JPH03279941A - 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料に関し
、詳しくは超迅速処理において良好な複写性（デューグ
リケイト特性）を与える特性曲線の直線性及びガンマ（
γ）の調整された直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料をその感光波長域の光によっ
て露光し、現像すると黒化濃度は露光量の増加に伴って
増大し、ある露光量で極大値に達するが、さらに露光量
の多い部分には、黒化濃度が低下する現象がみもれる。

この現象はソラリゼー’ｉヨンと呼ばれている。

従って黒化濃度が極大値に達するような適当な現像核を
予めハロゲン化銀乳剤に光学的又は化学的に与えておい
た感光材料では、露光により直ちにソラリゼーシコンが
起り、直接に陽画像を得ることができる。このような反
転現象を利用した感光材料を現像核破壊型の直接ポジ型
ハロゲン化銀写真感光材料（以下、直接ポジ感材と言う
）と呼んでいる。

この種の直接ポジ感材は各種写真の複写用などに用いら
れ、特にデユーブリケータフィルムとして有用である。

本来、デユーブリケータフィルムはオリジナルフィルム
の像を忠実に再現しなければならない。

そのためには、特性曲線がガンマ＃１．０で直線性の優
れたものでなければならない。しかし、従来、露光条件
はそれぞれのデユーブリケータの露光特性に合せて行わ
れてきたため、デユーブリケータの種類によりセンント
メトリ特性は大きく変わってきているのが現状である。

その原因としては、デユーブリケータが一般に高照度の
ため一層フィルムを透過した光が乱反射し、再度フィル
ムに入射し、ばらつきのある露光となることである。こ
のばらつきを無くすことで特性曲線の直線性を改良する
ことができる。しかし、デユーグリケータの種類により
露光条件、光源の種類などが違うため一定しｌ；特性曲
線を得ることは大変困難な事であった。

更に近年では、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は増
加の一途を辿っており、そのｔ；め感光材料の現像処理
枚数が増加し、これの効率化のため一層の処理の迅速化
即ち、一定時間内での処理量の増加が強く要求されてい
る。

かかる傾向はＸ線用感光材料の分野でも例外でなく、例
えば定期ｉｉ＊診断の励行などにより診断数が急増する
とともに、診断をいっそう正確にするために検査項目が
増加し、その結果Ｘ線写真撮影枚数が増加しているから
である。

直接ポジ感材Ｊこおいても同様に迅速化の要請は強く、
これを満たすには診断の自動化（撮影、搬送など）はも
とより直接ポジ感材に迅速処理適性を付与する必要が生
じる。

しかしながら直接ポジ感材を例えば全処理時間が２０秒
〜６０秒未満の迅速処理を行うと感度の減少をもたらす
という問題が発生する。

この感度減少に対しては、ハロゲン化銀乳剤量を多くす
ることにより対応できるものの、フィルムコストの増加
は当然ながら、現像処理において、（ａ）定着が不充分
となる、（ｂ）フィルムの水洗が不充分となる、（Ｃ）
７（ルムの乾燥が不充分となるなどの重大な支障を発生
する。

従って直接ポジ感材に迅速処理適性を与えるには、ハロ
ゲン化銀量を減量しても感度及び最高濃度の減少を伴わ
ない技術の開発が必要となる。高感度でしかも省銀化す
る方法としては、例えば米国特許２，９９６．３８２号
或は同２，１７８，３８２号などが知られており、該技
術は表面潜像型ハロゲン化銀粒子と粒子内部にかぶり核
をもったハロゲン化銀粒子とを隣接して存在せしめるこ
とにより高感度、高フントラストで、かつ高被覆力の感
光材料を得られるとしている。

しかしながら、該感光材料を全処理時間が（渡り部分も
含めた）　２０秒〜６０秒未満である自動現像機で高速
処理すると最低濃度（かぶり）が高く粒状性が劣るなど
の欠点があった。

最低濃度（かふり）を改良する手段としては、種々の添
加剤を乳剤或は現像液中に用いることが知られているが
、いずれも感度、コントラスト及び最高濃度の低下をも
たらして好ましくなく、さらに粒状性を改良する手段と
して、バインダのゼラチン量を増加することも知られて
いるが、これも同様に感度、ガンマ及び最高濃度の低下
を生じる欠点があった。

