で停止した。この結果
シラン水素の主な部分は未反応のままであつた。
102℃で１時間後にクロル白金酸溶液の形で
100ppmの白金を添加すると、102〜107℃で１時
間水素の発生がみとめられたが、依然シラン水素
が未反応のまま残つた。 実施例 ８ 実施例５のシラン液体25ｇ、モルフオリン14.4
ｇ、及びトルエン７ml（発泡調節剤として）を実
施例７の固体触媒錯体の約50ppmのPtで100℃下
に処理した。激しい反応のために凝縮器中まで泡
立ち、これを冷却によつて調節した。110〜120℃
で５時間まで再加熱した時、触媒150ppmを更に
添加したが、更なる反応は起こらず、実質的なシ
ラン水素が未反応のままであつた。触媒150ppm
を室温で添加する以外反応を繰返した時、気体の
発生が始まり、加熱時に漸増する速度で進行し
た。しかし110〜117℃で5.5時間後、実質的に未
反応のシラン水素が依然残存した。 実施例 ９ 実施例５のシラン液体0.123当量及びピペリジ
ンの化学量論量を、シラン液体に対して200ppm
のパラジウムを含む量の５％Pd／Ｃの存在下に
115〜125℃で22時間加熱した。混合物のSiHは非
常に僅かしか減少しないことが観察された。 実施例 10 実施例３の装置のフラスコに、 の平均式を有するシラン酸23.6ｇ（0.10当量）を
仕込み、滴下斗で乾燥モルフオリン8.7ｇ
（0.10当量）を添加した。この液体を138℃に加熱
し、実施例１のCPA溶液の形の白金100ppmで接
触し、そして10分後に且つ１時間にわたり140〜
153℃で変化する温度においてアミンでゆつくり
処理した。更に１時間138〜142℃で加熱した後
SiHは０であつた。混合物を冷却し、過し、そ
して揮発物を除去し、滴定しうる窒素を理論量の
91％で含有する生成物の油を94重量％で得た。 実施例 11 実施例10からの、沸点65℃／0.15mmまでの揮発
物12.5重量％を留去したシラン液体を用いる以外
実施例10を繰返した。この残渣は元の液体と同一
のSiH含量を含有した。今や140℃で添加した触
媒は、揮発物を除去していない液体中で生ずる淡
いないし中位のコハク色に対して非常に暗い色を
シラン液体中にもたらした。アミンを130〜135℃
で1.2時間にわたり添加し、混合物を128〜138℃
に4.5時間加熱し、次いで冷却した。今や色は明
るくなつたが、実質的な量のSiHが未反応のまま
残つた。混合物を再加熱し、140℃で50ppmの白
金を再び接触し、そして140〜163℃に2.25時間加
熱した。この時SiHの消費は完結し、生成物は
過及び揮発物の除去後理論上の滴定しうる窒素を
含有した。 実施例 12 最初にモノヒドロノナメチルシクロペンタシロ
キサン２重量％をシラン液体に添加した後、実施
例11を繰返した。触媒の添加は普通のコハク色を
生じさせ、反応は120〜153℃において3.5時間で
完結まで進行した。揮発物を除去した生成物は滴
定しうる窒素を理論量の96％で含有した。 実施例 13 シラン液体が の平均式を有し且つ白金触媒40ppmだけを用いる
という以外実施例10の方法で反応を行なつた。こ
の反応は140〜160℃で全反応時間2.7時間後生成
物を87重量％の収率で生成した。これは滴定しう
るアミンを理論量の102％で含有し且つ未反応の
SiHを痕跡量でしか含有しなかつた。 実施例 14 実施例10の方法に従い、 の平均式を有するシラン液体41.7ｇ（0.05当量）
及びテトラメチルジシロキサン0.13ｇ（４当量
％）を140℃まで加熱し、実施例10の白金触媒
27ppmを添加し、明コハク色の溶液を得た。次い
でこれを131〜141℃の範囲の温度において10分間
にわたり化学量論量のモルフオリン（4.3ｇ）で
処理し、次いで137〜155℃で3.6時間加熱した。
この反応は不完全であり、触媒を更に13ppm添加
した。この結果迅速な反応が起こり、反応は155
〜171℃で1.25時間後に殆んど完結し、そして155
℃で更に２時間後に完全に完了した。過し且つ
揮発物を除去した生成物は滴定しうる窒素を理論
量の101％で含有した。 実施例 15 実施例10の方法に従い、 （CH3）3Si［―OSi（CH3）2］―40［―OSi（CH3）Ｈ
］
5OSi（CH3）3 の平均式を有するシラン液体0.1当量（66.7ｇ）
を130℃まで加熱し、白金触媒0.01当量％
（29ppm）で処理し、次いで131〜133℃で0.7時間
にわたり２−ヘプチルアミン0.1モルで処理した。
133〜161℃で４時間加熱し、次いで過及び揮発
物の過後、SiHを含まない生成物を88重量％の
収率で得た。これは滴定しうる窒素を理論量の
105％で含有した。 実施例 16 実施例10の方法に従い、 （CH3）3Si［―OSi（CH3）2］―10［―OSi（CH3）Ｈ
］3
−OSi（CH3）3 の平均式を有するシラン液体35.4ｇを140℃まで
加熱し、白金触媒56ppmで処理した。５分後に黄
色の溶液を132〜146℃の範囲の温度で20分間にわ
たり化学量論量のピペリジンで処理し、続いて
142〜155℃に30分間加熱し、過し、そして揮発
物を除去して、滴定しうる窒素を84％で含有する
生成物の液体を91重量％で得た。 実施例 17 実施例16のシラン液体0.1当量（35.4ｇ）を用
いて実施例10と同様に反応を行ない、アミノプロ
ピルモルフオリン0.1モルを125〜135℃で1.5時間
にわたり添加しそして液体に対して100ppmの白
金を添加した。125〜153℃で更に2.5時間加熱し
た後、過し、揮発物を除去し、滴定しうる窒素
を理論量の105％で含有するSiHを含まない生成
物を95重量％の収率で得た。 実施例 18 実施例10に従い、実施例16のシラン液体0.1当
量を用い、137℃下に白金100pmで接触し、そし
て３−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1モ
ルを135〜146℃で1.3時間にわたつて添加するこ
とにより反応を行なつた。この反応溶液を直ぐに
冷却し、過し、揮発物を除去して、滴定しうる
窒素を理論量の100％で含有するSi−Ｈを含有し
ない生成物を98重量％の収率で得た。 実施例 19 実施例５のシラン液体20ｇ（0.123当量）を、
クロル白金酸の形の白金100ppmで142℃下に接触
させ、５分間加熱し、そして42〜152℃、0.4時間
にわたつて２−［Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ］−エタ
ノール0.05モルで処理し、次いで136〜145℃、
0.3時間にわたりピペリジン0.074モルで２分間処
理した。更に145℃で８分後、SiHは残つていな
かつた。続いて混合物を冷却し、過し、そして
揮発物を除去した。この生成物は4.3重量％の収
率で得られ、滴定しうる窒素を理論量の92％で含
有し、そして平均分子当り平均２つのアミノアル
コキシ及び３つのピペリジン残基を含有した。 実施例 20 実施例19と同様の反応において、最初にアミン
を、第２にアミノアルコールを添加した。反応は
見かけ上容易に（気体の発生の終了まで0.7時間）
進行したけれど、元のSiHの約10％が残つた。こ
れは140℃に更に２時間加熱した時反応した。生
成物から揮発物を除去し、滴定しうるアミンを理
論量の85％で含有する残渣を理論量の89重量％で
得た。この時元のピペリジンの約20％が揮発凝縮
物中に回収された。 実施例 21 ピペリジン及び実施例５のシラン液体から製造
したシリルアミン液体（26.3ｇ、0.10当量）を、
２−［Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ］−エタノール3.4
ｇ（0.04当量）及び氷酢酸0.1mlで処理し、45分
間にわたつて100℃まで加熱し、100℃に30分間保
ち、冷却し、そして真空留去した。この結果ピペ
リジンとして固定される凝縮物3.0ｇ（収率87
％）、平均分子当り２つのジメチルアミノエトキ
シと３つのピペリジン残基とを含有し且つ滴定し
うる窒素を理論量の103％で有する残渣24.9ｇを
得た。 実施例 22 150℃において白金100ppmで接触した実施例５
のシラン液体20ｇ（0.123当量）に、153〜157℃
で15分間にわたりヒドロキシエチルモルフオリン
6.4ｇ（0.049当量）、続いて137〜140℃で25分間
にわたりモルフオリン6.5ｇ（0.075当量）を添加
した。144〜147℃で２時間後に気体の発生が止ま
つた時混合物を冷却した。SiHを含まない生成物
を過し、揮発物を除去して、平均分子当り２つ
のヒドロキシエチルモルフオリン及び３つのモル
フオリン残基を含有し且つ滴定しうる窒素を理論
