JPH03284673A - チオフェン誘導体 - Google Patents
チオフェン誘導体Info
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- JPH03284673A JPH03284673A JP8686390A JP8686390A JPH03284673A JP H03284673 A JPH03284673 A JP H03284673A JP 8686390 A JP8686390 A JP 8686390A JP 8686390 A JP8686390 A JP 8686390A JP H03284673 A JPH03284673 A JP H03284673A
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- thiophene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なチオフェン誘導体に関する。
チオフェンは溶媒として５またはポリマー、染料、医農
薬品等の合成原料などとして広く利用されている。この
ようなチオフェンの誘導体としては、チオフェンアルデ
ヒド、チオフェンカルボン酸などの各種のものが知られ
ているが、後述の一般式（１）で表わされるチオフェン
誘導体は知られていない。
薬品等の合成原料などとして広く利用されている。この
ようなチオフェンの誘導体としては、チオフェンアルデ
ヒド、チオフェンカルボン酸などの各種のものが知られ
ているが、後述の一般式（１）で表わされるチオフェン
誘導体は知られていない。
本発明の目的は、ポリマー、オリゴマー、医農薬品、電
子材料等の機能性材料、シアニン色素等の色素などの合
成中間体などとして有用な新規なチオフェン誘導体を提
供することである。
子材料等の機能性材料、シアニン色素等の色素などの合
成中間体などとして有用な新規なチオフェン誘導体を提
供することである。
本発明は次のチオフェン誘導体である。
（１）下記−線式［１）で表わされるチオフェン誘導体
。
。
（式中、Ｘは水素原子または−ＣＨ０基、Ｙは−ＣＨ＝
Ｃ＋＋ＯＲ基、−ＣＨ＝ＣＨＯＨ基または−Ｃ）１２Ｃ
ＨＯ基を示す。
Ｃ＋＋ＯＲ基、−ＣＨ＝ＣＨＯＨ基または−Ｃ）１２Ｃ
ＨＯ基を示す。
ここでＲは炭素数１〜８のアルキル基を示す。）（２）
Ｘが水素原子であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ０ＣＨ□基であ
る上記（１）記載のチオフェン誘導体。
Ｘが水素原子であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ０ＣＨ□基であ
る上記（１）記載のチオフェン誘導体。
（３）ｘが−ＣＨ０基であり、Ｙが−ＣＨ＝Ｃ）ＩＯＣ
Ｈ，基テする上記（１）記載のチオフェン誘導体。
Ｈ，基テする上記（１）記載のチオフェン誘導体。
本発明では、前記−線式〔ｌ）のＹで示される置換基が
−ＣＨ＝ＣＨＯＲ基である化合物をチオフェン誘導体Ａ
、 −ＣＩｌ＝ＣＨＯＨ基である化合物をチオフェン誘
導体Ｂ、〜ＣＨ２ＣＪＩＯ基である化合物をチオフェン
誘導体Ｃと呼ぶ。
−ＣＨ＝ＣＨＯＲ基である化合物をチオフェン誘導体Ａ
、 −ＣＩｌ＝ＣＨＯＨ基である化合物をチオフェン誘
導体Ｂ、〜ＣＨ２ＣＪＩＯ基である化合物をチオフェン
誘導体Ｃと呼ぶ。
チオフェン誘導体ＡにおいてＲで示されるアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基などの炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のものをあ
げることができる。
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基などの炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のものをあ
げることができる。
チオフェン誘導体ＡまたはＢには分子内の二重結合に起
因する幾何異性体が存在し得る。従って、チオフェン誘
導体ＡまたはＢはシス異性体、トランス異性体またはこ
れらの混合物の状態で存在し、温度などの条件により相
互に変換し得る。
因する幾何異性体が存在し得る。従って、チオフェン誘
導体ＡまたはＢはシス異性体、トランス異性体またはこ
