JPH0329263B2 - - Google Patents

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JPH0329263B2
JPH0329263B2 JP9842086A JP9842086A JPH0329263B2 JP H0329263 B2 JPH0329263 B2 JP H0329263B2 JP 9842086 A JP9842086 A JP 9842086A JP 9842086 A JP9842086 A JP 9842086A JP H0329263 B2 JPH0329263 B2 JP H0329263B2
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ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
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Description

【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕 この発明は、２−カルボキシカルボンアミド基
を有する促進剤の存在下で加熱した場合に非常に
迅速に硬化するポリアシルオキシシラン類含有オ
ルガノポリシロキサン組成物に関する。 本発明の組成物は硬化自動促進性のシリコーン
エラストマー組成物の群の一種である。 〔従来の技術〕 これまで知られている硬化自動促進性の組成物
のほとんどは二構成体型（二包装体型）のもので
ある。 大気中の湿分によつて硬化し、また珪素原子に
結合したアシルオキシ基をも有する既知の単一構
成体型組成物〔特にフランス国特許第1198749号、
同第1220348号、第2429811号及びフランス国特許
出願第82／13505号（1982年７月30日出願）に記
載されている〕と対比して、これら組成物は貯蔵
の際に安定ではなく且つ架橋時間が例えば約数分
〜60分までと、はるかに短い。従つて、これら既
知の硬化自動促進性組成物は使用する時に製造し
なければならない。 上記のタイプの架橋時間が短い組成物は、この
架橋が周囲の大気の湿分含有率に依存しないの
で、例えば自動車工業における「その場での（in
situ）」シールの作製のような、この性質が特に
有利である利用分野において用いられている。上
述のタイプの珪素原子に結合したアシルオキシ基
を有し架橋時間が周囲の空気中の湿分に依存しな
い組成物は、フランス国特許第1193721号（ここ
では前記硬化促進剤が酸化亜鉛である）及び英国
特許第1308985号（この特許には、低圧射出成形
によつてシリコーンエラストマーの成形部品を製
造するために、吸蔵水５〜10重量％を含有するア
ルミノ珪酸塩より成る硬化促進剤３〜15％を組成
物中に添加して成る硬化方法が記載されている）
で知られている。 また、フランス国特許第2540128号及び同第
2540129号には、硬化促進剤がアルカリ金属及び
アルカリ土類金属の水酸化物、或いは水とアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の燐酸塩及び（又
は）ポリ燐酸塩とから成る混合物のうちからそれ
ぞれ選択された上記のタイプの組成物が記載され
ている。 この二つのフランス国特許に記載された硬化促
進剤は、フランス国特許第1193721号及び英国特
許第1308985号の教示と比較して、一方では得ら
れるエラストマーの機械的性質特に圧縮残留歪
（RCS）が導入した促進剤の種類及び量によつて
変化することがなく、他方では工業用組立ライン
又は組成物を完全に硬化させる有効な貯蔵領域が
存在しない組立ライン上に広がつた部品を接着し
たりシールしたりするのにこの種の組成物を使用
することがこれら促進剤によつて可能になつたと
いう意味において非常に大きな進歩をもたらし
た。 しかしながら、これら特許に記載された組成物
は単一包装体（単一構成体）組成物を形成し得
ず、二構成体、即ち、一般的には一方ではオルガ
ノポリシロキサン構成体及び他方では促進剤とし
て包装されなければならない。なぜならば、これ
らの構成体はその場で即ち使用時に混合しなけれ
ばならないからである。 このような手順にはいくつかの欠点がある。ま
ず初めは、もちろん、使用時にこれら二構成体を
正確に定量することができないという恐れがある
ことである。さらに、特に「型通りの（en
forme）」又は「その場での（in situ）」シールを
自動的に作る場合においては、ポリシロキサン組
成物及び硬化促進剤を受け取るミキシングヘツド
を有する複雑で且つ経費のかかる自動式組成物付
着装置内でこの混合物が作られる。従つて、この
装置内で用いられる組成物は、ミキシングヘツド
内で硬化しないように硬化時間を調節しなければ
ならず、これは細かい手間のかかる調節を必要と