量の93％で有する残基を94重量％の収率で得た。 実施例 23 132℃においてクロル白金酸の形の白金100ppm
で接触した実施例16のシラン液体35.4ｇ（0.10当
量）に、132〜137℃で0.5時間にわたりＮ、Ｎ−
ジエチルエチレンジアミン7.7ｇ（0.0665モル）
を添加した。更に135〜151℃に１時間加熱する
と、ガスの発生が止つた。次いで３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン7.4ｇ（0.0335モル）を
ゆつくり添加した。0.4時間後、気体の発生は殆
んど止まり、添加を中止した。結局0.0085モルが
添加しないで残り、生成物混合物中には少量の
SiHが残つた。アミノアルキルシラン0.004モル
を更に添加して更に1.1時間137〜178℃に加熱し
たが、それ以上の反応は起こらず、分子当り２つ
のジアミン残基と0.75のアミノアルキルシラン残
基を有する混合液体生成物が残つた。 実施例 24 添加した最初のアミノが8.7ｇ（0.045モル）量
のＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランであり、これを138〜142℃で15分間にわた
つて添加する以外実施例23に従つた。更に次いで
13分後に３−アミノプロピルモルフオリン（4.9
ｇ、0.0335モル）を135〜140℃の温度で13分間に
わたつて添加し、そして気体の発生の終りまで
127〜133℃に３時間加熱した後、ピペリジン
（0.8ｇ、0.01モル、0.011モル不足）を133〜137℃
で５分間にわたつて添加した。気体の発生の終り
まで137〜150℃に１時間加熱した後、反応混合物
を冷却し、過し、揮発物を除去して生成物の油
を96重量％の収率で得た。これは平均分子当り
1.35のアミノアルキルシラン、1.00のアミノプロ
ピルモルフオリン、0.3のピペリジン、及び0.35
の未反応のSiH残基を含有し且つ滴定しうる窒素
を理論量の102％で有した。 実施例 25 実施例１の装置において、実施例10のシラン液
体189ｇ（0.8当量）を145℃まで加熱し、CPAと
しての白金0.012当量％（100ppm）で接触し、３
分間加熱し、135〜152℃においてモルフオリン55
ｇ（0.64モル）で25分間にわたり処理し、そして
気体の発生が終るまで135〜152℃に1.1時間加熱
した。次いで３−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを148〜170℃で12分間にわたり35ｇ（0.16モ
ル）量添加し、そして気体の発生によつて低下す
る温度が164℃に戻るまで反応溶液を処理した。
冷却したSiHを含まない溶液を過して沈澱した
触媒残基を除去し、次いで50℃及び１mmで30分間
揮発物を除去して生成物を98重量％の収率で得
た。これは窒素を理論量の100％で含有し、168〓
の引火点を有した。 実施例 26 実施例３の装置に、実施例10のシラン液体35.4
ｇ（0.15当量）を仕込み、これを142℃下に白金
100ppm（SiHに対して0.012当量％）で接触し、
２分後に144〜149℃において14分間にわたりブタ
ノンオキシム5.2ｇ（0.06モル）で処理し、そし
て水素の発生の終りまで145〜146℃に更に１時間
加熱した。次いでモルフオリン7.7ｇ（0.09モル）
を131〜146℃で50分間にわたつて添加し、混合物
を気体の発生が止まり且つSiHが完全に消費され
るまで140〜152℃下に40分間処理した。冷却した
生成物を窒素加圧下に過し、次いで50℃及び圧
力１mmにおいて揮発物を１時間除去し、分子当り
２つのオキシム及び３つのモルフオリン残基を含
有し且つ滴定しうる窒素を理論量の95％で有する
液体を93％で得た。 実施例 27 実施例３の装置に、実施例13のシラン液体平衡
物37.4ｇ（0.10当量）を仕込み、これを125℃下
にCPAとしての白金100ppm（0.019当量％）で接
触し、次いで124〜135℃において38分間にわたり
ビニルトリス（ジメチルアミノ）シラン18.7ｇ
（0.10当量）で処理した。この反応混合物を124〜
150℃に45分間にわたつて加熱し、150℃に２時間
保ち、分析でSiHが残つていなくなつた時これを
冷却した。この生成物は滴定しうる窒素を理論量
の101％を含有し且つNMRによると１：1.53の理
論値に対して１：1.55に等しいＮ−CH3対Si−
CH3の比を有した。 実施例 28 実施例１における如く装備した500mlのフラス
コに実施例15のシラン液体200ｇ（0.30当量）を
入れ、次いで128℃下に白金0.02当量％
（58.5ppm）で接触し、130〜132℃において20分
間にわたり実施例27のビニルシラン56.1ｇ（0.30
モル）で処理し、そして130〜160℃に5.75時間加
熱した。次いで冷却し、過し、そして揮発物を
除去した生成物は非常に少量の残存SiHを含み且
つ滴定しうる窒素を理論値の98％で有した。 実施例 29 27℃の実施例27からの生成物15.2ｇ（0.027当
量）にブタノンオキシム4.7ｇ（0.054当量）を添
加した。混合物を75〜120℃で窒素流下に1.5時間
撹拌して、ヒドロキシル官能基を含まず且つ揮発
物除去後の塩基滴定値によると３官能性珪素単位
当り理論値2.0のジメチルアミノ残基の1.8がブタ
ノンオキシムで置き換つた生成物を得た。 実施例 30 実施例28からの生成物液体55.4ｇ（Si−Ｎ残基
の0.065当量）に、無水エタノール3.0ｇ（0.065モ
ル）及び無水トリフルオル酢酸触媒0.01mlを添加
した。105℃で16時間後、Si−H0.75当量だけの
消失が観察された。この混合物にエタノール
0.032モル及びメタンスルホン酸触媒0.02mlを更
に添加して100〜120℃に４時間再加熱した。この
結果全体で1.0のSi−Ｎ残基がなくなり、加熱４
時間後でも更なる反応が起らなかつた。 実施例 31 実施例28の液体生成物30ｇ（Si−Me20.035当
量）及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン
2.65ｇ（0.012モル）を窒素流下に４時間150℃ま
で加熱し、試料を滴定した。３官能性珪素原子当
り理論値1.0のSi−NMe2の約60％が置換されてい
たが、それ以上の反応は150℃で1.5時間以内に起
こらなかつた。この混合物を145〜150℃で４時
間、メタンスルホン酸触媒0.050mlで処理するこ
とにより、約85％の置換が得られた。続いてトリ
フリツク・アシツド（Triflic acid）２滴で処理
し且つ147〜150℃に２時間加熱すると理論的反応
が完結して、液体の各３官能性珪素原子に対して
窒素を通して結合した平均２つのジメチルアミノ
及び１つのトリエトキシシリルプロピルアミノ残
基を含有する生成物を得た。 実施例 32 0.25インチのテフロン浸漬管、マグネチツク・
スターラー、温度計及び凝縮器を備えた100mlの
フラスコ中において、実施例15の、２−アミノヘ
プタン残基含有のシリルアミン液体生成物25ｇを
ヘキサン25ml中で過剰のCO2により26℃下に、反
応の発熱が31゜から28℃へ降下するまで処理した。
この溶液を30℃及び１mmで30分間揮発物の除去に
供し、生成物を得た。この赤外スペクトルは1710
cm-1に強いカーバメートカルボニル吸収帯を有し
た。 実施例 33 実施例６のシリルアミン液体生成物（ピペリジ
ン含有）31ｇ（0.126当量）に、無溶媒で二酸化
炭素をバブリングした。この時温度は23゜から42
℃に上昇した。赤外分析及び重量増加によると、
Si−NR2残基の約60％がカーバメート残基Si−
OCONR2に転化した。 実施例 34 実施例25の混合シリルアミン液体生成物31.3ｇ
（0.089当量）中に二酸化炭素を10分間にわたつて
添加した。この間に温度は21℃から44℃になつ
た。1.8ｇの重量増加はシリルアミン46％のシリ
ルカーバメート官能基への転化に相当した。 実施例 35〜56 シリルアミン液体架橋剤に基づく密封剤組成物 ６オンスの耐熱紙コツプに、粘度約50000セン
チストークスを有し且つ全体でシラノール残基
1.5ミリ当量を含むヒドロキシ末端の線状ポリジ
メチルシロキサン液体50ｇを仕込んで試料を調製
した。次いで６インチ・トルクの加圧棒を用い
て、表に示すシロキサン残基に直接結合した加水
分解しうるSi−Ｎ又はSi−Ｏ残基を含んでなる架
橋剤化合物のミリ当量を混入した。最後に架橋剤
化合物を良く混合した時、ジブチルスズジラウレ
ート触媒0.05mlを添加した。相対湿度は一般に20