れらの混合物の状態で存在し、温度などの条件により相
互に変換し得る。
チオフェン誘導体ＢおよびＣはチオフェン誘導体Ａの加
水分解物であり、これらは互いにケ１−−エノール互変
異性の異性体であって、温度、溶媒などの条件により相
互に変換し得る。
水分解物であり、これらは互いにケ１−−エノール互変
異性の異性体であって、温度、溶媒などの条件により相
互に変換し得る。
前記−線式（１）の、Ｘが水素原子であるチオフェン誘
導体Ａは、２−チオフェンアルデヒドからウイッティッ
ヒ反応（Ｗｉｔｔｉｇｒｅａｃｔｉｏｎ）を経て合成す
ることができる。従って、例えば２−チオフェンアルデ
ヒドとホスホニウム化合物とを塩基の存在下に反応させ
ることにより合成することができる。
導体Ａは、２−チオフェンアルデヒドからウイッティッ
ヒ反応（Ｗｉｔｔｉｇｒｅａｃｔｉｏｎ）を経て合成す
ることができる。従って、例えば２−チオフェンアルデ
ヒドとホスホニウム化合物とを塩基の存在下に反応させ
ることにより合成することができる。
上記ホスホニウム化合物としては、例えば（Ｃｈｐ”ｃ
ｏ２０ＣＨ３Ｂｒ−１（（トｐ”ｃ＋＋、ｏｃｏ、Ｌな
どをあげることができる。
ｏ２０ＣＨ３Ｂｒ−１（（トｐ”ｃ＋＋、ｏｃｏ、Ｌな
どをあげることができる。
上記塩基としては、例えば（Ｃ１＋３）３ＣＯＫ、ＣＨ
３Ｏ）１２ＣＨ２０に＝ ＣＨ，ＣＨ２Ｏになどをあげ
ることができる。
３Ｏ）１２ＣＨ２０に＝ ＣＨ，ＣＨ２Ｏになどをあげ
ることができる。
上記方法によりＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ａ
を合成するには、２−チオフェンアルデヒド、および１
モルの２−チオフェンアルデヒドに対して１〜１０モル
、好ましくは】〜１．５モルのホスホニウム化合物と、
１〜１０モル、好ましくはＪ〜１．５モルの塩基とを、
反応媒体中で、Ｏ〜１０ｋｇ／ｃｆｆｌ−Ｇ、好ましく
はＯ〜５ｋｇ／ｄ−Ｇの圧力下ニ、０〜１５０℃、好ま
しくは２５〜１００℃の温度で、０．１〜１００時間、
好ましくはＪ〜５０時間反応させることにより行うこ
とができる。この時使用する反応媒体としては、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタ
ノール、２−メチル−２−プロパツール等のアルコール
類などをあげることができる。
を合成するには、２−チオフェンアルデヒド、および１
モルの２−チオフェンアルデヒドに対して１〜１０モル
、好ましくは】〜１．５モルのホスホニウム化合物と、
１〜１０モル、好ましくはＪ〜１．５モルの塩基とを、
反応媒体中で、Ｏ〜１０ｋｇ／ｃｆｆｌ−Ｇ、好ましく
はＯ〜５ｋｇ／ｄ−Ｇの圧力下ニ、０〜１５０℃、好ま
しくは２５〜１００℃の温度で、０．１〜１００時間、
好ましくはＪ〜５０時間反応させることにより行うこ
とができる。この時使用する反応媒体としては、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタ
ノール、２−メチル−２−プロパツール等のアルコール
類などをあげることができる。
前記ホスホニウム化合物としてメトキシメチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイドを、前記塩基としてカリウ
ムｔｅｒｔ−ブトキシドを用いた場合の反応は次の反応
式で表わすことができる３反応終了後は、エチルエーテ
ル、クロロホルムなどを用いて溶媒抽出した後、減圧蒸
留などの方法を用いて脱溶媒することにより、目的とす
るＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ａが得られる。
ニルホスホニウムブロマイドを、前記塩基としてカリウ
ムｔｅｒｔ−ブトキシドを用いた場合の反応は次の反応
式で表わすことができる３反応終了後は、エチルエーテ
ル、クロロホルムなどを用いて溶媒抽出した後、減圧蒸
留などの方法を用いて脱溶媒することにより、目的とす
るＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ａが得られる。
さらに必要ならばクロマトグラフィーなどの方法により
、より高純度の精製品を得ることができる。
、より高純度の精製品を得ることができる。
なおホスホニウム化合物はホスフィンにハロゲン化メチ
ルアルキルエーテル（ＲＯＣＩ（２Ｘ、ここでＲは前記