する。さらに、装置が停止したり故障が生じたり
した場合には固化しないようにミキシングヘツド
を空にしなければならない。 フランス国特許第2553784号には、硬化促進剤
をマイクロカプセル化することによつて、大気中
の湿分の不在下で室温において貯蔵した際に安定
である単一構成体系の自動促進性組成物を得るこ
とを可能にする溶液が提供されている。このマイ
クロカプセル化は非常に有効であるが、しかし、
追加のマイクロカプセル化工程によつて組成物の
経費が増加してしまう。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、単一構成体系であり得て且つ
上述の欠点を有しないオルガノポリシロキサン組
成物を提供することである。本発明の他の目的
は、オルガノポリシロキサン組成物中に導入した
場合に、大気中の湿分の不在下で室温においてこ
の組成物を硬化させることがなく、且つ、エネル
ギーの供給、特に加熱によつてこの組成物の硬化
を有効に促進する新規の硬化促進剤を提供するこ
とである。 〔発明の概要〕 これらの目的は、事実上、架橋してエラストマ
ーになり得るオルガノポリシロキサン組成物に関
し、該組成物がポリヒドロキシル化ポリシロキサ
ン(A)、ポリアシルオキシシラン(B)及び金属陽イオ
ン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の陽イオンによつて随意に塩の形状に転化した
少なくとも１個の２−カルボキシカルボンアミド
基を含有する少なくとも１種の有機化合物から選
択される有効量の硬化促進剤(C)から成ることを特
徴とする本発明によつて達成される。 〔発明の具体的な説明〕 より詳細には、前記硬化促進剤Ｃは、一般式
（）： 〔式中、各記号は以下の意味を持つ： R1，R2，R3，R4は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキ
シカルボニル、ヒドロキシル、カルバモイル又は
カルボンアミド基であり、基R1及び（又は）R2
が、基R3及び（又は）R4と共に原子価結合を形
成し且つ（或いは）基R1（又はR2）及び基R3（又
はR4）が結合している２個の炭素原子と共に基
Ｌを形成する二価の基を形成し得る（ここで、基
Ｌは他の２−カルボキシカルボンアミド基を随意
に含有していてよく、環状若しくは多環状であ
り、又は、場合によつては、原子価結合、ヘテロ
原子、メチレン若しくはカルボキシル基によつて
互いに結合したいくつかの環状の基の集合より成
る） ｒは１又は２であり、 ｐは１又は２であり、記号Ｒの原子価数を意味
し、 Ｒは原子価結合又は以下の基： ａ） 水素原子；基−CONHR5、基−CSNHR5
（ここで、R5は水素原子又はアルキル基であ
る）；飽和又は不飽和の脂肪族又は脂環族基、
芳香族基｛これらの基は、アルキル基（これは
随意にハロゲン化されていてよい）、ハロゲン
原子、カルボキシル、ニトロ、尿素、チオ尿素
又はヒドロキシル基で随意に置換されていてよ
い｝から成る一価の基 ｂ） 二価のアルキレン、シクロアルキレン若し
くはフエニレン基又はヘテロ原子若しくは基
【式】（ここで、R5は水素原子又はアルキ ル基である）によつて互いに結合したアルキレ
ン若しくはフエニレン基の集合 の一つであり、 Ｍは原子価ｑの陽イオン、好ましくはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の陽イオンであり、 ｎは０，１又は２であつて、硬化促進剤の総イ
オン電荷数が０（即ち、ｎ×ｑ＝ｐ）であるよう
な数であり、ｎ＝０の場合、Ｘは水素原子であつ
て、ｎが０以外である場合、Ｘは陰電荷を意味す
る〕 に相当する。 この硬化促進剤はフタルアミド酸、マレインア
ミド酸、スクシンアミド酸又はポリヒドロフタル
酸の誘導体であるのが好ましい。もちろんこれら
硬化促進剤は互いに混合してもよく、さらに、硬
化したエラストマーの物理化学的特性に有害作用
のないあらゆる置換基を含有していてよい。これ
ら種々の置換基は基Ｌ又はＲに結合していてよ
い。 前記式（）において、各記号は、以下の意味
を持つのが好ましい： R1，R2，R3，R4は水素原子、塩素原子、１〜
４個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキ
シ基であり、基R1，R2，R3，R4のうちの２個が
水素原子から成り、基R1及び（又は）R2が、基
R3及び（又は）R4と共に、原子価結合を形成し
且つ（或いは）基R1（又はR2）及び基R3（又は
R4）が結合している２個の炭素原子と共に基Ｌ
を形成する二価の基を形成し得る（ここで、基Ｌ
は他の２−カルボキシカルボンアミド基を含有し
ていてよく、以下の環状又は多環状の基； ・ ４〜６個の環炭素原子を含有し且つ随意にア
ルキル基、ハロゲン原子、COOH基又はNO2
基で置換された飽和又は不飽和の脂環族基、 ・ 随意にアルキル基、ハロゲン原子、COOH