〜30％であつた。この結果、溶媒できれいにした
１×４インチのアルミニウム片が浸されている深
さ約２cmの最終試料を得た。 充填剤を用いる場合、10重量％のデグツサ
（DeGussa）Ｒ−972シラン化シリカ又はPPGハ
イシル（HiSil）233未処理シリカ及び90％の
50000ストークスのシラノール液体を含む混合物
［容量１ガロンのロス（Ross）LDM型二重プラ
ネタリー実験用混合機で調製］を使用した。試料
は一般に１〜３日で硬くなることが観察された。
次いでこれを切断し、６日マーク（６−day
mark）で検査した。特記する場合を除いて、酸
性の硬化促進触媒を用いず、また試料は上から下
まで均一に硬化した。表に示す対照例は、下記の
如く報告する組成物の種々の有利な使用例を例示
する。 表に示す略号は次の通りである。構造コードは
Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyの形で示してあるが、Ａ
は官能基のないジメチルシロキシの平均分子当り
の数を表わし、Ｂは最初に反応させたアミノ又は
アルコキシ残基の数を表わし、Ｃは次に反応させ
た加水分解しうる残基の数を表わし、以下そのよ
うなものである。xxxは最初に反応させた化合物
を表わし、yyyは次に反応させた化合物を表わ
し、以下同様である。そして「MOR」はモルフ
オリンを示し、「PIP」はピペリジンを示し、
「HEMOR」はＮ−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルフオリンを示し、「オキシム」又は「Ox」は２
−ブタノンオキシムを示し、「APMOR」は３−
アミノプロピルトリエトキシシランを示し、
APMORはＮ−（３−アミノプロピル）モルフオ
リンを示し、そしてMe−APTMSはＮ−メチル
−（３−アミノプロピル）トリメトキシシランを
示す。 一般式Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyにおいて基xxx
はC2SiN3で示されるCH2＝CHSi（NMe2）3に由来
していてよい。−NMe2の１つをエタノール又は
APTESからの残基で置換する場合、構造は
C2SiN2（OEt）又はC2SiN2（APTES）として略さ
れる。 接着及び強靭性の値は安定的な相対値であり、
コードの文字はＥ−優れた、Ｇ−良好、Ｍ−適
度、Ｐ−貧弱、Ｖ−非常に、Ｓ−柔い、Ｈ−硬
い、の意味を示す。 実施例35〜40は、一定の良好な接着性を有する
種々の組成物において、シリルアミン残基の性
質、そのジメチルシロキシ単位に対する濃度及び
充填剤の混入を変えるに従つて達成されるモジユ
ラスと関連する堅固性の範囲を例示する。 実施例41〜43は、官能基の混在する液体と２種
の単一の官能基の液体の単なる混合物とに基づく
密封剤間の相違を例示する。この場合混合した液
体は、より柔い且つより接着性の密封剤を製造し
た。また比較しうる条件下においてシリルアミン
がシリルアルコキシ液体よりも実質的に有利であ
る、即ち後者は塩基性触媒の不存在下に合理的な
時間で硬化しないことも示される。 実施例44〜46はオキシムとアミン官能基を除け
ば実施例41〜43と同一の相違を示す。この場合オ
キシム系は化学的に混合したシリルアミン液体の
形で存在しないならば例外なく貧弱な接着性を示
した。 実施例47〜53，62，63及び65は、特に(a)組成物
中の分布が別の添加剤として付与する場合よりも
均一である時及び(b)シリカ充填剤の存在下に用い
る時、即ち特に強く、靭性があり且つ接着性のあ
る密封剤生成物を得る時のアミノアルキルシラン
成分の一般な効果を例示する。 実施例54〜56は更にアミノプロピルモルフオリ
ン残基の存在と関連するロウ状の表面が通常にな
つているので、混合液体に有利な効果をもたらす
ためにアミノアルキルシラン残基を使用すること
を例示する。 実施例57〜61の密封剤は硬化促進触媒として示
される氷酢酸0.025mlを用いることを除いて上記
実施例における如く製造した。最も顕著な結果
は、非常に改良された接着性及び硬化の完全な生
成物を与えることにおいて、実施例60のAPTES
置換の液体が未置換の液体及び別に添加される
APTESの使用の双方に対して重大な改善を示す
ことであつた。 実施例 64〜66 試料を実施例35〜56における如く製造し、表に
Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyとして表示した。シリル
カーバメートをシリルアミン液体に対して用いる
ことの主な効果は、前者の試料において硬化時間
が非常に短縮されることであり、また実施例64と
63の比較において試料の堅固さと内部のねばつき
をかなり改良することである。
Q1、ａ及びｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン架橋剤も本発明の範囲に包
含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基である。好ましくはR6及びR7は
水素、C1〜C4アルキル基又はC1〜C4アルコキシ
基であつてよい。好ましくはR6及びR7は水素、
C1〜C12アルキル基又はC1〜C12アルコキシ基であ
つてよく或いはR6及びR7は一緒になつてモルフ
オリン基、ピペラジン基又はＮ−メチルピペラジ
ン基を形成する。好ましくはａは約５〜約100の
範囲であり、一方ｂは約１〜約20の範囲である。
好ましくはｅは約１〜20の範囲である。 式（）の化合物の製造は、最初に式（）の
化合物の製造と関連する議論において前述したよ
うに基Q1及びQ2を挿入することによつて達成す
ることができる。次いでカーバメート官能基は、
得られるシリルアミンを、アミン残基の少くとも
いくらかをカーバメート基に転化するのに必要と
されるよりも少くない量の二酸化炭素に露呈する
ことによつて挿入することができる。これは気体
の二酸化炭素を液体中にバブリングすることによ
つて最も容易に達成できる。 式（）の化合物の製造は下記の実施例32〜34
に示される。 更に式 ［式中、R3は水素及びC1〜C12アルキル基からな
る群から選択され； ｍは約２〜約６の整数であり； ｊは１〜３の整数であり； ｈは１〜約99の整数であり；そして Ｒ、R1、Q1、ａ及びｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン架橋剤も本発明の範囲内に
包含される。 好ましくはＲはC1〜C6アルキル基、最も好ま
しくはメチル基を表わす。好適なQ1基は前述の
通りである。好ましくはR6は水素又はC1〜C4ア
ルキル基である。R3は好ましくは水素又はC1〜
C4アルキル基である。好ましくはａは約５〜約
100の範囲であり、一方ｂは１〜約20の範囲であ
る。好ましくはｈは１〜約20の範囲である。好ま
しくはｊは３である。 式（）の化合物の製造は、アミノアルキルシ
ランの、シラノール液体のSi−Ｈ結合への白金触
媒による付加によつて達成することができる。触
媒、その濃度及び反応を行なう条件は式（）の
化合物の製造において前述した通りである。 式（）の化合物は、RTV組成物中に導入し
た時、通常のシリルアミン液体のSi−Ｎ加水分解
架橋反応を、組成物中で反応するばかりでなく、
そうする間に接着促進効果も付与するアミンの付
随する遊離と組合せるという利点をもつている。 式（）の化合物の製造は下記の実施例23〜25
で示される。 更に式 ［式中、ｋは１〜約99の整数であり；ｊは１〜３
の整数であり；そしてＲ、R3、Q1、ａ、ｍ及び
ｂは上述と同義である］ のポリ有機シロキサン化合物も本発明の範囲に包
含される。 好ましくはｋは約１〜約20の範囲であり、一方
ｐは好ましくは３である。Ｒ、Q1、R3、ａ及び
ｂの好適な意味は前述した通りである。 式（）の化合物の製造は、ビニルトリス（ジ
アルキルアミノ）シランの、シラン液体上に存在
するSi−Ｈ結合への白金触媒による付加によつて
達成することができる。触媒、その濃度及び反応
を行なう条件は、式（）の化合物の製造におい
て記述した通りである。 式、及びの化合物と違つて、式の化合
物は加水分解しうる珪素官能基を有する。これら
の物質はランダムに置かれた単官能性珪素原子を
含むものと異なり、他の種類の液体におけるのと
同一の全体的密度で、但し異なる局部的濃度で架
橋点を付与するという選択の自由を提供する。こ
の相異はそれらを混入した密封剤組成物のモジユ
ラス及び柔軟性を変えると思われる。 式（）の化合物の製造は下記実施例27，28及
び31で示される。 ポリ有機シロキサン架橋剤又は本発明との関連
で使用されるシラノール液体は25℃において0.07