前記写真特性が良好で、しかも迅速処理性のよい直接ポ
ジ感材は未だ得られていない。

〔発明の目的〕

したがって、本発明の目的は、どのようなデュブリケー
タによっても同様なセンシトメトリ特性か得られ、超迅
速に適した直接ポジ型ｌ＼ロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明者は上記の目的のｔ：めに鋭意研究の結果、下記
の本発明によって達成された。

即ち、 支持体の一方の側にノ・ロゲン化銀写真乳剤からなる層
を少なくとも１層有するノ１０ゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記／・ロゲン化銀写真乳剤を有する側の支持
体に最も近い層、もしくは支持体を挟んで反対側の層中
のいずれか少なくとも１層中に２００〜６００ｎｍの間
に極大吸収波長を有する染料を含むものであり、下記処
理条件により処理された時の特性曲線において、光学濃
度（Ｄ）及び露光量（ＱｏｇＥ　）の座標軸単位長の等
しい直角座標系上特性曲線において、光学濃度０．０３
の点と同１．５０の点を結ぶガンマ（γ）が０．９から
１，１であり、且光学濃度０．０３〜１．５０の点を結
ぶ特性曲線が直線性を有している事を特徴とする直接ポ
ジ型ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

〔処理条件〕下記現像液、定着液を用いて、下記の工程
に従って、ローラ搬送型自動現像機で処理する。

処理工程　　　処理温度（°Ｃ）　処理時間（秒）挿　
　　　　入　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２現像＋渡り　　　　　３５　　　　　　１４
．６定着＋渡り　　　　　３３　　　　　　８．２水洗
士渡り　　　　　２５　　　　　　７．２ス　　り　　
イ　　ズ　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．７乾　　　　　燥　　　　　
　　　４５　　　　　　　　　　　８．１計　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．０現像液 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　５５．０ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　２５．０ｇ１−７エニ
ルー３−ピラゾリドン　　　　　　１．２ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　２ＬＯｇトリエチレングリコール　
　　　　　１７．５ｇ５−二）・ロベンツィミダゾール
　　　　　０．ｌＯｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩　
　　１５．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１
６−０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．０
ｇトリエチレンテトラミン六木酢　　　　　２　、５　
ｇ水を加えてＩＱに仕上げる。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１３０．９ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．３ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ酢酸（９（１ｗｔ
％）　　　　　　　　　　　　　５．５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム３．０ｇ酢酸ナトリウム３水塩
　　　　　　　２５．８ｇ硫酸アルミ１８水塩　　　　
　　　　　　１４．６ｇ硫酸（５０ｖｔ％）　　　　　
　　　　　　　　６．７７ｇ水を加えてＩＱに仕上げる
。

本発明でいうガンマ（γ）は、光学濃度（Ｄ）及び露光
量対数（ＱＯｇＥ）の座標軸単位長を等しくとった直角
座標系上で作図された特性曲線に拠って求められる。

前記γは該特性曲線上のベース（支持体）濃度＋かぶつ
濃度＋０，０３の濃度の点と、ベース濃度子かふり濃度
＋１．５０の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味する。

更に数値的に表現すれば、この直線が露光量軸（横軸）
と交る角度をθとすれば、γはｔａｎθで与えられる。

又、本発明でいう直線性とは、この直角座標系上で前述
のガンマを規定している光学濃度２点を結ぶ作図上の直
線上の任意の点と同一濃度である特性曲線上の点での露
光量対数の差（Δ１２ｏｇＥ）が高々０．０２以下に収
まっている曲線であることを意味する。

本発明の特性曲線を得るｔ；めのハロゲン化銀乳剤は従
来開発された乳剤が任意に用いられる。

即ち、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は中性法、酸
性法、アンモニア法のいずれを用いてもよい。又、シン
グルジェット法、ダブルジェット法コンドロールドダブ
ルジェット法等の混合法を用いることができるが、特に
はｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールしながら粒子成長させ
るコンドロールドダブルジェット法が好ましい。

コア／シェル型乳剤粒子を用いる場合には、ノ＼ロゲン
化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよし・が、塩化銀、塩臭化
銀、臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、特には０〜８０モ
ル％の臭化銀を含む塩臭化銀が好ましい。又、ノ・ロゲ
ン化銀粒子は単分散でも多分散でもよい。

シェルのハロゲン化銀組成はコアの７％ロゲン化銀より
も溶解度積の小さいものであれば何でも良いが、好まし
くは臭化銀或は沃臭化銀である。

（沃臭化銀の場合は沃化銀が６モル％以下であるのが好
ましい。）コアに対するシェルの比率としてはモル比と
して１　：　１００〜１０：ｌ好ましくはｌ：ｌＯ〜５
：１である。

