JPH03287174A - 電子写真用湿式トナー - Google Patents

電子写真用湿式トナー

Info

Publication number
JPH03287174A
JPH03287174A JP2087899A JP8789990A JPH03287174A JP H03287174 A JPH03287174 A JP H03287174A JP 2087899 A JP2087899 A JP 2087899A JP 8789990 A JP8789990 A JP 8789990A JP H03287174 A JPH03287174 A JP H03287174A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
resin
photochromic material
electrophotographic
photochromic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2087899A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Komori
小森 哲夫
Fumiyasu Takegawa
竹川 文靖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2087899A priority Critical patent/JPH03287174A/ja
Publication of JPH03287174A publication Critical patent/JPH03287174A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フォトクロミック材料を含有する電子写真用
湿式トナーに関し、特に偽造防止用、娯楽、教育用に適
した印刷を可能とする電子写真用湿式トナーに関する。
〔従来の技術〕
電子写真方法を用いて平版印刷版の画線部を形成する方
法は、軽印刷分野において行われているが、この方法は
、一般に、導電処理紙表面に光導電性酸化亜鉛粉末をバ
インダー樹脂と共に塗工して作成した酸化亜鉛マスター
ペーパーを負に帯電させ、像露光した後に電子写真用ト
ナーで現像後、定着し、更に画線部の親水化処理を行う
ことにより平版印刷物を得る方法であるが、従来の電子
写真用湿式トナーにおいては着色剤を添加するものは知
られているが、印刷物の偽造防止手段として有効なフォ
トクロミック材料を有する電子写真用湿式トナーは提供
されていない。
一方、光照射により変色するフォトクロミック材料を、
この種印刷版、紙、プラスティック等の誘電体上に付着
させるには、一般にフォトクロミックインキを使用した
凸版、平版、凹版印刷等により行われているが、フォト
クロミックインキ自体溶剤を用いているためにドラフト
等の設備を必要とし、簡単な操作でフォトクロミック材
料を有する画像を得ることができない状況がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、フォトクロミック材料を平版印刷版、紙、プ
ラスチック等の誘電体に容易に付着させることのできる
電子写真用湿式トナーの提供を課題とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の電子写真式湿式トナーは、電気絶縁性液体中に
粒子を分散させてなる電子写真用湿式トナーにおいて、
該粒子がフォトクロミック材料及び熱可塑性樹脂とから
なることを特徴とする。
本発明の電子写真用湿式トナーを形成する粒子は、フォ
トクロミック材料と熱可塑性樹脂とからなる。
まずフォトクロミック材料としては、例えば特開昭55
−149812号公報に開示されている下記のスピロピ
ラン系化合物、 酸基を有する高分子化合物に分散させたフォトクH (式中、Rd及びR”は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、又はアルコキシ基を示す。)更に、特公昭45
−28892号公報に記載の下記のスピロナフトオキサ
ジン系化合物、(式中、Raは水素原子又はハロゲン原
子、Rbはアルキル基、Rcは水素原子又はアルコキシ
基を示す。) また特開昭50−28824号公報に記載された、下記
のスピロピラン化合物をアルコール性水(式中、Rfは
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜8のア
ルキル基又はアルコキシ基を示す。) また、特開昭63−24245号公報に記載された1位
及び2位に、光照射によって環化してヘキサジエン環を
形成することによりその光学的性質を変化させるような
複素環基を各々有し、且つ他の1位及び2位は互いに結
合して環を形成しているエチレン誘導体、またジチェニ
ルマレイン酸無水物誘導体等を使用することができる。
具体的には、例えば1,3.3−)!Jメチル6−ニト
ロー8−メトキシスピロインドリン−2゜2′−ベンゾ
ピラン、6′−ニトロ−1−(メタ)アクリロキシエチ
ル−3,3−ジメチルインドリノスピロベンゾピラン、
8′−(メタ)アクリロキシメチル−6′−二トロー1
.3.3−)リメチルインドリノスピロベンゾピラン、