〜15.0Pa・ｓの粘度を有するヒドロキシ末端のブ
ロツクされたポリジ有機シロキサンである。この
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機シロ
キサンは、メチル、エチル、フエニル及び３，
３，３−トリフルオルプロピル基から選択される
有機基を有する。ヒドロキシ末端のブロツクされ
たポリジ有機シロキサンの有機基は、ヒドロキシ
末端のブロツクされたポリジ有機シロキサン中の
有機基の全数に基づいて高々50％のフエニル又は
３，３，３−トリフルオルプロピル基を含有す
る。他の１価炭化水素基及びハロゲン化された１
価の炭化水素基もヒドロキシ末端のブロツクされ
たポリジ有機シロキサン中に少量で存在しうる。
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリ有機シロキ
サンのジ有機シロキサン単位は例えばジメチルシ
ロキサン、ジエチルシロキサン、エチルメチルシ
ロキサン、ジフエニルシロキサン、メチルフエニ
ルシロキサン及び３，３，３−トリフルオルプロ
ピルメチルシロキサンであつてよい。本明細書で
用いる如きヒドロキシ末端のブロツクされたポリ
有機シロキサンとは、少量の他のシロキサン単
位、例えばモノ有機シロキサン単位を除外しな
い。ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機
シロキサンは技術的に良く知られており、公知の
商業的技術によつて製造できる。好適なヒドロキ
シ末端のブロツクされたポリジ有機シロキサンは
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジメチルシ
ロキサンである。 本発明の組成物に用いるポリ有機シロキサン架
橋剤の量は、他の因子の中でも、所望の架橋速度
に及び用いるヒドロキシ末端のブロツクされたポ
リジ有機シロキサンに依存して変化する。一般に
ポリ有機シロキサンの架橋剤の使用量はヒドロキ
シ末端のブロツクされたポリジ有機シロキサンの
重量に基づいて約0.1〜約50重量％であつてよい。
好ましくは、特許請求された架橋剤の使用量は、
ヒドロキシ末端のブロツクされたポリジ有機シロ
キサンの重量に基づいて約0.8〜約10％、最も好
ましくは約２〜約８重量％である。 本発明の密封剤組成物は、上記２成分を室温で
又は昇温度で、好ましくは約20〜約100℃で混合
することによつて製造することができる。混合は
大気圧、加圧又は減圧下に行ないうる。 本発明の組成物は大気中に存在するような水分
に露呈した時架橋された３次元網状構造に硬化す
る。本発明の組成物の硬化は架橋されたシリコー
ン弾性重合体と非腐食性、低分子量及び非酸性の
副生物とを生成する。 本発明の組成物の硬化速度は大気温度、相対湿
度、シラノール縮合触媒の有無などに依存する
が、一般に本発明の組成物は比較的短期間で粘着
性のない状態に硬化される。好ましくは組成物は
実際的な取扱い（使用）時間を可能にするために
約15分以下で粘着性のない状態に硬化すべきでは
ない。実際的な問題として、本発明の組成物は、
粘着性のない弾性体を得るのに必要とされる時間
以上にわたつて硬化し続けることが好適である。
これは、弾性体が完全に硬化したとき、即ちシロ
キサンの水蒸気との及び相互との反応が完了した
ことを保証するために望ましい。本発明の組成物
から得られる弾性体は一般に７日以内に完全に硬
化しよう。 硬化を容易にするために触媒を用いることは一
般に好適である。この場合にはいずれか良く知ら
れたシラノール縮合触媒例えばアルキルチタネー
ト、有機珪素チタネート、カルボン酸の金属塩例
えばオクタン酸第一スズ、ジブチルスズジラウレ
ートなど、アミン塩例えばジブチルアミン−２−
エチル−ヘキサノエートなど、或いは他の通常の
酸性又は塩基性触媒が使用できる。触媒は組成物
の製造中に又は製造後に添加してよく、水分に露
呈した時に組成物を硬化させる十分な量で、例え
ば組成物の重量で、約25〜約5000ppmの量で用い
られる。 本発明の組成物は、通常の弾性体充填剤、例え
ば強化材例えばヒユームド・シリカ、シリカ・エ
ーロゲル及び高表面積の沈澱シリカを混入するこ
とによつて改変することもできる。強化材でない
充填剤例えば粗いシリカ例えば珪藻土、破砕石英
又は金属酸化物例えばチタニヤ、酸化鉄、酸化亜
鋭、タルク、炭酸カルシウムなども使用できる。
更に繊維質充填剤例えばアスベスト或いはガラス
繊維又はフイラメントも使用しうる。すべての場
合、充填剤は重合体と混合する前に実質的に無水
であることが望ましい。充填剤は一般に物理性を
向上させるために且つ硬化してない重合体の流動
特性を改変するために使用される。この充填剤
は、組成物の全重量の高々30重量％が強化材であ
るという条件下に組成物の全重量の70重量％程度
の多量をなしてもよい。好ましくは充填剤は、組
成物の全重量％の０〜20重量％だけが強化材であ
るという条件下に組成物の全重量の０〜約40重量
をなす。 更に本発明の組成物は、樹脂状シロキサン改変
剤（例えばトリメチルシリル末端のポリジメチル
シロキサン）のような改変剤を可塑剤として或い
は硬化した重合体をより柔く且つより小さい弾性
にするために含有することができ、並びに顔料、
UV安定剤、酸化禁止剤など又は誘電性物質例え
ばグラフアイト及びカーボンブラツクを含むこと
ができる。これらの充填剤、改変剤又は添加剤な
どを、本明細書に記述するように本発明の密封剤
組成物にその製造中に或いは製造後に添加するか
どうかは重要でない。しかしながら、それは実質
的に無水の条件下に添加することが最も好適であ
る。 本発明の組成物は、本発明によつて定義される
ポリ有機シロキサン架橋剤の混合物並びに本発明
のポリ有機シロキサン架橋剤を組成物の固有の性
質例えば硬化速度、硬化した重合体の柔軟性及び
伸張性などを選択的に変えるための少量の他の珪
素に基づく架橋剤又は延鎖剤（例えばメチルトリ
メトキシシラン又はジメチルジメトキシシラン）
との組合せ物を含んでなることが理解されよう。 本発明の組成物は粘度の上昇又はゲル化を避け
るために水分の不存在下に貯蔵すべきである。本
発明の組成物は水分の不存在下に貯蔵した時優秀
な貯蔵安定性（普通６ヶ月以上）を示す。 本発明の組成物から製造される硬化した重合体
は、コーテイングの用途に、そして建造物、飛行
機、浴室固定物、自動車装置、或いは弾性重合体
を用いる場所におけるコーキング又はシーリング
の用途に有用である。これらの組成物の他の望ま
しい特徴は湿つた表面に適用でき且つ悪影響なし
に架橋した弾性体に硬化しうる能力である。更に
本発明の硬化された組成物は、単独で或いはプラ
イマーの助けを借りて多種類の物質例えばガラ
ス、陶器、木、金属、重合体材料などに強く接着
する。このことは本組成物を多くの種類のコーキ
ング、接着又は積層の用途に特に適当ならしめ
る。 本発明の正確な範囲は特許請求の範囲に示さ
れ、次の特別な実施例は本発明のある観点を例示
し、更に特に本発明を評価する方法を指摘する。
しかしながら、実施例は単なる例示のために記述
されるものであり、特許請求の範囲に記述される
ものを除いて本発明を限定するものとして見なす
べきでない。すべての部及び百分率は断らない限
り重量によるものとする。 実施例 実施例 １ １の４ツ口フラスコに機械的撹拌機、還流凝
縮器、同圧滴下斗、及び温度計を装備し、そし
て乾燥窒素をゆつくり流しながら加熱して乾燥し
た。次いで冷却した装置を、フラツシユではなく
窒素雰囲気下に保ち、シリコーン油バブラーに連
結した。このフラスコに の平均式を有するSiH1.23当量を含むシラン液体
平衡物200ｇを仕込み、この液体を撹拌しながら
130℃まで加熱した。次いでクロル白金酸
（CPA）触媒を添加し、（ジメトキシエタン中溶
液1.0ml、Pt10mg／ml）、２分間加熱した。次いで
反応混合物を迅速に撹拌しながらモルフオリン
（117ｇ、９％過剰、KOHで乾燥）を滴下斗か
らゆつくり添加した。直ぐに水素ガスが発生しは
じめた。アミンを１時間にわたつて添加するにつ
れて、最初の発熱反応の温度を130〜136℃に維持
した。更に20分後、気体の発生が急に停止した。
次いで透明なこはく色の油を冷却させた。この結
果の濁つた油を窒素圧下に過し、圧力１mm及び
50℃で0.5時間揮発物を除去し、最終生成物を93
重量％の収率で得た。これはイソプロパノール中
において水性0.1NHC1で滴定しうる窒素を理論
量の95％を含有した。除去された揮発物は多くが
モルフオリンであり、反応に元々必要とされる化
学量論量の約10％という過剰量が回収された。 実施例 ２ 実施例１における如く装備した500mlのフラス
コに、実施例１のシラン液体100ｇ、モルフオリ