シェル形成後の晶相としては立方体、１４面体、８面体
、その他罪正常晶形のいずれでもよく、粒径としては０
．１−２．０μｍ、好ましくは０．１５−１０ｐ　ｍで
ある。

又、本発明においては、良好なポジｉ像を得るために、
適当な電子トラップを用いることができる。これは、光
電子と銀イオンの間で銀核が形成・成長する反応を防ぐ
のに効果がある。具体的手段としては、ハロゲン化銀粒
子の結晶内部に、無機減感剤として貴金属原子等を入れ
たり、結晶表面に吸着する電子捕獲型の減感色素を使用
することができる。

無機減感剤を用いる場合、該無機減感剤をノ・ロダン化
銀粒子中に含有させるには、第■族の可溶性金属塩、例
えば可溶性ロジウム塩、可溶性イリジウム塩等を添加す
ればよい。これら可溶性塩は、ハロゲン化銀１モル当た
り好ましくは１０−’〜１０−”ｌｌ１ＯＱヨリ好まＬ
　＜　ハ１０−’−１０−”＋ｏＱ添加するのがよく、
これはハロゲン化銀粒子の調製時に水溶液として乳剤中
に添加することが望ましい。

電子捕獲型の減感色素を用いる場合の技術については、
英国特許１，１８６，７１７号、同１，１８６，７１４
号、同１，１８６，７１６号、同１，５２０．８１７号
、米国特許３，５０１゜３０６号、同３，５０１．３０
７号、同３，５０１，３１０号、同３，５３１　。

２８８号等に記載されている。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には適当なかぶりを付
与するが、これにはハロゲン化銀乳剤に対して還元剤と
金化合物を用いる。チオ硫酸塩及び／又はチオンアン酸
塩から選ばれた少なくとも１つ以上の化合物を共存せし
めてかぶらせるか、或は還元剤と金化合物とによってか
ぶらせた後、チオ硫酸塩及び／又はチオンアン酸塩より
選ばれた少なくとも１つ以上の化合物を含有せしめるこ
とにより更に良好なかぶりが付与される。

本発明では上記方法によりかぶりが付与されるが、かぶ
りを付与する前に水溶性沃化物を７・ロゲン化銀乳剤に
添加することにより良好な“抜け″を得ることができる
。水溶性沃化物としてはアンモニウム、カリウム、リチ
ウム、ナトリウムの沃化物が挙げられ、添加量はハロゲ
ン化−Ｉ　Ｍｏｆ２当り水溶性沃化物１−１０ｍＭｏｆ
１である。添加量がこれより少ない場合は抜けが悪い。

これより多い場合は充分な最高濃度が得られず、又保存
中に濃度が低下するという欠点が生ずる。

ハロゲン化銀をかぶらせる条件は広範囲に変更可能であ
るが、ｐＨは一般に５．５〜９の範囲内であり好ましく
はｐＨ６〜７にある。又ｐＡｇは一般に６．５〜８．５
の範囲内であり、温度は一般に４０℃〜１００℃好まし
くは５０℃〜７０℃の範囲である。

かぶらせる間のハロゲン化銀粒子を懸濁させるゼラチン
の如き親水性保護コロイドは、ハロゲン化銀Ｉ　Ｍｏｆ
２当り、好ましくは３０〜２００ｇの割合で用いられる
。

本発明に用いる還元剤としては、ホルマリンの如きアル
デヒド化合物、ヒドラジン、トリエチレンテトラミン、
チオ尿素ジオキサイド、イミノ−アミノ−メタンスルフ
ィン酸の如き有機アミン化合物等の有機還元剤、塩化第
一錫の如き無機還元剤、又はアミンポランの様な還元剤
等が好適に使用される。

そして用いられる還元剤の濃度はハロゲン化銀粒子、適
用目的等により種々変更され、更に還元剤の種類により
異なるが、一般にハロゲン化銀１モル当たり０．００１
〜１．００ｍＭｏｆｆの範囲内である。

又本発明に使用する金化合物は、１価及び３価の可溶性
金塩であり、例えば塩化金酸、チオンアン融合、クロル
金融ナトリウム、クロル金融カリウム、ブロム金融カリ
ウム、ヨード金融カリウム、金シアン化カリウム、金チ
オンアン化カリウム、チオマレイン融合ナトリウム、金
チオグルコース等が用いられる。