基又はNO2基で置換されたフエニル又はナフ
タリン基、 ・ ヘテロ原子を含有する環中に４〜６個の原子
を含有する飽和、不飽和又は芳香族系の複素環
式の基、 ・ ４〜11個の炭素原子を含有する飽和若しくは
不飽和の多環状若しくは脂環族又は複素環式の
基、 ・ ４〜６個の環炭素原子を含有する飽和若しく
は不飽和の脂環族基２個又は芳香族基２個が原
子価結合、酸素原子、NH基又はカルボニル基
によつて互いに結合した集合 から選択される） Ｒは原子価結合又は以下の基； (a) 水素原子；−CONH2又は−CSNH2基；１
〜４個の炭素原子を含有し且つ随意にハロゲン
原子で置換されたアルキル又はアルケニル基；
フエニル基（これはハロゲン原子又はそれ自体
随意にハロゲン化されたアルキル基で置換され
ていてよい）；シクロヘキシル又はシクリペン
チル基；から成る一価の基 (b) 含有する炭素原子の数が多くとも６個のアル
キレン基；シクロヘキシレン基；シクロペンチ
レン基；フエレン基；含有する炭素原子の数が
多くとも６個のアルキレン基若しくはフエニレ
ン基２〜10個が−Ｏ− −NH−若しくは
【式】によつて互いに結合した集合；のよ うな二価の基 の一つであり、 Ｍはアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の
陽イオン又は各アルキル基が１〜８個の炭素原子
を含有する第４テトラアルキルアンモニウム陽イ
オンである。 本発明の硬化促進剤のさらに特に有利な実施態
様は、式（）において各記号が以下の意味を持
つものである： R1，R2，R3，R4は水素原子、塩素原子、メチ
ル又はメトキシ基であり、基R1，R2，R3及びR4
のうちの２個が水素原子から成り、基R1及び
（又は）R2が、基R3及び（又は）R4と共に、原子
価結合を形成し且つ（或いは）基R1（又はR2）及
び基R3（又はR4）が結合している２個の炭素原子
と共に基Ｌを形成する二価の基を形成し得る（こ
こで、基Ｌは他の２−カルボキシカルボンアミド
基を含有していてよく、以下の環状又は多環状の
基； ・ ４〜６個の環炭素原子を含有し且つ随意にメ
チル基、塩素原子、COOH基又はNO2基で置
換された飽和又は不飽和の脂環族基、 ・ 随意にメチル基、塩素原子、COOH基又は
NO2基で置換されたフエニル基、 ・ 酸素又は窒素のヘテロ原子を含有する環中に
４〜６個の原子を含有する飽和又は不飽和の複
素環式の基、 ・ ４〜11個の炭素原子を含有し随意に酸素又は
窒素のヘテロ原子を含有する飽和若しくは不飽
和の多環状若しくは脂環族又は複素環式の基、 ・ 原子価結合、酸素原子、NH基又はカルボニ
ル基によつて互いに結合した２個のフエニル基
の集合； から選択される） Ｒは原子価結合又は以下の基； (a) 水素原子；−CONH2基；１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基；ハロゲン原子又はそ
れ自体随意にハロゲン化されたメチル基で随意
に置換されたフエニル基；シクロヘキシル又は
シクロペンチル基；から成る一価の基 (b) 含有する炭素原子の数が多くとも６個のアル
キレン基；シクロペンチレン基；シクロヘキシ
レン基；フエニレン基；含有する炭素原子の数
が多くとも６個のアルキレン基２〜５個の酸素
原子又は−NH−若しくは
〔実施例〕
例 １ 下記の成分を混合することによつて、室温、大
気中の湿分の存在下で硬化してエラストマーにな
る組成物G1を調製した： ・25℃における粘度が20000mPa・ｓであるα，
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
……178ｇ ・25℃における粘度が3500mPa・ｓであるα，
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
……534ｇ ・オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理し
た、比表面積BET300m2／ｇの熱分解法シリカ
……93ｇ ・平均粒子直径0.5μmの石英粉末 ……170ｇ ・メチルトリアセトキシシラン ……25ｇ。 乾燥窒素下で次式： のＮ，N′−エチレンビスマレインアミド酸90ｇ
を添加した。 この方法で得た硬化促進剤を含有させ封管中に
周囲温度（20℃）で貯蔵した組成物H1は、大気
中の湿分に接触させない限り、少なくとも６箇月
間安定であつた。 組成物H1を用いてポリエチレンブラツク上に
厚さ４mmの試験片を製造し、これを150℃に加熱
したオーブン中に２時間置いた。この試験片は完
全に架橋し、その最大シヨアーＡ硬度は40だつ
た。 例 ２ 例１に従つて製造したG11000ｇから出発して
次式： のＮ，N′−エチレンビススクシンアミド酸130ｇ
を添加して、組成物H2を製造した。この組成物
H2は封管中に貯蔵した場合周囲温度で少なくと