ン57.5ｇ（７％過剰）、及びトルエン20mlを仕込
んだ。その溶液を95℃まで加熱した時、非常にゆ
つくりした、しかし絶え間ない気体の発生が観察
された。次いで50ppmの白金触媒をCPAとして
添加すると、直ぐに且つ激しい速度で気体が発生
し、30分後に緩やかになつた。この間反応混合物
を96〜112℃に加熱した。次いで反応溶液に更な
る50ppmの白金を添加したが、気体の発生速度は
続く1.5時間のあいだ減少し続けた。この時反応
混合物の試料は未反応のSiHを50％以上含有する
ことがわかつた。３回目の触媒添加及び120〜122
℃で30分間の加熱も反応速度を増大させえなかつ
た。この混合物を16時間冷却し、次いで120℃ま
で再加熱した。この時気体の発生が激しく始ま
り、次いで30分後に止つた。分析によるとSiHは
残存していなかつた。処理及び分析は理論量の88
％の滴定しうる窒素と89重量％の収率を示した。 実施例 ３ 実施例１における如く装備した100mlのフラス
コに実施例１のシラン液体20ｇ（SiH0.123当量）
を仕込み、次いでこれを130℃まで加熱し、実施
例１における如く50ppmの白金で接触させ、
KOHで乾燥したＮ−メチルピペラジン12.3ｇ
（0.123当量）で132〜136℃下55分間にわたつてゆ
つくり処理し、そして最後に135〜150℃に2.5時
間加熱した。この時気体の発生が止つた。分析は
シラン水素の完全な消費を示した。 実施例 ４ 実施例１のシラン液体（100ｇ、0.615当量）、
Ｎ−メチルピペラジン（66.1ｇ、８％過剰）、及
び乾燥トルエン（20ml）を95℃まで加熱し、そし
て50ppmの白金触媒を添加した。これも、100℃
において10分後に更なる50ppmの触媒を添加した
が、有意義なほどの気体を発生せず、また110〜
134℃に2.5時間以上加熱してもそうであつた。こ
の冷却した反応混合物を翌日128〜135℃に3.5時
間再加熱した。この結果、最初に遅い気体の発生
があつたが、2.5時間後殆んど気体の発生がなく
なつた。分析によると、SiHのほとんどが未反応
のまま残つていた。 実施例 ５ 白金触媒100ppmを130℃で添加し、次いで無水
ピペリジン10.9ｇ（２％過剰）を125〜139℃の温
度範囲で20分間にわたつて添加する以外実施例３
における如く反応を開始した。更に10分間の125
〜131℃での反応後、気体の発生が止まり、SiH
の消費の完結したことがわかつた。 実施例 ６ 実施例１の装置に、実施例５のシラン液体200
ｇ、無水ピペリジン118ｇ（10％過剰）及びトル
エン25mlを添加した。この溶液を80℃まで加熱
し、クロル白金酸溶液１ml（白金50ppm）を添加
した。実質的な気体の発生が92℃で始まり、次い
で92〜114℃において25分間で徐々に停止した。
更に50ppm量の触媒を添加したが、続く114〜115
℃で35分間にわたつても反応速度は非常に遅いま
まであつた。次いで最後の50ppm量の触媒を添加
した。この結果次の3.2時間にわたり115〜134℃
において漸次増加する気体発生の迅速な第２段階
が起こり、シラン水素の消費が完結した。生成物
を活性炭1.0ｇと共に窒素下に加圧過し、そし
て揮発物を除去して、滴定しうる窒素を理論量の
95％で含有する淡黄色で結晶の透明な油96重量％
を得た。 実施例 ７ 実施例３の製置に、実施例５のシラン液体25ｇ
（SiH0.154当量）、無水トルエン４ml及び無水ピ
ペリジン14.9ｇ（10％過剰）を仕込んだ。この22
℃で撹拌する混合物に、シラン液体に対し白金
100ppmに等しいトルエン１ml中クロルビス（ト
リフエニルホスフイン）白金（）ヒドリド錯体
を添加した。この溶液を加熱するにつれてゆつく
りした気体の発生が30℃で始まつた。気体の発生
は53℃で非常に活発になつたが、順次遅くなり、
30分の全加熱時間後に70℃で停止した。この結果
シラン水素の主な部分は未反応のままであつた。
102℃で１時間後にクロル白金酸溶液の形で
100ppmの白金を添加すると、102〜107℃で１時
間水素の発生がみとめられたが、依然シラン水素
が未反応のまま残つた。 実施例 ８ 実施例５のシラン液体25ｇ、モルフオリン14.4
ｇ、及びトルエン７ml（発泡調節剤として）を実
施例７の固体触媒錯体の約50ppmのPtで100℃下
に処理した。激しい反応のために凝縮器中まで泡
立ち、これを冷却によつて調節した。110〜120℃
で５時間まで再加熱した時、触媒150ppmを更に
添加したが、更なる反応は起こらず、実質的なシ
ラン水素が未反応のままであつた。触媒150ppm
を室温で添加する以外反応を繰返した時、気体の
発生が始まり、加熱時に漸増する速度で進行し
た。しかし110〜117℃で5.5時間後、実質的に未
反応のシラン水素が依然残存した。 実施例 ９ 実施例５のシラン液体0.123当量及びピペリジ
ンの化学量論量を、シラン液体に対して200ppm
のパラジウムを含む量の５％Pd／Ｃの存在下に
115〜125℃で22時間加熱した。混合物のSiHは非
常に僅かしか減少しないことが観察された。 実施例 10 実施例３の装置のフラスコに、 の平均式を有するシラン酸23.6ｇ（0.10当量）を
仕込み、滴下斗で乾燥モルフオリン8.7ｇ
（0.10当量）を添加した。この液体を138℃に加熱
し、実施例１のCPA溶液の形の白金100ppmで接
触し、そして10分後に且つ１時間にわたり140〜
153℃で変化する温度においてアミンでゆつくり
処理した。更に１時間138〜142℃で加熱した後
SiHは０であつた。混合物を冷却し、過し、そ
して揮発物を除去し、滴定しうる窒素を理論量の
91％で含有する生成物の油を94重量％で得た。 実施例 11 実施例10からの、沸点65℃／0.15mmまでの揮発
物12.5重量％を留去したシラン液体を用いる以外
実施例10を繰返した。この残渣は元の液体と同一
のSiH含量を含有した。今や140℃で添加した触
媒は、揮発物を除去していない液体中で生ずる淡
いないし中位のコハク色に対して非常に暗い色を
シラン液体中にもたらした。アミンを130〜135℃
で1.2時間にわたり添加し、混合物を128〜138℃
に4.5時間加熱し、次いで冷却した。今や色は明
るくなつたが、実質的な量のSiHが未反応のまま
残つた。混合物を再加熱し、140℃で50ppmの白
金を再び接触し、そして140〜163℃に2.25時間加
熱した。この時SiHの消費は完結し、生成物は
過及び揮発物の除去後理論上の滴定しうる窒素を
含有した。 実施例 12 最初にモノヒドロノナメチルシクロペンタシロ
キサン２重量％をシラン液体に添加した後、実施
例11を繰返した。触媒の添加は普通のコハク色を
生じさせ、反応は120〜153℃において3.5時間で
完結まで進行した。揮発物を除去した生成物は滴
定しうる窒素を理論量の96％で含有した。 実施例 13 シラン液体が の平均式を有し且つ白金触媒40ppmだけを用いる
という以外実施例10の方法で反応を行なつた。こ
の反応は140〜160℃で全反応時間2.7時間後生成
物を87重量％の収率で生成した。これは滴定しう
るアミンを理論量の102％で含有し且つ未反応の
SiHを痕跡量でしか含有しなかつた。 実施例 14 実施例10の方法に従い、 の平均式を有するシラン液体41.7ｇ（0.05当量）
及びテトラメチルジシロキサン0.13ｇ（４当量
％）を140℃まで加熱し、実施例10の白金触媒
27ppmを添加し、明コハク色の溶液を得た。次い
でこれを131〜141℃の範囲の温度において10分間
にわたり化学量論量のモルフオリン（4.3ｇ）で
処理し、次いで137〜155℃で3.6時間加熱した。
この反応は不完全であり、触媒を更に13ppm添加
した。この結果迅速な反応が起こり、反応は155
〜171℃で1.25時間後に殆んど完結し、そして155
℃で更に２時間後に完全に完了した。過し且つ
揮発物を除去した生成物は滴定しうる窒素を理論
量の101％で含有した。 実施例 15 実施例10の方法に従い、 （CH3）3Si［―OSi（CH3）2］―40［―OSi（CH3）Ｈ
］
5OSi（CH3）3 の平均式を有するシラン液体0.1当量（66.7ｇ）
を130℃まで加熱し、白金触媒0.01当量％
（29ppm）で処理し、次いで131〜133℃で0.7時間
にわたり２−ヘプチルアミン0.1モルで処理した。
133〜161℃で４時間加熱し、次いで過及び揮発
物の過後、SiHを含まない生成物を88重量％の
収率で得た。これは滴定しうる窒素を理論量の
105％で含有した。 実施例 16 実施例10の方法に従い、 （CH3）3Si［―OSi（CH3）2］―10［―OSi（CH3）Ｈ
］3