−線式〔１〕と同しものを、Ｘはハロゲン原子を示す。
ルアルキルエーテル（ＲＯＣＩ（２Ｘ、ここでＲは前記
−線式〔１〕と同しものを、Ｘはハロゲン原子を示す。
）を反応させることにより合成することができる。
前記−線式〔■〕のＸが−ＣＨ０基であるチオフェン誘
導体Ａは、前記で得られたＸが水素原子であるチオフェ
ン誘導体Ａをホルミル化することにより合成することが
できる。従って、例えばＸが水素原子であるチオフェン
誘導体へにブチルリチウム等のアルキルリチウムなどと
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどとを反応させて合成
することができる５゜上記方法によりＸが−ＣＨ０基で
あるチオフェン誘導体Ａを合成する好ましい方法につい
て説明すると、まず反応媒体中でＸが水素原子であるチ
オフェン誘導体Ａに、この化合物１モルに対して１〜５
モル、好ましくは１〜２モルのアルキルリチウムを水冷
下に添加し、添加後０〜１０ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、好ましく
はＯ〜５ｋｇ／ｃｄ−６の圧力下に、０〜１００℃、好
ましくは０〜５０℃の温度で、０．０１〜１０時間、好
ましくは０．０２〜１時間反応させ、次にこの反応液に
Ｘが水素原子であるチオフェン誘導体Ａ］モルに対して
］〜５モル、好ましくは１〜２モルのＮ。
導体Ａは、前記で得られたＸが水素原子であるチオフェ
ン誘導体Ａをホルミル化することにより合成することが
できる。従って、例えばＸが水素原子であるチオフェン
誘導体へにブチルリチウム等のアルキルリチウムなどと
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどとを反応させて合成
することができる５゜上記方法によりＸが−ＣＨ０基で
あるチオフェン誘導体Ａを合成する好ましい方法につい
て説明すると、まず反応媒体中でＸが水素原子であるチ
オフェン誘導体Ａに、この化合物１モルに対して１〜５
モル、好ましくは１〜２モルのアルキルリチウムを水冷
下に添加し、添加後０〜１０ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、好ましく
はＯ〜５ｋｇ／ｃｄ−６の圧力下に、０〜１００℃、好
ましくは０〜５０℃の温度で、０．０１〜１０時間、好
ましくは０．０２〜１時間反応させ、次にこの反応液に
Ｘが水素原子であるチオフェン誘導体Ａ］モルに対して
］〜５モル、好ましくは１〜２モルのＮ。
Ｎ＝ニジメチルホルムアミド水冷下に添加し、添加後Ｏ
〜ｌｏｋｇ／ｃｄ−Ｇ、好ましくはＯ〜５ｋｇ／ｃＪ−
Ｇの圧力下に、０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃
の温度で、０．０】〜１０時間、好ましくは０．０２〜
１時間反応させる。この時使用する反応媒体としては、
例えばエチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル
類などをあげることができる。
〜ｌｏｋｇ／ｃｄ−Ｇ、好ましくはＯ〜５ｋｇ／ｃＪ−
Ｇの圧力下に、０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃
の温度で、０．０】〜１０時間、好ましくは０．０２〜
１時間反応させる。この時使用する反応媒体としては、
例えばエチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル
類などをあげることができる。
Ｘが水素原子であるチオフェン誘導体Ａにブチルリチウ
ムを反応させた後、〜、Ｎ−ジメチルホルムアミドと反
応させた場合の反応式は次の反応式で表わすことができ
る。
ムを反応させた後、〜、Ｎ−ジメチルホルムアミドと反
応させた場合の反応式は次の反応式で表わすことができ
る。
（式中、Ｒは前記−線式［１）と同じものを、Ｂυはブ
チル基を示す。） 反応終了後は、Ｘが水素原子であるチオフェン誘導体Ａ
の場合と同様にして目的とするＸが−ＣＩＩＯ基である
チオフェン誘導体Ａを得ることができる。
チル基を示す。） 反応終了後は、Ｘが水素原子であるチオフェン誘導体Ａ
の場合と同様にして目的とするＸが−ＣＩＩＯ基である
チオフェン誘導体Ａを得ることができる。
チオフェン誘導体ＢまたはＣは、チオフェン誘導体Ａを