6′ニトロ−1−(メタ)アクリルアミドエチル−3゜
3−ジメチルインドリノスピロベンゾピラン等が挙げら
れる。
次に熱可塑性樹脂としては、溶媒溶解性の温度依存性の
あるものを使用するとよく、例えばポリ塩化ビニル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ABS樹
脂、メタクリル樹脂、アイオノマー、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホ
ン、ユリア樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸セルロース、
シリコン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、アルキッ
ド樹脂、変成ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ロジン及び誘
導体、並びに石油系炭化水素樹脂、テルペン系樹脂等の
所謂「ハードレジン」と言われる樹脂等を挙げることが
でき、またこれらの中から1種又は2種以上混合して使
用するとよい。特に本発明においては、上記熱可塑性樹
脂の中でもカルボキシル基又はエステル基を有するオレ
フィン系樹脂を使用するのが好ましい。
本発明の電子写真用湿式トナーを形成するには、フォト
クロミック材料と熱可塑性樹脂とを共に溶解させる溶媒
に加熱溶解し、攪拌しつつ冷却して樹脂粒子を析出させ
ると熱可塑性樹脂中にフォトクロミック材料が結着した
状態での樹脂粒子とすることができる。
又、フォトクロミック材料と熱可塑性樹脂を混合して溶
媒に加熱溶解し、攪拌しつつ冷却し、樹脂粒子を析出さ
せた後、デカンテーション等の方法により溶媒を電気絶
縁性流体により溶媒置換してフォトクロミック材料を結
着した樹脂粒子を電気絶縁性流体に分散させることがで
きるものである。
フォトクロミック材料は熱可塑性樹脂に対して少なく共
、10重量%以上の割合で使用するとよく、フォトクロ
ミック材料の使用割合が10重量%未満であると得られ
るトナーがフォトクロミック性を充分示さない。
熱可塑性樹脂は、トナー粒子を形成する重要な成分であ
ると共に、フォトクロミック材料のバインダーとして作
用するものであり、フォトクロミック材料と熱可塑性樹
脂を溶媒に加熱溶解し、攪拌しつつ冷却して樹脂粒子を
析出させると熱可塑性樹脂中にフォトクロミック材料が
結着した状態で樹脂粒子となるものである。
溶媒としては、フォトクロミック材料、熱可塑製樹脂を
溶解する公知のものを使用でき、例えば、液状のn−パ
ラフィン系炭化水素、15O−パラフィン系炭化水素又
はその混合物、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トル
エン等の芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素
類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、シロキサン油等、ま
たこれらの溶媒を組み合わせた混合溶媒を好適に使用す
ることができる。
また、電気絶縁性流体としては、可及的に異種物質を溶
解しないようにするという配慮、即ち電気絶縁性を維持
し且つ現像剤の劣化を防止するという配慮から、熱可塑
性樹脂やフォトクロミック材料に対して溶解力の比較的
小さい電気絶縁性液体、特に脂肪族炭化水素、例えば1
so−又はnパラフィン系炭化水素、フレオン系炭化水
素を使用するとよく、is○−パラフィン系炭化水素と
してはアイソパー(エクソンケミカル社製)、イソドデ
カン(ブリティシュペトロリアム社製)、1、  Pソ
ルベント(出光石油化学社製)、イソオクタン等があり
、またn−パラフィン系炭化水素としてはn−ヘキサン
、n−へブタン、n−オクタン等、更に四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素、リグロイン、シクロヘキサン等を
使用するとよく、特にフォトクロミック材料を溶解しな
いアイソパー(エクソンケミカル社製)、1.Pソルベ
ント(出光石油化学社製)等を好ましく使用することが
できる。
また、本発明の電子写真用湿式トナーには、樹脂粒子に
電荷を付与するために荷電制御剤を添加するとよい。
使用できる荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸ニッケル、
ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネ
シウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸カルシウム、
オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛
、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル
酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、
ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル
酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシ
ル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム
、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石
鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レ
シチン、セハリン等のリン脂質、n−デシルアミン等の
有機アミン類等を例示することができ、その他公知の荷
電制御剤であれば使用できる。荷電制御剤の添加量は、
加熱溶解時の溶媒中に0゜01重量%〜50重量%使用
できる。
また、本発明の電子写真用湿式トナーには必要に応じて
着色剤成分を添加し、フォトクロミック材料との混色を
生じさせてもよい。
このようにして調製される電子写真用湿式トナーを使用
して、電子写真用感光体を現像すると、液体現像剤中の
樹脂粒子はプラスに帯電しており、マイナス帯電で使用
する電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛/樹脂感光体に
おいてポジ画像を与え、また同極性であれば反転現像し
うるものである。
本発明の湿式トナーは、特に紙等の絶縁性の転写対象に
対して通常の転写方法、即ちコロナ転写等の電界転写を
行うことはもちろん可能であるが、金属等の電気導電性
の転写対象に対して、電子写真用感光体表面から圧力転
写法により効率よく転写できる。
転写の方法には静電転写方法と物理転写方法とがあり、
その内物理転写方法は、感圧タイプの粘着剤を片面にコ
ーティングした被転写体にトナー像に密着させ、柔らか
いローラで圧力を加え、剥離することにより、トナー像
を金属表面に転写するものであるが、転写対象の電気的
性質には関係なく転写を行えるものであり、この目的に
使用しろる電子写真用感光体としては、一般に公知のも
のが使用可能であるが、より好ましくは表面に易剥離性
層を有する電子写真用感光体を使用すると、被転写体に
直接圧力転写が可能である。
本発明の湿式トナーは、樹脂粒子として特にカルボキシ
ル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂を使用す
ることにより、物理転写方法に適したトナーとなしえる
ものであり、また電子写真用感光体を反復して使用する
場合には、感光体上のトナーを被転写体に効率良く転写
する必要があるが、本発明のトナーを使用することによ
り、平版印刷版層の耐刷力のすぐれた画像を形成するこ
とができる。
〔作用及び発明の効果〕
本発明の電子写真用湿式トナーは、フォトクロミック材
料及び熱可塑性樹脂とからなる樹脂粒子を電気絶縁性液
体中に分散させて形成されることにより、フォトクロミ
ック材料を含有する画像をドラフト等の設備を必要とせ
ず簡単な操作で得ることができ、偽造防止用、娯楽、教
育用に適した印刷を容易に作製することができるもので
ある。
以下、実施例により本発明を説明する。
〔実施例1〕 1、3.3−)リフチル−6−ニトロ−8−メトキシス
ピロインドリン−2,2′−ベンゾピラン1 w t%
、アクリル系樹脂25wt% 酢酸セルロース2wt%
、メチルエチルケトン/トルエ1 ン72wt%の割合の溶液12.5gを、トルエン10
0gで希釈して50℃に加温する。
次いで、この液にアイソパーH522gを少しずつ加え
ながら30分間撹拌した。冷却後室温に戻した後、アイ
ソパーHで7回デカンテーションを行った。
樹脂粒子がアイソパーHに分散された状態で、この分散
液91.5gに10%ナフテン酸コバルト/アイソパー
H溶液9.91gを加え、更にアイソパーHを加えて全
体を500gとし、本発明の電子写真用湿式トナーを調
製した。
この電子写真用湿式トナー30m11を、間隔ICmの
電解セルに入れ、電解セル中の真鍮電極(5cmx6 
cm)に、印加電圧1000Vとしてトナーにおける帯
電量を測定した。この時の経時変化に伴う電流変化を下
記第1表に示す。
2 得た。
〔実施例2〕 酸化亜鉛紙(富士写真フィルム■)を静電印刷マスター
として用い、−t o ov〜−700Vに帯電させた
後、パターニング露光させ、上記実施例1で調製した電
子写真用湿式トナーで現像し、乾燥させてトナー像を定
着させた。
トナー像にUV照射すると、ピンク色から青紫色に変色
し、これによりトナー像がフォトクロミック性を有する
ことが確認された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電気絶縁性液体中に粒子を分散させてなる電子写
    真用湿式トナーにおいて、該粒子がフォトクロミック材
    料及び熱可塑性樹脂とからなることを特徴とする電子写
    真用湿式トナー。
JP2087899A 1990-04-02 1990-04-02 電子写真用湿式トナー Pending JPH03287174A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2087899A JPH03287174A (ja) 1990-04-02 1990-04-02 電子写真用湿式トナー