−OSi（CH3）3 の平均式を有するシラン液体35.4ｇを140℃まで
加熱し、白金触媒56ppmで処理した。５分後に黄
色の溶液を132〜146℃の範囲の温度で20分間にわ
たり化学量論量のピペリジンで処理し、続いて
142〜155℃に30分間加熱し、過し、そして揮発
物を除去して、滴定しうる窒素を84％で含有する
生成物の液体を91重量％で得た。 実施例 17 実施例16のシラン液体0.1当量（35.4ｇ）を用
いて実施例10と同様に反応を行ない、アミノプロ
ピルモルフオリン0.1モルを125〜135℃で1.5時間
にわたり添加しそして液体に対して100ppmの白
金を添加した。125〜153℃で更に2.5時間加熱し
た後、過し、揮発物を除去し、滴定しうる窒素
を理論量の105％で含有するSiHを含まない生成
物を95重量％の収率で得た。 実施例 18 実施例10に従い、実施例16のシラン液体0.1当
量を用い、137℃下に白金100pmで接触し、そし
て３−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1モ
ルを135〜146℃で1.3時間にわたつて添加するこ
とにより反応を行なつた。この反応溶液を直ぐに
冷却し、過し、揮発物を除去して、滴定しうる
窒素を理論量の100％で含有するSi−Ｈを含有し
ない生成物を98重量％の収率で得た。 実施例 19 実施例５のシラン液体20ｇ（0.123当量）を、
クロル白金酸の形の白金100ppmで142℃下に接触
させ、５分間加熱し、そして42〜152℃、0.4時間
にわたつて２−［Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ］−エタ
ノール0.05モルで処理し、次いで136〜145℃、
0.3時間にわたりピペリジン0.074モルで２分間処
理した。更に145℃で８分後、SiHは残つていな
かつた。続いて混合物を冷却し、過し、そして
揮発物を除去した。この生成物は4.3重量％の収
率で得られ、滴定しうる窒素を理論量の92％で含
有し、そして平均分子当り平均２つのアミノアル
コキシ及び３つのピペリジン残基を含有した。 実施例 20 実施例19と同様の反応において、最初にアミン
を、第２にアミノアルコールを添加した。反応は
見かけ上容易に（気体の発生の終了まで0.7時間）
進行したけれど、元のSiHの約10％が残つた。こ
れは140℃に更に２時間加熱した時反応した。生
成物から揮発物を除去し、滴定しうるアミンを理
論量の85％で含有する残渣を理論量の89重量％で
得た。この時元のピペリジンの約20％が揮発凝縮
物中に回収された。 実施例 21 ピペリジン及び実施例５のシラン液体から製造
したシリルアミン液体（26.3ｇ、0.10当量）を、
２−［Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ］−エタノール3.4
ｇ（0.04当量）及び氷酢酸0.1mlで処理し、45分
間にわたつて100℃まで加熱し、100℃に30分間保
ち、冷却し、そして真空留去した。この結果ピペ
リジンとして固定される凝縮物3.0ｇ（収率87
％）、平均分子当り２つのジメチルアミノエトキ
シと３つのピペリジン残基とを含有し且つ滴定し
うる窒素を理論量の103％で有する残渣24.9ｇを
得た。 実施例 22 150℃において白金100ppmで接触した実施例５
のシラン液体20ｇ（0.123当量）に、153〜157℃
で15分間にわたりヒドロキシエチルモルフオリン
6.4ｇ（0.049当量）、続いて137〜140℃で25分間
にわたりモルフオリン6.5ｇ（0.075当量）を添加
した。144〜147℃で２時間後に気体の発生が止ま
つた時混合物を冷却した。SiHを含まない生成物
を過し、揮発物を除去して、平均分子当り２つ
のヒドロキシエチルモルフオリン及び３つのモル
フオリン残基を含有し且つ滴定しうる窒素を理論
量の93％で有する残基を94重量％の収率で得た。 実施例 23 132℃においてクロル白金酸の形の白金100ppm
で接触した実施例16のシラン液体35.4ｇ（0.10当
量）に、132〜137℃で0.5時間にわたりＮ、Ｎ−
ジエチルエチレンジアミン7.7ｇ（0.0665モル）
を添加した。更に135〜151℃に１時間加熱する
と、ガスの発生が止つた。次いで３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン7.4ｇ（0.0335モル）を
ゆつくり添加した。0.4時間後、気体の発生は殆
んど止まり、添加を中止した。結局0.0085モルが
添加しないで残り、生成物混合物中には少量の
SiHが残つた。アミノアルキルシラン0.004モル
を更に添加して更に1.1時間137〜178℃に加熱し
たが、それ以上の反応は起こらず、分子当り２つ
のジアミン残基と0.75のアミノアルキルシラン残
基を有する混合液体生成物が残つた。 実施例 24 添加した最初のアミノが8.7ｇ（0.045モル）量
のＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランであり、これを138〜142℃で15分間にわた
つて添加する以外実施例23に従つた。更に次いで
13分後に３−アミノプロピルモルフオリン（4.9
ｇ、0.0335モル）を135〜140℃の温度で13分間に
わたつて添加し、そして気体の発生の終りまで
127〜133℃に３時間加熱した後、ピペリジン
（0.8ｇ、0.01モル、0.011モル不足）を133〜137℃
で５分間にわたつて添加した。気体の発生の終り
まで137〜150℃に１時間加熱した後、反応混合物
を冷却し、過し、揮発物を除去して生成物の油
を96重量％の収率で得た。これは平均分子当り
1.35のアミノアルキルシラン、1.00のアミノプロ
ピルモルフオリン、0.3のピペリジン、及び0.35
の未反応のSiH残基を含有し且つ滴定しうる窒素
を理論量の102％で有した。 実施例 25 実施例１の装置において、実施例10のシラン液
体189ｇ（0.8当量）を145℃まで加熱し、CPAと
しての白金0.012当量％（100ppm）で接触し、３
分間加熱し、135〜152℃においてモルフオリン55
ｇ（0.64モル）で25分間にわたり処理し、そして
気体の発生が終るまで135〜152℃に1.1時間加熱
した。次いで３−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを148〜170℃で12分間にわたり35ｇ（0.16モ
ル）量添加し、そして気体の発生によつて低下す
る温度が164℃に戻るまで反応溶液を処理した。
冷却したSiHを含まない溶液を過して沈澱した
触媒残基を除去し、次いで50℃及び１mmで30分間
揮発物を除去して生成物を98重量％の収率で得
た。これは窒素を理論量の100％で含有し、168〓
の引火点を有した。 実施例 26 実施例３の装置に、実施例10のシラン液体35.4
ｇ（0.15当量）を仕込み、これを142℃下に白金
100ppm（SiHに対して0.012当量％）で接触し、
２分後に144〜149℃において14分間にわたりブタ
ノンオキシム5.2ｇ（0.06モル）で処理し、そし
て水素の発生の終りまで145〜146℃に更に１時間
加熱した。次いでモルフオリン7.7ｇ（0.09モル）
を131〜146℃で50分間にわたつて添加し、混合物
を気体の発生が止まり且つSiHが完全に消費され
るまで140〜152℃下に40分間処理した。冷却した
生成物を窒素加圧下に過し、次いで50℃及び圧
力１mmにおいて揮発物を１時間除去し、分子当り
２つのオキシム及び３つのモルフオリン残基を含
有し且つ滴定しうる窒素を理論量の95％で有する
液体を93％で得た。 実施例 27 実施例３の装置に、実施例13のシラン液体平衡
物37.4ｇ（0.10当量）を仕込み、これを125℃下
にCPAとしての白金100ppm（0.019当量％）で接
触し、次いで124〜135℃において38分間にわたり
ビニルトリス（ジメチルアミノ）シラン18.7ｇ
（0.10当量）で処理した。この反応混合物を124〜
150℃に45分間にわたつて加熱し、150℃に２時間
保ち、分析でSiHが残つていなくなつた時これを
冷却した。この生成物は滴定しうる窒素を理論量
の101％を含有し且つNMRによると１：1.53の理
論値に対して１：1.55に等しいＮ−CH3対Si−
CH3の比を有した。 実施例 28 実施例１における如く装備した500mlのフラス
コに実施例15のシラン液体200ｇ（0.30当量）を
入れ、次いで128℃下に白金0.02当量％
（58.5ppm）で接触し、130〜132℃において20分
間にわたり実施例27のビニルシラン56.1ｇ（0.30