酸触媒の存在下に加水分解することにより得られる。す
なわちＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ａを加水勺
解した場合はＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ｂま
たはＣが、Ｘが−ＣＨ０基であるチオフェン誘導体Ａを
加水分解した場合はＸが−ＣＩＩＯ基であるチオフェン
誘導体ＢまたはＣが得られる。
酸触媒の存在下に加水分解することにより得られる。す
なわちＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ａを加水勺
解した場合はＸが水素原子であるチオフェン誘導体Ｂま
たはＣが、Ｘが−ＣＨ０基であるチオフェン誘導体Ａを
加水分解した場合はＸが−ＣＩＩＯ基であるチオフェン
誘導体ＢまたはＣが得られる。
前記−線式（１）で表わされる本発明のチオフェン誘導
体はポリマー、オリゴマー、医農薬品、電子材料等の機
能性材料、シアニン色素等の色素などの合成中間体とし
て用いることができる。
体はポリマー、オリゴマー、医農薬品、電子材料等の機
能性材料、シアニン色素等の色素などの合成中間体とし
て用いることができる。
チオフェン誘導体Ａは酸触媒の存在下において容易に加
水分解されてチオフェン誘導体ＢまたはＣに変換される
。このためチオフェン誘導体への合成時にチオフェン誘
導体ＢまたはＣが生成する場合があるが、生成したチオ
フェン誘導体Ｂはチオフェン誘導体Ａと分離することな
く、チオフェン誘導体Ａとの混合物のまま合成中間体と
して用いることができる。一方チオフエン誘導体Ｃはチ
オフェン誘導体】３に変換した後、混合物のまま前記合
成中間体として用いることができる。
水分解されてチオフェン誘導体ＢまたはＣに変換される
。このためチオフェン誘導体への合成時にチオフェン誘
導体ＢまたはＣが生成する場合があるが、生成したチオ
フェン誘導体Ｂはチオフェン誘導体Ａと分離することな
く、チオフェン誘導体Ａとの混合物のまま合成中間体と
して用いることができる。一方チオフエン誘導体Ｃはチ
オフェン誘導体】３に変換した後、混合物のまま前記合
成中間体として用いることができる。
〔発明の効果〕
本発明によれば、新規であり、かつポリマーオリゴマー
、医農薬品、電子材料等の機能性材料、シアニン色素等
の色素などの合成中間体として有用なチオフェン誘導体
が得られる。
、医農薬品、電子材料等の機能性材料、シアニン色素等
の色素などの合成中間体として有用なチオフェン誘導体
が得られる。
次に本発明の実施例および参考例について説明する。
実施例］
（メトキシメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド
の合成） １０５ｇ（０，４０ｍｏＲ）のトリフェニルホスフィン
（（Ｃ，ｌ−１，）３Ｐ）を３０（ｌｃＱのトルエンに
溶解した後、氷冷下に５０ｇ（０，４０ｍｏＱ）のブロ
モメチルメチルエーテル（ＣＨ３０ＣＨ２Ｂｒ）を１０
分間かけて滴下した。その後この溶液を室温下で２４時
間攪拌した後、ろ過により固液分離した。得られた固体
をアセトンで数回洗浄した後乾燥し、１４５ｇのメトキ
シメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド （（Ｃ１（、）、Ｐ”ＣＨ，０ＣＩ（、Ｂｒ−）の白色
固体を得た（収率９３．８ｍｏｆ）％）。
の合成） １０５ｇ（０，４０ｍｏＲ）のトリフェニルホスフィン
（（Ｃ，ｌ−１，）３Ｐ）を３０（ｌｃＱのトルエンに
溶解した後、氷冷下に５０ｇ（０，４０ｍｏＱ）のブロ
モメチルメチルエーテル（ＣＨ３０ＣＨ２Ｂｒ）を１０
分間かけて滴下した。その後この溶液を室温下で２４時
間攪拌した後、ろ過により固液分離した。得られた固体
をアセトンで数回洗浄した後乾燥し、１４５ｇのメトキ
シメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド （（Ｃ１（、）、Ｐ”ＣＨ，０ＣＩ（、Ｂｒ−）の白色
固体を得た（収率９３．８ｍｏｆ）％）。
（２−（２−メトキシビニル）チオフェンの合成）８．
２ｇ（７３ｍｍｏ（りの２−チオフェンアルデヒド＜Ｍ
”＞ および３５ｇ（９０，４副イｏＮ）の上記メトキ
シメチルトリフェニルホスホニウムプロマイトを３００
ｍ（ｉの２−メチル−２−プロパツールに懸濁した。こ