この金化合物の使用量は、ハロゲン化銀粒子のサイズ組
成或は適用目的等により変化するが、般にはハロゲン化
銀Ｉ　Ｍｏ１２当り０．０００１−０．１ｍＭｏｆ２の
範囲内であり、好ましくは０．００５〜０．０５ｍＭｏ
（１の範囲内であって、低濃度で用いる場合に良い結果
が得られる。

又本発明に使用するチオ硫酸塩、チオンアン酸塩の具体
例としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸のアンモニウ
ム、或は、これらの錯塩等が好適に使用され、これら化
合物は、一般に）１０ゲン化銀Ｉ　ＭｏＱ当り０．００
０３−１０．０ｍＭｏｆｆの範囲で用いられ、好ましく
は０００５〜０．５ｍＭｏ１２が使用される。

そして、これらチオ硫酸塩、チオ／アン酸塩の塩類を使
用する時期は、還元剤及び金によりかぶりを与える前、
又はかぶり形成中、或はがぶり形成後でもよいか、その
使用時期により必要使用量は変化し、特にかぶり形成後
に添加する場合は増量が必要である。

本発明の直接ポジ感材のガンマは、乳剤組成、粒子サイ
ズ分布及び化学増感、添加剤の条件調節により従来の技
術を活用して調整することができる。

更に直線性の調整は、前記の手法によって与えられた所
定のほぼ等しいガンマの乳剤を少なくとも２種混合比率
を調節して混合することによって得られる。

本発明の直接ポジ感材には２００〜６００μｍに極大吸
収波長を有する染料を含む層が支持体面に近接もしくは
接触して設けられる。

これらの化合物は、例えば下記の一般式〔ａ〕。

（ｂ）、Ｃｃ）で示されるものであり、具体的優示化合
物は下記の通りであるか、 勿論これらに限 定されるものではない。

般式Ｃａ） （ＣＨｚ）ｍ＋ 子団であって、Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、／ア
ノアルキル基、カルボキンアルキル基、スルホアルキル
基、ヒドロキノアルキル基、ハロゲン化アルキル基又は
置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウム　カリ
ウム塩を表し、Ｒ２とＲ１は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、ヒドロキ７基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、又は前記の一〇ｘ基と同様の基を表し、Ｑは少な
くとも１つのハロゲン原子、カルボキン基、スルホ基、
又はスルホアルキル基或はそのナトリウム、カリウム塩
で置換されたフェニル基又はスルホアルキル基、スルホ
アルコキシアルキル基、スルホアルキルチオアルキル基
を、又りは置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ４はア
ルキル基、カルボキシ基、アルキルオキン力ルボニル１
＆或はアシル置換、スルホ置換、非置換のアミノ基を表
す。ｍｌは整数０．１又は１又は２をｍ、は整数０又は
ｌをそれぞれ示す。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ□Ｒ２及びＲ１゜は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基又はス
ルホン基或はそのナトリウム、カリウム塩を表し。Ｒ７
はアルキル基又はカルボキシル基を表す。

一般式（ｃ） 式中、Ｒ□、及びＲ１２はアルキル基、置換アルキル基
、アリール基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基を表し、Ｒ□、及びＲ１，はスルホン酸基もしくは
カルボキシル基で置換されたアルキル基又はスルホン酸
基もしくはカルボキシル基又はスルホン酸基で置換され
たアリール基或はそのナトリウム、カリウム塩を表し、
Ｌは置換もしくは未置換のメチン鎖を表す。Ｍはナトリ
ウム、カリウム又は水素原子を表し、ｍ、はＯ又は１を
表す。

以下一般式［ａ）、（ｂ）、（ｃ）に係る化合物更に本
発明においては染料の変色を防止する意味で下記一般式
（ｕ＋）、（ｕｚ）、（Ｕｌ）で表される紫外線吸収剤
を添加することが好ましい。

２ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アルキルｘ、
Ｒ２はアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、Ｒ３は水
素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。

一般式〔Ｕ２〕 著 ４ 式中、Ｒ４はアルキル、ヒドロキシアルキル、シアノア
ルキル、スルホアルキル基を表し、Ｚはオキサゾール、
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
イミダゾール、ベンツイミダゾール環を、Ａはピロール
環、ピロリジン環を形成するに必要な原子群を表す。