モル）で処理し、そして130〜160℃に5.75時間加
熱した。次いで冷却し、過し、そして揮発物を
除去した生成物は非常に少量の残存SiHを含み且
つ滴定しうる窒素を理論値の98％で有した。 実施例 29 27℃の実施例27からの生成物15.2ｇ（0.027当
量）にブタノンオキシム4.7ｇ（0.054当量）を添
加した。混合物を75〜120℃で窒素流下に1.5時間
撹拌して、ヒドロキシル官能基を含まず且つ揮発
物除去後の塩基滴定値によると３官能性珪素単位
当り理論値2.0のジメチルアミノ残基の1.8がブタ
ノンオキシムで置き換つた生成物を得た。 実施例 30 実施例28からの生成物液体55.4ｇ（Si−Ｎ残基
の0.065当量）に、無水エタノール3.0ｇ（0.065モ
ル）及び無水トリフルオル酢酸触媒0.01mlを添加
した。105℃で16時間後、Si−H0.75当量だけの
消失が観察された。この混合物にエタノール
0.032モル及びメタンスルホン酸触媒0.02mlを更
に添加して100〜120℃に４時間再加熱した。この
結果全体で1.0のSi−Ｎ残基がなくなり、加熱４
時間後でも更なる反応が起らなかつた。 実施例 31 実施例28の液体生成物30ｇ（Si−Me20.035当
量）及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン
2.65ｇ（0.012モル）を窒素流下に４時間150℃ま
で加熱し、試料を滴定した。３官能性珪素原子当
り理論値1.0のSi−NMe2の約60％が置換されてい
たが、それ以上の反応は150℃で1.5時間以内に起
こらなかつた。この混合物を145〜150℃で４時
間、メタンスルホン酸触媒0.050mlで処理するこ
とにより、約85％の置換が得られた。続いてトリ
フリツク・アシツド（Triflic acid）２滴で処理
し且つ147〜150℃に２時間加熱すると理論的反応
が完結して、液体の各３官能性珪素原子に対して
窒素を通して結合した平均２つのジメチルアミノ
及び１つのトリエトキシシリルプロピルアミノ残
基を含有する生成物を得た。 実施例 32 0.25インチのテフロン浸漬管、マグネチツク・
スターラー、温度計及び凝縮器を備えた100mlの
フラスコ中において、実施例15の、２−アミノヘ
プタン残基含有のシリルアミン液体生成物25ｇを
ヘキサン25ml中で過剰のCO2により26℃下に、反
応の発熱が31゜から28℃へ降下するまで処理した。
この溶液を30℃及び１mmで30分間揮発物の除去に
供し、生成物を得た。この赤外スペクトルは1710
cm-1に強いカーバメートカルボニル吸収帯を有し
た。 実施例 33 実施例６のシリルアミン液体生成物（ピペリジ
ン含有）31ｇ（0.126当量）に、無溶媒で二酸化
炭素をバブリングした。この時温度は23゜から42
℃に上昇した。赤外分析及び重量増加によると、
Si−NR2残基の約60％がカーバメート残基Si−
OCONR2に転化した。 実施例 34 実施例25の混合シリルアミン液体生成物31.3ｇ
（0.089当量）中に二酸化炭素を10分間にわたつて
添加した。この間に温度は21℃から44℃になつ
た。1.8ｇの重量増加はシリルアミン46％のシリ
ルカーバメート官能基への転化に相当した。 実施例 35〜56 シリルアミン液体架橋剤に基づく密封剤組成物 ６オンスの耐熱紙コツプに、粘度約50000セン
チストークスを有し且つ全体でシラノール残基
1.5ミリ当量を含むヒドロキシ末端の線状ポリジ
メチルシロキサン液体50ｇを仕込んで試料を調製
した。次いで６インチ・トルクの加圧棒を用い
て、表に示すシロキサン残基に直接結合した加水
分解しうるSi−Ｎ又はSi−Ｏ残基を含んでなる架
橋剤化合物のミリ当量を混入した。最後に架橋剤
化合物を良く混合した時、ジブチルスズジラウレ
ート触媒0.05mlを添加した。相対湿度は一般に20
〜30％であつた。この結果、溶媒できれいにした
１×４インチのアルミニウム片が浸されている深
さ約２cmの最終試料を得た。 充填剤を用いる場合、10重量％のデグツサ
（DeGussa）Ｒ−972シラン化シリカ又はPPGハ
イシル（HiSil）233未処理シリカ及び90％の
50000ストークスのシラノール液体を含む混合物
［容量１ガロンのロス（Ross）LDM型二重プラ
ネタリー実験用混合機で調製］を使用した。試料
は一般に１〜３日で硬くなることが観察された。
次いでこれを切断し、６日マーク（６−day
mark）で検査した。特記する場合を除いて、酸
性の硬化促進触媒を用いず、また試料は上から下
まで均一に硬化した。表に示す対照例は、下記の
如く報告する組成物の種々の有利な使用例を例示
する。 表に示す略号は次の通りである。構造コードは
Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyの形で示してあるが、Ａ
は官能基のないジメチルシロキシの平均分子当り
の数を表わし、Ｂは最初に反応させたアミノ又は
アルコキシ残基の数を表わし、Ｃは次に反応させ
た加水分解しうる残基の数を表わし、以下そのよ
うなものである。xxxは最初に反応させた化合物
を表わし、yyyは次に反応させた化合物を表わ
し、以下同様である。そして「MOR」はモルフ
オリンを示し、「PIP」はピペリジンを示し、
「HEMOR」はＮ−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルフオリンを示し、「オキシム」又は「Ox」は２
−ブタノンオキシムを示し、「APMOR」は３−
アミノプロピルトリエトキシシランを示し、
APMORはＮ−（３−アミノプロピル）モルフオ
リンを示し、そしてMe−APTMSはＮ−メチル
−（３−アミノプロピル）トリメトキシシランを
示す。 一般式Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyにおいて基xxx
はC2SiN3で示されるCH2＝CHSi（NMe2）3に由来
していてよい。−NMe2の１つをエタノール又は
APTESからの残基で置換する場合、構造は
C2SiN2（OEt）又はC2SiN2（APTES）として略さ
れる。 接着及び強靭性の値は安定的な相対値であり、
コードの文字はＥ−優れた、Ｇ−良好、Ｍ−適
度、Ｐ−貧弱、Ｖ−非常に、Ｓ−柔い、Ｈ−硬
い、の意味を示す。 実施例35〜40は、一定の良好な接着性を有する
種々の組成物において、シリルアミン残基の性
質、そのジメチルシロキシ単位に対する濃度及び
充填剤の混入を変えるに従つて達成されるモジユ
ラスと関連する堅固性の範囲を例示する。 実施例41〜43は、官能基の混在する液体と２種
の単一の官能基の液体の単なる混合物とに基づく
密封剤間の相違を例示する。この場合混合した液
体は、より柔い且つより接着性の密封剤を製造し
た。また比較しうる条件下においてシリルアミン
がシリルアルコキシ液体よりも実質的に有利であ
る、即ち後者は塩基性触媒の不存在下に合理的な
時間で硬化しないことも示される。 実施例44〜46はオキシムとアミン官能基を除け
ば実施例41〜43と同一の相違を示す。この場合オ
キシム系は化学的に混合したシリルアミン液体の
形で存在しないならば例外なく貧弱な接着性を示
した。 実施例47〜53，62，63及び65は、特に(a)組成物
中の分布が別の添加剤として付与する場合よりも
均一である時及び(b)シリカ充填剤の存在下に用い
る時、即ち特に強く、靭性があり且つ接着性のあ
る密封剤生成物を得る時のアミノアルキルシラン
成分の一般な効果を例示する。 実施例54〜56は更にアミノプロピルモルフオリ
ン残基の存在と関連するロウ状の表面が通常にな
つているので、混合液体に有利な効果をもたらす
ためにアミノアルキルシラン残基を使用すること
を例示する。 実施例57〜61の密封剤は硬化促進触媒として示
される氷酢酸0.025mlを用いることを除いて上記
実施例における如く製造した。最も顕著な結果
は、非常に改良された接着性及び硬化の完全な生
成物を与えることにおいて、実施例60のAPTES
置換の液体が未置換の液体及び別に添加される
APTESの使用の双方に対して重大な改善を示す
ことであつた。 実施例 64〜66 試料を実施例35〜56における如く製造し、表に
Ａ／Ｂ／Ｃ−xxx／yyyとして表示した。シリル
カーバメートをシリルアミン液体に対して用いる
ことの主な効果は、前者の試料において硬化時間
が非常に短縮されることであり、また実施例64と
63の比較において試料の堅固さと内部のねばつき
をかなり改良することである。
【表】
【表】
少
65 15 40／5−NHC７H１５
6.0 P S 下方べたつき
66 32 40／5−OCONHC７H１５ 6.