れに、８．６４ｇ（７７＋ｎ＋ｎｏＵ）のカリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド（（Ｃ１＋３）、Ｃ０Ｋ） を１５
０ｍ１２の２−メチル−２−プロパツールに溶解した溶
液を室温トで３０分間かけて滴下した。
２ｇ（７３ｍｍｏ（りの２−チオフェンアルデヒド＜Ｍ
”＞ および３５ｇ（９０，４副イｏＮ）の上記メトキ
シメチルトリフェニルホスホニウムプロマイトを３００
ｍ（ｉの２−メチル−２−プロパツールに懸濁した。こ
れに、８．６４ｇ（７７＋ｎ＋ｎｏＵ）のカリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド（（Ｃ１＋３）、Ｃ０Ｋ） を１５
０ｍ１２の２−メチル−２−プロパツールに溶解した溶
液を室温トで３０分間かけて滴下した。
その後この反応液を７０℃に昇温した後、２４時間攪拌
した。
した。
次に反応液に飽和炭酸水素すｌ・リウム水を添加して反
応液をアルカリ性にした後、 ２００ｍ（ｌのエチルエ
ーテルで３回抽出し。その後飽和食塩水で洗浄し、続い
て無水硫酸ナトリウムで溶液を乾燥した。この溶液を減
圧蒸留してエチルエーテルを留去し、濃縮した。
応液をアルカリ性にした後、 ２００ｍ（ｌのエチルエ
ーテルで３回抽出し。その後飽和食塩水で洗浄し、続い
て無水硫酸ナトリウムで溶液を乾燥した。この溶液を減
圧蒸留してエチルエーテルを留去し、濃縮した。
次にこの濃縮液を、シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−
２００、和光純薬工業（株）製、商品名）および展開溶
媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１．容量比）を用いて
分離精製し、９．５ｇの黄色透明な液体を得た。
２００、和光純薬工業（株）製、商品名）および展開溶
媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１．容量比）を用いて
分離精製し、９．５ｇの黄色透明な液体を得た。
得られた化合物の”ＨＮＭＲスペクトル（溶媒二ＣＤＣ
ρ３、基準物質：テトラメチルシラン、装置（ＪＥＯＬ
ＧＸ−２７０、日本電子（株）製）：２７０メガヘル
ツ）およびマススペクトル（電子衝撃イオン化法）の結
果から、この化合物はの２−（２−メトキシビニル）チ
オフェン（ｆｉｆＣＨ”ＣＨ−分子量１４０）であるこ
とを確認した。 ”）ｌ ＮＭＩ（スペクトルおよびマ
ススペクトルの結果は次の通りである。
ρ３、基準物質：テトラメチルシラン、装置（ＪＥＯＬ
ＧＸ−２７０、日本電子（株）製）：２７０メガヘル
ツ）およびマススペクトル（電子衝撃イオン化法）の結
果から、この化合物はの２−（２−メトキシビニル）チ
オフェン（ｆｉｆＣＨ”ＣＨ−分子量１４０）であるこ
とを確認した。 ”）ｌ ＮＭＩ（スペクトルおよびマ
ススペクトルの結果は次の通りである。
１８ ＮＭＲスペクトル
δ：＝３．５８．３．７４（３Ｈ，ｓ、 ２ ｐｅａｋ
ｓ）５．６５〜７．２８（５Ｈ，ｍ） マススペクトル ｍ／Ｚ＝１４０ 前記濃縮液のシリカゲルカラムによる分離精製に際して
分画された他の画分は、２−（２−メトキシビニル）チ
オフェンの加水分解物である２−ヒドロキシビニルチオ
フェン（マススペクトル：ｍ／Ｚ＝１２６）、および２
−ホルミルメチルチオフェン（マススペクトル： ｍ／
Ｚ ＝１２６）であった。
ｓ）５．６５〜７．２８（５Ｈ，ｍ） マススペクトル ｍ／Ｚ＝１４０ 前記濃縮液のシリカゲルカラムによる分離精製に際して
分画された他の画分は、２−（２−メトキシビニル）チ
オフェンの加水分解物である２−ヒドロキシビニルチオ
フェン（マススペクトル：ｍ／Ｚ＝１２６）、および２
−ホルミルメチルチオフェン（マススペクトル： ｍ／
Ｚ ＝１２６）であった。
実施例２
（２−（２−メトキシビニル）−５−チオフェンアルデ
ヒドの合成） ９．５ｇ（６７，９ｍｍｏＱ）の２−（２−メトキシビ
ニル）チオフェンをモレキュラシーブスで乾燥した５０
ｍＱのエチルエーテルに溶解した後、水冷下に６５ＩＩ
Ｉ□Ｑの１．５７Ｍブチルリチウムのヘキサン溶液（ブ
チルリチウムとして１０２．１ｉ＋ｍｏＱ）を５分間か
けて滴下した。滴下終了後反応液を２０℃まで昇温し、
３０分間攪拌した。
ヒドの合成） ９．５ｇ（６７，９ｍｍｏＱ）の２−（２−メトキシビ