一般式〔Ｕ、〕 式中、Ｒｓ、Ｒａ、Ｒｔ、Ｒａはアルキル基、ヒドロキ
ンアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、アルコキ
７基又はスルホアルキル基を表す。Ｒ９及びＲ１゜はス
ルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。次に具体的
化合物例を示す。

本発明の直接ポジ感材は、支持体の一方の側に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に非感光
性親水性コロイド層のバッキング層を有する形態をとる
ことすができる。かつ上記双方の側に、マット剤を含有
することができる。

即ち、ハロゲン化銀乳剤層の側の少なくともいずれかの
１層、及びバッキング層の側の少なくともいずれかの１
層はマット剤を含有することができる。

又、支持体の両側にそれぞれ１層以上の層を有する時、
マット剤は、それぞれ最上層に含有せしめることが好ま
しい。

本発明に用いられるマット剤は、有機マット剤、特に、
ポリマーマット剤が好ましいが、無機マット剤でもよい
。

本発明で使用されるポリマーマット剤の具体的な例とし
ては、ポリメチルメタクリレートのごとき水分散性ビニ
ル重合体、及びセルロースアセテートプロピオネート、
澱粉などが好ましく用いられる。特にメチルメタクリレ
ート、フリンジルアクリレート、フリンジルアクリレー
ト、クリシジルメタクリレートのごときアクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらのアクリル酸エステル同
志、或は他のヒニルモノマーとの共重合体のごとき水分
散性ビニル重合体の球形７７ト剤が好ましい。

無機化合物マット剤としてはハロゲン化銀、硫酸ストロ
ンチウムバリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、酸化
マグネシウム、酸化チタンなどが好ましく用いられる。

更に詳しくは本発明においては、英国特許１，０５５．
７１３号、米国特許１，９３９，２１３号、同２．９９
２，１０１号、同３，７６７．４４８号等に記載されて
いる有機マント剤、西独特許２，５２９，３２１号、英
国特許７６０，７７５号、同ｌ。

２６０．７７２号、米国特許１．２’０１，９０５号、
同２，１９２，２４１号、同３，０５３，６６２号、同
３，７６９，０２０号、同４，０２９，５０４号等に記
載されている無機７７ト剤等を好ましく用いることがで
きる。

本発明の直接ポジ感材において、バッキング層の厚さは
０．１〜ＩＯμｍであるのが好ましく、該バッキング層
を有する側に含有されるで・ソト剤の量は０．００５−
１　ｇ　／ｍ２か好ましく　、０．０１−０．１ｇ　／
ｍ’が更に好ましい。

本発明の直接ポジ感材のノ・ロゲン化銀乳剤層を有する
側において、該ハロゲン化銀乳剤層の上層に保護層を設
けることが好ましく、その保護層又は最上層にマント剤
を含有せしめることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層を
有する側のマット剤の含有量は、０．００５〜１ｇ／＋
ｏ２であるのが好ましく、０、吋〜０１１ｇ　／ｍ”が
更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層を有する側に含を
されるマット剤の平均粒径は、バッキング層を有する側
に含有されるマット剤の平均粒径より小さく、該平均粒
径の比率は、１：１．５以下であることが好ましい。更
に１：２以下であることがよい。又、乳剤層側における
マット剤とバッキング層側におけるマット剤の量の比率
は任意でよいが、バッキング層側のマット剤の方が乳剤
層側のマット剤の量より多いことがより好ましい。

本発明に用いるマット剤の形状は任意でよいが、乳剤層
側におけるマット剤は、平板状であるのが好ましい。又
、乳剤層側におけるマット剤の平均粒径は乳剤層厚＋保
護膜厚の１．５倍以下が好ましい。

本発明に用いられるマット剤の粒径分布は狭いことが好
ましく、特に乳剤面側に用いるマ・ント剤において、そ
の粒径分布が狭く、粗大粒径のマント剤粒子の含有量が
少ないことが望ましい。

マット剤の粒径分布の狭さは、平均粒径をｒ、粒径の標
準偏差をσとすると（σ／　ｒ　）＜　２の時、より高
い効果が得られ、０．５＜（σ／　ｒ　）＜　１の時、
更に高い効果が得られる。

マット剤の平均粒径は通常のコールタールカウンタで測
定しうる。又、電子顕微鏡類から直接測定することがで
きる。後者の場合、特に球型でないときは、その投影面
積を円になおし、その時の直径をもって粒径とする。