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2087899A JPH03287174A (ja) 1990-04-02 1990-04-02 電子写真用湿式トナー

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03287174A true JPH03287174A (ja) 1991-12-17

Family

ID=13927744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2087899A Pending JPH03287174A (ja) 1990-04-02 1990-04-02 電子写真用湿式トナー

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03287174A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0627098A4 (en) * 1992-02-14 1995-04-19 Australia Res Lab SPHERICAL PARTICLES, APPLICABLE IN ELECTROPHOTOGRAPHY.
US5759729A (en) * 1995-12-05 1998-06-02 Xerox Corporation Photochromic electrostatic toner compositions
JP2003500543A (ja) * 1999-05-27 2003-01-07 アルキャン・インターナショナル・リミテッド 平版印刷板用の支持体として使用されるアルミニウム合金板
JP2003029375A (ja) * 2001-05-24 2003-01-29 Xerox Corp マーキング粒子
JP2020112703A (ja) * 2019-01-11 2020-07-27 コニカミノルタ株式会社 画像形成装置および画像形成方法
CN115933338A (zh) * 2022-12-14 2023-04-07 南京新天兴影像科技有限公司 一种具有可逆光变色性质的黄色显影色调剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0627098A4 (en) * 1992-02-14 1995-04-19 Australia Res Lab SPHERICAL PARTICLES, APPLICABLE IN ELECTROPHOTOGRAPHY.
US5609979A (en) * 1992-02-14 1997-03-11 Research Laboratories Of Australia Pty Ltd. Spheroidal particles useful for electrostatography
US5759729A (en) * 1995-12-05 1998-06-02 Xerox Corporation Photochromic electrostatic toner compositions
JP2003500543A (ja) * 1999-05-27 2003-01-07 アルキャン・インターナショナル・リミテッド 平版印刷板用の支持体として使用されるアルミニウム合金板
JP2003029375A (ja) * 2001-05-24 2003-01-29 Xerox Corp マーキング粒子
JP2020112703A (ja) * 2019-01-11 2020-07-27 コニカミノルタ株式会社 画像形成装置および画像形成方法
CN115933338A (zh) * 2022-12-14 2023-04-07 南京新天兴影像科技有限公司 一种具有可逆光变色性质的黄色显影色调剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5021318A (en) Process for forming secure images
JP3442406B2 (ja) 硬化性液体ベヒクルを有する液体現像剤
JP3575061B2 (ja) 静電写真用現像剤およびそれを用いる画像形成方法
US5744269A (en) Method for protecting developed electrostatic images using an amphipathic toner
WO1998024002A9 (en) Method for protecting electrostatic images using an amphipathic toner
JP3770000B2 (ja) 電子写真用トナー及びその製造方法、二成分系現像剤
JPH02157768A (ja) カラー画像形成方法および静電潜像現像用顕画粒子
JPH03287174A (ja) 電子写真用湿式トナー
US5783350A (en) Developer for electrostatic photography and image forming method
US5411834A (en) Liquid developer compositions with fluoroalkyl groups
JP3219926B2 (ja) 静電潜像現像剤用磁性キャリア、静電潜像現像剤および画像形成方法
KR100644647B1 (ko) 정전 토너 전사를 이용한 멀티-패스 전자사진 공정에서 전사 보조층을 사용하는 화상 형성 방법 및 장치
JPH06175414A (ja) 静電写真用液体現像剤
JPH0548468B2 (ja)
US4851316A (en) Liquid toner compositions with amino acids and polyvalent metal complexes as charge control additives
EP0278785A2 (en) Liquid developer compositions with high transfer efficiency
JP2814896B2 (ja) 静電写真用液体現像剤
JP3612216B2 (ja) 液体現像剤
JPH04156558A (ja) 反転現像による電子写真平版印刷版の製造方法
JPH1124325A (ja) 電子写真用液体現像剤
JP2003149872A (ja) 正帯電性液体現像剤
JPH0141984B2 (ja)
JPH07325433A (ja) 静電写真用液体現像剤およびそれを用いる画像形成方法
JPH02304575A (ja) 現像液
JPH0442237A (ja) 反転現像による電子写真平版印刷版の製造方法