ニル）チオフェンをモレキュラシーブスで乾燥した５０
ｍＱのエチルエーテルに溶解した後、水冷下に６５ＩＩ
Ｉ□Ｑの１．５７Ｍブチルリチウムのヘキサン溶液（ブ
チルリチウムとして１０２．１ｉ＋ｍｏＱ）を５分間か
けて滴下した。滴下終了後反応液を２０℃まで昇温し、
３０分間攪拌した。
次にこの反応液を、モレキュラシーブスで乾燥した５０
ｍ１ＱのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドと２０ｉｔｆｌ
のエチルエーテルとの混合液中に水冷下で１０分間かけ
て滴下した。滴下後この反応液を２０℃まで昇温し、１
５分間攪拌した。
ｍ１ＱのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドと２０ｉｔｆｌ
のエチルエーテルとの混合液中に水冷下で１０分間かけ
て滴下した。滴下後この反応液を２０℃まで昇温し、１
５分間攪拌した。
次に反応液に２０ｍＱの飽和炭酸水素ナトリウム水を加
えて反応を停止した後、２００ｍｆｌのエチルエーテル
で３回抽出し、その後飽和食塩水で洗浄し、続いて無水
硫酸ナトリウムで溶液を乾燥した。この溶液を減圧蒸留
してエチルエーテルを留去し。
えて反応を停止した後、２００ｍｆｌのエチルエーテル
で３回抽出し、その後飽和食塩水で洗浄し、続いて無水
硫酸ナトリウムで溶液を乾燥した。この溶液を減圧蒸留
してエチルエーテルを留去し。
赤褐色油状物質を得た。
次にこの油状物質を、実施例１と同様のシリカゲルカラ
ムおよび展開溶媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：］、、
容量比）を用いて分離精製し、６．１ｇの赤色油状物を
得た。
ムおよび展開溶媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：］、、
容量比）を用いて分離精製し、６．１ｇの赤色油状物を
得た。
得られた化合物の”ＨＮＭＲスペクトル（溶媒：ＣＤＣ
Ｎ、、基準物質：テトラメチルシラン、装置（ＪＥＯＬ
ＧＸ−２７０、日本電子（株）製）：２７０メガヘル
ツ）およびマススペクトル（電子衝撃イオン化法）の結
果から、この化合物は２−（２−メトキシビニル）−５
−チオフェンアルデヒド（０）１ｃｆｆ）ｌ−’ＣＨＯ
Ｃ）１．、分子量１６８）であることを確認した。”Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルの結果は次の通
りである。
Ｎ、、基準物質：テトラメチルシラン、装置（ＪＥＯＬ
ＧＸ−２７０、日本電子（株）製）：２７０メガヘル
ツ）およびマススペクトル（電子衝撃イオン化法）の結
果から、この化合物は２−（２−メトキシビニル）−５
−チオフェンアルデヒド（０）１ｃｆｆ）ｌ−’ＣＨＯ
Ｃ）１．、分子量１６８）であることを確認した。”Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルの結果は次の通
りである。
１８ ＮＭＲスペクトル
δ＝３．９０（３１１，ｓ）
５．６６〜７．６（４Ｈ，勤）
９．８３（ＩＨ，ｓ）
マススペクトル
ｍ／Ｚ＝１６８
前記油状物質のシリカゲルカラムによる分離精製に際し
て分画された他の両分は、２−（２−メトキシビニル）
−５−チオフェンアルデヒドの加水分解物である２−ヒ
ドロキシビニル−５−チオフェンアルデヒド（マススペ
クトル： ｍ ／ Ｚ ＝ １５４）、および２ホルミ
ルメチル−５−チオフェンアルデヒド（マススペクトル
： ｍ／ Ｚ ＝１５４）であった。
て分画された他の両分は、２−（２−メトキシビニル）
−５−チオフェンアルデヒドの加水分解物である２−ヒ
ドロキシビニル−５−チオフェンアルデヒド（マススペ
クトル： ｍ ／ Ｚ ＝ １５４）、および２ホルミ
ルメチル−５−チオフェンアルデヒド（マススペクトル
： ｍ／ Ｚ ＝１５４）であった。
参考例１
４．９ｇ（３１ｍｍｏＱ）の２．３．３−トリメチルイ
ンドレニンホン酸メチルとを容量２００社の三つロフラ
スコに入れ、窒素雰囲気下に１３０〜１４０”Ｃに加熱
して５時間攪拌した。
ンドレニンホン酸メチルとを容量２００社の三つロフラ
スコに入れ、窒素雰囲気下に１３０〜１４０”Ｃに加熱
して５時間攪拌した。
次に実施例２で得たチオフェン誘導体２．５ ｇ （１
５ｇｎｏＩｌ）を上記反応物中に加え、１５０℃まで約