本発明に係る直接ポジ型ノ・ロゲン化銀乳剤は他の写真
用添加剤も添加することが出来る。安定剤として例えば
特公昭４９−１６０５３号、同４９−１２６５１号、特
開昭４８−６６８２８号等に記載されたもの或いはトリ
アゾール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合
物、メルカプト化合物、或いはカドミウム、コバルト、
二ンケル、マンガン、亜鉛等の水溶性無機塩が含まれて
も良い。

又硬瞑剤として例えばホルマリン、グリオキザール、ム
コクロル酸等のアルデヒド類、Ｓ−トリアジン類、エポ
キノ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸等、又増感剤
として例えば特公昭４２−２５２０３号、同４３−１０
２４５号、同４３−１３８２２号、同４３−１７９２６
号、同４３−１７９２７号、同４６−２１１８６号、同
４９−８１０２号、同４９−８３３２号等に記載された
ものから選ばれるポリアルキレンオキサイド及びその誘
導体も含有せしめうる。更に例えば特公昭４５−２４９
１０号、同４５−２９８７８号等に記載されたものから
選ばれるカラーカプラーを含有せしめることも可能であ
る。その他必要に応じて増白剤、増粘剤、防腐剤等も含
有せしめることが出来る。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には保護コロイドとして
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、更にポリビニルアル
コール、ポリビニルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、セルローズエーテル類、部分加水分解セルローズア
セテート、特公昭４９２０５３０号記載のエチレンオキ
ンドをグラフト化しｔニポリー（Ｎ−ヒドロキシルアル
キルン誘導体等の親水性ポリマーを含むことが出来る。

更に乳剤用バインダとして分散重合ビニル化合物も含有
せしめうる。例えば特公昭４９−３２３４４号に記載さ
れた活性剤の存在下に乳化重合した不飽和エチレン系モ
ノマーのポリマーラテックス、特公昭４９−２０９６４
号に記載された第２セリウム塩を使用して、水酸基を有
する高分子化合物を不飽和エチレン第七ツマ−とグラフ
ト化したポリマーラテックス等を含有せしめることは膜
物性向上の点からも好ましいことである。

又乳剤技術の上からも特公昭４４−２５２３号、同４４
９４９９号記載のように現像剤をプロテクトし含有せし
めたり膜物性向上のため高級脂肪酸、例えば流動パラフ
ィンや高級不飽和脂肪酸、例えばステアリルアセトグリ
セライド等をプロテクトし含有せしめたり、更に目的に
応じカラーカプラー、安定剤等もプロテクトし含有させ
ることが可能である。

このようにして得られる直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は
任意の適当な写真用支持体例えばガラス、木、金属、フ
ィルム、例えばセルローズアセテート、セルローズアセ
テートブチレート、セルローズナイトレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン等、紙、バライタ塗布
紙、ポリオレフィン塗布紙例えばポリエチレン又はポリ
プロピレン塗布紙等の上に塗布され、ポリオレフィン塗
布紙は電子衝撃処理により乳剤の接着性を良好ならしめ
ることが出来る。

本発明に係る直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤には公知の写
真用添加剤を添加することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロージャのＲＤ−１７６４３（１９７８年
）及びＲＤ−１８７１６（１９７９年）に記載の化合物
が挙げＲＤ　　　　　　　　　　　　１７６４３　　　
　　　　　　１８７１６頁　　分類　　　頁　　　分類 化学増感剤　　　２３　　　ＩＩＩ　　　　６４８　　
　右上増感色素　　　　２３　　　ｒＶ　　　　６４８
右−６４９左現像促進剤　　　２９　　　ＸＸＩ　　　
６４８−右上かぶり防止剤　　２４　　　Ｖｌ　　　　
６４９右下安定剤　　　　　１／　　　／／　　　　　
　／／フィルタ染料　　２５〜２６■　　　６４９右〜
６５０左増白剤　　　　　２４　　　Ｖ 硬化剤　　　　　２６　　　Ｘ　　　　６５１右塗布助
剤　　　　２６〜２７１　　　６５０右界面活性剤　　
　　　／／　　　　　　　　／／可塑剤　　　　　２７
　　　Ｔｒｉ　　　　　　／／滑り剤　　　　　　／ｌ スタチック 防止剤　　　２７　　　Ｘｌｉ　　　　　　／／バイン
ダ　　　　２６　　　ｆｆ　　　　６５１右本発明の直
接ポジ感材に用いられる支持体は、公知のもののすべて
を含み、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、スチレンフィルム、又バライタ紙、合成高
分子を被覆した紙などである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、本発明
は以下に述べる実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 種晶Ａの調製 ６０°ＣｐＡ　ｇ＝　８．０．　ｐＨ−２，０にコント
ロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０．２０μ
ｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の立方晶粒子を調製
した。混合終了した液にアミン基の９０％に７エニルカ
ルボニル基を縮合したゼラチンを加え３分間撹拌した後
、水酸化カリウム０．１３ｇ／ＡｇＸ　Ｉ　Ｍｏ（ｌを
添加しｐＨを４．０にした。静置、デカンテーションを
行った後４０°Ｃの純水２．ＩＱ／＾ｇＸ、　　１モル
水酸化カリウララム０．２５ｇ／ＡｇＸ　Ｉ　ＭｏＱを
加え、ｐＨを５．８にし５分間撹拌する。その後硝酸（
１，７Ｎ）を１．５ｍＱ／ＡｇＸＩＭｏ（ｌ加えｐＨ−
４，３にし静置。デカンテーションした。更にゼラチン
と水酸化カリウム０．２ｇ／ＡｇＸ　ＩＭｏ＋２を加え
ｐＨを５．８ニし再分散し種晶Ａを得ｌ二。