0 M VS 大きい泡、中心は流動性
実施例 68 １液型密封剤組成物 相対的に５当量のSi−Ｎ残基を含む平均式PIP
（CH3）Si−［OSi（CH3）2］40−Si（CH3）2PIPの末
端シリルピペリジン液体のある量を、カツプ中、
相対湿度25％において、シラン化シリカ充填剤Ｒ
−972の10重量％と混練し、次いで相対的に１当
量のSi−Ｎ残基を含む実施例５からのピペリジン
含有液体のある量と混合した。得られるゲル様混
合物を、末端シリルアミン液体１ｇ当りジブチル
スズジラウレート触媒0.001mlを用いて接触した。
同様の試料をスズ触媒なしに調製した。触媒の有
無下の双方の１液混合物を別々の気密の施用具に
入れた。直後及び７日間の貯蔵後に試料のビーズ
を置いた。すべての４つのビーズは、無色で半透
明の、強靭な且つ高弾性の残渣に硬化し、ガラス
に優秀に接着した。貯蔵中に１液混合物の見かけ
の変化は起こらなかつた。
少
65 15 40／5−NHC７H１５
6.0 P S 下方べたつき
66 32 40／5−OCONHC７H１５ 6.
0 M VS 大きい泡、中心は流動性
実施例 68 １液型密封剤組成物 相対的に５当量のSi−Ｎ残基を含む平均式PIP
（CH3）Si−［OSi（CH3）2］40−Si（CH3）2PIPの末
端シリルピペリジン液体のある量を、カツプ中、
相対湿度25％において、シラン化シリカ充填剤Ｒ
−972の10重量％と混練し、次いで相対的に１当
量のSi−Ｎ残基を含む実施例５からのピペリジン
含有液体のある量と混合した。得られるゲル様混
合物を、末端シリルアミン液体１ｇ当りジブチル
スズジラウレート触媒0.001mlを用いて接触した。
同様の試料をスズ触媒なしに調製した。触媒の有
無下の双方の１液混合物を別々の気密の施用具に
入れた。直後及び７日間の貯蔵後に試料のビーズ
を置いた。すべての４つのビーズは、無色で半透
明の、強靭な且つ高弾性の残渣に硬化し、ガラス
に優秀に接着した。貯蔵中に１液混合物の見かけ
の変化は起こらなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C6〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたはC6〜C12アリー
ルアルキル基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く；Ｑは【式】を表わし、但しR1及びR2は 水素、C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ
基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であつて
よく或いはR1及びR2は一緒になつてそれらが結
合する窒素原子と複素環式環を形成する２価の炭
化水素基であつてよく、或いはＱは を表わし、但しｍは２〜６の整数であり、R3は
水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から選択
され、そしてｊは１〜３の整数であり；そしてＴ
は−Ｏ−R4を表わし、但しR4は１）水素、２）
C1〜C12アルキル基、３）C1〜C12アルキル置換ア
ミン基、４）基【式】なおR1及びR2は 上述と同義であり、又は−（CmH2m）−Si（R3）3-
ｐ（OR3）ｐであり、ここにｍは２〜６の値を有
し、ｐは１〜３の値を有し且つR3は上述と同義
であり、５）基【式】なおR1及びR2は 上述と同義である、からなる群から選択され、或
いはＴは基【式】を表わし、 但しｐは上述と同義であり； ｘは０〜20000の整数であり； ｙは１〜100の整数であり； ｚは０〜100の整数であり、但し１）ｙ＋ｚの
合計は２に等しい又はそれより大きくなければな
らず、また２）ｚが０の時Ｑはすべてが同一であ
ることができない］ の有機シロキサンランダム共重合体。 ２ Ｑが式 を表わし、そしてＴが【式】を表わす、 但しｍは３に等しく、ｊは３に等しく、そして
R1、R2及びR3が上述と同義である特許請求の範
囲第１項記載の共重合体。 ３ ｘが５〜100の整数であり、ｙが１〜20の整
数であり、そしてｚが１〜20の整数である特許請
求の範囲第２項記載の共重合体。 ４ Ｒ、R1及びR2がC1〜C6アルキル基である特
許請求の範囲第３項記載の共重合体。 ５ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C6〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく；Q1は【式】 を表わし、但しR6、R7は水素、C1〜C12アルキル
基、C1〜C12アルコキシ基であつてよく或いはR6
及びR7は一緒になつてそれらが結合する窒素原
子と共に複素環式環を形成する２価の炭化水素基
であつてよく； Q2はQ1として定義した基から選択され； ａは０〜20000の整数であり； ｂは１〜99の整数であり； ｃは１〜99の整数であり；但しｂ＋ｃの合計は２
に等しいか又はそれより大きくなければならず、
またQ1及びQ2は同一であることができない］ の有機シロキサンランダム共重合体。 ６ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C6〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく； R8は水素、C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルキ
ル置換アミノ基又は基【式】であり、但 しR1及びR2は水素、C1〜C12アルキル基、C1〜
C12アルコキシ基、C6〜C12アリール又はアラルキ
ル基であつてよく或いはR1及びR2は一緒になつ
てそれらが結合する窒素原子と複素環式環を形成
する２価の炭化水素基であつてよく； Q1は【式】であり、但しR6、R7、は水素、 C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ基であつ
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； ａは０〜20000の整数であり； ｂは１〜99の整数であり；そして ｄは１〜99の整数である］ の有機シロキサンランダム共重合体。 ７ R1、R2、R6及びR7がC1〜C6アルキル基であ
り、Ｒがメチル基であり、ａが５〜100の整数で
あり、一方ｂ及びｄがそれぞれ１〜20の整数であ
る特許請求の範囲第６項記載の共重合体。 ８ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C6〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく； Q1は【式】を表わし、但しR6、R7は水素、 C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ基であつ
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； Q2はQ1として定義した基から選択され； ａは０〜20000の整数であり； ｂは１〜99の整数であり；そして ｅは１〜99の整数である］ のシロキサンランダム共重合体。 ９ Q1が【式】を表わし、Ｒ、R6及びR7が C1〜C6アルキル基であり、ａが５〜100の整数で
あり、そしてｂ及びｅがそれぞれ１〜20の整数で
ある特許請求の範囲第８項記載の共重合体。 １０ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル基、C6〜C12シクロ
アルキル基、C6〜C12アリールアルキル基を表わ
し且つ同一でも異なつてもよく； R1は水素、C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコ
キシ基、C6〜C12アリール又はアラルキル基であ
り； Q1は【式】を表わし、但しR6、R7は水素、 C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ基であつ
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； R3は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から
選択され； ａは０〜20000の整数であり； ｂは１〜99の整数であり； ｊは１〜３の整数であり； ｈは１〜99の整数であり；そして ｍは２〜６の整数である］ の有機シロキサンランダム共重合体。 １１ Q1がモルフオリン基を表わし、そしてR3
がC1〜C6アルキル基を表わす特許請求の範囲第
１０項記載の共重合体。 １２ Ｑがモルフオリン基を表わし、Ｒがメチル
基を表わし、R1が水素原子を表わし、R3がエチ
ル基を表わし、ｍが２に等しく、ｊが３に等しく
ａが５〜100の整数であり、そしてｂ及びｈが１
〜20の整数である特許請求の範囲第１０項記載の
共重合体。 １３ 式 ［式中、ＲはC1〜C12アルキル、C6〜C12シクロア
ルキル基、C6〜C12アリールまたC6〜C12アリール
アルキル基を表わし且つ同一でも異なつてもよ
く； R3は水素及びC1〜C12アルキル基からなる群から
選択され； Q1は【式】を表わし、但しR6、R7は水素、 C1〜C12アルキル基、C1〜C12アルコキシ基であつ
てよく或いはR6及びR7は一緒になつてそれらが
結合する窒素原子と共に複素環式環を形成する２
価の炭化水素基であつてよく； ａは０〜20000の整数であり； ｂは１〜99の整数であり； ｍは１〜99の整数であり； ｋは１〜99の整数であり；そして ｐは１〜３の整数である］ の有機シロキサンランダム共重合体。 １４ Q1が【式】を表わし、R3、R6及びR7 がそれぞれC1〜C6アルキル基を表わし、ｍが２
であり、ｐが３であり、ａが５〜100の整数であ
り、ｂ及びｋがそれぞれ１〜20の整数である特許
請求の範囲第１３項記載の共重合体。 １５ 少くとも１つのSi−Ｈ結合を含む有機シロ
キサン重合体を、触媒量の白金触媒の存在下に少
くとも１つのアミン含有化合物と反応させること
により、少くとも１つのアミノ基を珪素原子に直
接結合して含有する有機シロキサン重合体を製造
するに当つて、アミン含有化合物を反応混合物中
に導入する前に有機シロキサン重合体を白金触媒
と接触させることを含んでなる該少くとも１つの
アミノ基を珪素原子に直接結合して含有する有機
シロキサン重合体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US88030786A | 1986-06-30 | 1986-06-30 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6312638A JPS6312638A (ja) | 1988-01-20 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62159936A Granted JPS6312638A (ja) | 1986-06-30 | 1987-06-29 | 有機シロキサンランダム共重合体 |
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