５分間かけて昇温し、その後１００℃まで放冷した。
５ｇｎｏＩｌ）を上記反応物中に加え、１５０℃まで約
５分間かけて昇温し、その後１００℃まで放冷した。
放冷後反応液に１０ｍＱのピリジンおよび６ｇのトリエ
チルアミンを加え、７分間攪拌した。次に４．５ｇ（３
０閣園ｏＱ）のヨウ化ナトリウムおよび５０ｍＤのエタ
ノールを加えて５分間還流した後、放冷した。
チルアミンを加え、７分間攪拌した。次に４．５ｇ（３
０閣園ｏＱ）のヨウ化ナトリウムおよび５０ｍＤのエタ
ノールを加えて５分間還流した後、放冷した。
得られた反応混合物を前記シリカゲルカラムおよび展開
溶媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１、容藍比）を用い
て分離し、さらに逆相カラム（ローパーカラムＣ−ＲＰ
−１８、メルク社製、商品名）および展開溶媒（クロロ
ホルム）を用いて分離精製し。
溶媒（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１、容藍比）を用い
て分離し、さらに逆相カラム（ローパーカラムＣ−ＲＰ
−１８、メルク社製、商品名）および展開溶媒（クロロ
ホルム）を用いて分離精製し。
４５０ｗｒｇ（単離収率２．４ｇｏ１２％）の黒縁色の
固体のシアニン色素を得た。
固体のシアニン色素を得た。
参考例２
参考例１において、Ｐ−トルエンスルホン酸メチルの代
わりにＰ−トルエンスルホン酸エチルを用いたこと、お
よびヨウ化ナトリウムを使用しなかったこと以外は参考
例１と同様にして反応を行い、参考例１と同様にして分
離精製し、６３０ｍｇの黒縁色の固体のシアニン色素を
得た。
わりにＰ−トルエンスルホン酸エチルを用いたこと、お
よびヨウ化ナトリウムを使用しなかったこと以外は参考
例１と同様にして反応を行い、参考例１と同様にして分
離精製し、６３０ｍｇの黒縁色の固体のシアニン色素を
得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式〔 I 〕で表わされるチオフェン誘導
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｘは水素原子または−ＣＨＯ基、Ｙは−ＣＨ＝
ＣＨＯＲ基、−ＣＨ＝ＣＨＯＨ基または−ＣＨ＿２ＣＨ
Ｏ基を示す。 ここでＲは炭素数１〜８のアルキル基を示す。）（２）
Ｘが水素原子であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ＿３基で
ある請求項（１）記載のチオフェン誘導体。 （３）Ｘが−ＣＨＯ基であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ
＿３基である請求項（１）記載のチオフェン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8686390A JPH03284673A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | チオフェン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8686390A JPH03284673A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | チオフェン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03284673A true JPH03284673A (ja) | 1991-12-16 |
Family
ID=13898657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8686390A Pending JPH03284673A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | チオフェン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03284673A (ja) |
-
1990
- 1990-03-30 JP JP8686390A patent/JPH03284673A/ja active Pending
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