種晶Ａからの成長−１ ４０°Ｃに保たれたゼラチン溶液の上述の種晶を溶解し
、更にアンモニアを加えてｐＨ−８，０とした。

この液に表１の如く三塩化ロジウム及びヘキサクロロイ
リジウム酸カリウムを加え、２分後からＩＮのアンモニ
ア性硝酸水溶液とＩＮの臭化カリウム水溶液をダブルジ
ェット法で添加した。混合中のｐＨは８．０．　ＥＡｇ
は表１に示した値にコントロールしｊ二。

混合終了後、酢酸でｐＨを６．０に下げた。その後種晶
と同様の方法にて脱塩を行い乳剤Ｅ−１〜Ｅ７を得た。

種晶Ｂ、Ｃ，Ｄの調製 種晶Ａ　１ｍ　８ける温度と混合時間を変えた以外は全
く同じ方法でＢ（粒径０．３０μｌ１１）を得た。

種晶Ｂからの成長 種晶Ａからの成長Ｉと同様な方法で成長を行い仕上り粒
径０．３０．０．５０μｍの乳剤Ｅ　−８、Ｅ−９得た
。

種晶Ａからの成長−２ 種晶からの成長−１におけるＩＮ臭化カリウム水溶液の
代りにＩＮの沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
を用いる以外は全く同じ方法で乳剤Ｅ−１０，１１を得
た。シェル形成後の沃化銀含有率は表１に示す通りであ
る。

（乳剤Ｅ−１２の調製） （ニ）　酢酸 ｐＨ６，５に中和する量 まず、４０℃で （ロ）液を（イ）液に加え撹拌し なから更に（ハ） 液を２０分間で添加した。

次いで３０分間熟成後（ニ）液を加えｐＨ６，５迄中和
した。

上記の乳剤Ｅ−１２も、種晶Ａと同様の方法にて脱塩を
行った。

以上のようにして得られた各乳剤をｐＨ６，８に合せ６
０℃にてＡｇＸ　１モル当りチオ尿素ジオキサイド０．
３ｍｇチオ硫酸ナトリウム１．２ｍｇ及び塩化金酸１．
５ｍｇを添加し適正かぶりが得られるまで熟成した。

以上の粒子を用いて後掲の組成のとおり添加剤を含有し
た乳剤塗布液を調製した。

又、下記添加剤を含有させてバッキング層用塗布液を調
製した。更に後掲の組成の保護層液を調製した。

乳剤塗布液及び保護層液により、支持体の一方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層と、その上層に保護層を形成し、又該
乳剤層側とは反対の側に、バッキング層液によりバッキ
ング層を形成して、試料を作成した。即ち、乳剤塗布液
は銀量として片面当たり３．２ｇ／ｍ”、保護層液はゼ
ラチン量として片面当たり０．９８ｇ／＋ａ’となるよ
うに１４０ｍ／分のスピードで、及び該乳剤層と反対側
にバッキング層液をゼラチン量が単位面積当たり３ｇ／
ｍ”となるように１４０ｍ／分のスピードで、重層で同
時塗布し、乾燥し、表２の試料Ｎｏ、１〜試料Ｎｏ、Ｉ
Ｏを得た。

又、バッキング層に本発明の染料を添加していない比較
試料Ａ、Ｂを表２に示した。

（バッキング層液組成） 塗布液ｌＱ当り （ａ）石灰処理イナートゼラチン ３ｇ／ｍ”となる量を添加 バッキング染料 （ｇ） （ｈ） （ｊ ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径５μｍのマツ ト剤） １．１ｇ （ｋ）ホルマリン水溶液　　　（３５％）（１２）グリ
オキザール水溶液（４０％）（ｍ）塩化ナトリウム （乳剤液塗布液の組成） 塗布液１ｃ当り 石灰処理オセインゼラチン ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン ハロゲン化銀乳剤（銀換算） （ＩＪ ０．８ｍ１２ ０．９ｍＱ １ｇ １．２ｇ ０．６モル ニトロン スチレンとブタンジエンの コポリマー微粒子（平均粒径０，０３μｍ）スチレンと
マレイン酸のコポリマー ０．０５ｇ ２．５ｇ １．５ｇ （保護層液） 塗布液ｉＱ当り 石灰処理イナ トゼラチン ８ｇ 酸処理ゼラチン ｇ ルドックスＡＭ （コロイドシリカ、デュポン社製）３０ｇポリメチルメ
タクリレート粒子 （投影面積平均粒径２．０μｍ）＜マット剤＞１．２ｇ
露光条件 このようにして得られた試料につし）て、それぞれデュ
プリケータにて露光した。デュプリケータはコニカメデ
ィカル社製７う・ントプリンタ■、コニカ社製デュプリ
ケータにてセンシトメトリ用光楔をかけて露光し、コニ
カ社製５ＲＸ５０１自動現像機を用い前述の現像、定着
液で４５秒現像処理を行った。この時の露光ラチチュー
ドの評価は光学濃度がペース濃度子かぶり濃度＋０．０
３と同１．５との間の露光量差（対数表示）で表した。

表２にその値を示した。

直線性の評価 上記の各試料の特性曲線の直線性の評価は、直角座標系
上で前述のガンマを規定している光学濃度２点を結ぶ直
線上の任意の点と同一濃度である特性曲線上の点での露
光量対数の差（ΔｆｌｏｇＥ）の最大値で表した。この
値が０．０２以下であるとき直線性が優れている事とな
る。

表 実施例−２ 実施例−１で作成した乳剤に、実施例−１と同様の方法
で下記染料をバンキング層に添加し、その他は実施例−
１と同一の乳剤添加剤、同一の保護層及び染料以外が同
一のバッキング層として試料を作成し、同様に塗布、乾
燥した。これを実施例−１と同様な方法で試験し、評価
した。

その結果は表−３に示しであるように実施例−ｌ と同様であった。

［バッキング層へ添加する染料］ 塗布液１ Ｑ当り 表 〔発明の効果〕 本発明の構成によって、 超迅速処理に適した複 工性の良好な直接ポジ感材が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一方の側にハロゲン化銀写真乳剤からな
   る層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、前記ハロゲン化銀写真乳剤を有する側の支持
   体に最も近い層、もしくは支持体を挟んで反対側の層中
   のいずれか少なくとも１層中に２００〜６００ｎｍの間
   に極大吸収波長を有する染料を含むものであり、下記処
   理条件により処理された時の特性曲線において、光学濃
   度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇＥ）の座標軸単位長の等し
   い直角座標系上特性曲線において、光学濃度０．０３の
   点と同１．５０の点を結ぶガンマ（γ）が０．９から１
   ．１であり、且光学濃度０．０３〜１．５０の点を結ぶ
   特性曲線が直線性を有している事を特徴とする直接ポジ
   型ハロゲン化銀写真感光材料。 〔処理条件〕下記現像液、定着液を用いて、下記の工程
   に従って、ローラ搬送型自動現像機で処理する。 ▲数式、化学式、表等があります▼ トリエチレンテトラミン六酢酸２．５ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。 定着液 チオ硫酸アンモニウム１３０．９ｇ 無水亜硫酸ナトリウム７．３ｇ 硼酸　７．０ｇ 酢酸（９０ｗｔ％）５．５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム３．０ｇ酢酸ナト
   リウム３水塩２５．８ｇ 硫酸アルミ１８水塩１４．６ｇ 硫酸（５０ｗｔ％）６．７７ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。