も６箇月安定であつた。厚さ４mmの試験片を100
℃のオーブン中に15分間置いて架橋させた。この
エラストマーには、組成物H2を厚さ１mmの塗膜
の形状で架橋させた場合には見られない気泡が含
有されていた。 例 ３ 例１で製造した組成物G1100ｇに、下記より成
る混合物F310ｇを添加した： ・ 次式： のＮ，N′−エチレンビススクシンアミド酸カ
ルシウム塩一水和物を4mbarの真空下40℃にお
いて予め乾燥させたもの（カール・ フイツシ
ヤー法で測定した残留生成水含有量が6.5％の
もの） ……32部 ・25℃における粘度が30000mPa・ｓのα，ω−
ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシロ
キサン ……100部。 こうして製造した組成物H3は、湿分の不在下
周囲温度において約３週間安定であつた。 ４mmの試験片を５分間150℃に置いたものは、
試験片内の熱電対で測定した温度が150℃のオー
ブン中に５分間置いた後にまだ120〜130℃であつ
たのにもかかわらず、シヨアーＡ硬度40に架橋し
た。 150℃にて３日間30％圧縮下に置いた試験につ
いて測定したRCSは20％だつた。 例 ４ カルシウム塩を1.5mbarの真空下で60〜65℃に
て15時間乾燥させた以外は例３と同じ硬化促進剤
を使用した。この硬化促進剤分子にはもはやほと
んど生成水が含有されていない（カール・フイツ
シヤー法による残留生成水含有量1.4％）。 このカルシウム塩4.8ｇを例１で製造した組成
物G1100ｇ中に乾燥窒素下で添加した。こうして
得られた組成物H4を気密封管中に置いた。 室温において６箇月以上貯蔵した後に、これら
封管内で架橋は観察されなかつた。これら封管内
の組成物を押出して厚さ４mmのブラツクを製造す
ると、均質で気泡のない架橋が得られた。架橋生
成物は150℃のオーブン中で５〜10分後に得られ
たが、しかし、最終的な最大硬度（シヨアーＡ硬
度40）が達成されたのは150℃において30分さら
した後であつた。 例 ５ 下記のペースト1を製造した： ・ 20℃における粘度が約106mPa・ｓであるジ
メチルポリシロキサン ……92ｇ ・ α，ω−ビス（トリメチルシロキサン）ジメ
チルポリシロキサン ……８ｇ ・ BET比表面積が200m2／ｇである熱分解法シ
リカ ……３ｇ ・ 水 ……５ｇ ・ 酸化チタン ……4.3ｇ。 次いで、下記の組成物F5を製造した： ・ 25℃における粘度が30000mPa・ｓである
α，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメチル
ポリシロキサンオイル ……14ｇ ・ 例４で用いたカルシウム塩 ……4.8ｇ ・ ペースト1 ……0.25ｇ。 この組成物F5の全部を乾燥窒素下で例１で製
造した組成物G1100ｇに添加して組成物H5を製造
した。 この組成物H5を素早く押出して厚さ４mmの試
験片を製造した。これは150℃のオーブン内に５
分間置いた後に架橋した（シヨアーＡ硬度25）。 最終的な最大硬度（シヨアーＡ硬度＝40）は、
150℃において10〜15分間さらした後に達成され
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ： ポリヒドロキシル化されたポリシロキ
    サン Ｂ： ポリアシルオキシシラン Ｃ： 少なくとも１個の２−カルボキシカルボン
    アミド基を有する少なくとも１種の有機化合物
    から選択される有効量の硬化促進剤 から成ることを特徴とする架橋してエラストマー
    になり得るオルガノポリシロキサン組成物。 ２ 前記硬化促進剤Ｃが次式： ［式中、各記号は以下の意味を持つ： R1，R2，R3，R4は水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキ
    シカルボニル、ヒドロキシル、カルバモイル又は
    カルボンアミド基であり、基R1及び（又は）R2
    が、基R3及び（又は）R4と共に原子価結合を形
    成し且つ（或いは）基R1（又はR2）及び基R3（又
    はR4）が結合している２個の炭素原子と共に基
    Ｌを形成する二価の基を形成し得る（ここで、基
    Ｌは他の２−カルボキシカルボンアミド基を随意
    に含有していてよく、環状若しくは多環状であ
    り、又は、場合によつては、原子価結合、ヘテロ
    原子、メチレン若しくはカルボキシル基によつて
    互いに結合したいくつかの環状の基の集合より成
    る） ｒは１又は２であり、 ｐは１又は２であり、記号Ｒの原子価数を意味
    し、 Ｒは原子価結合又は以下の基： ａ） 水素原子；基−CONHR5、基−CSNHR5
    （ここで、R5は水素原子又はアルキル基であ
    る）飽和又は不飽和の脂肪族又は脂肪族基、芳
    香族基｛これらの基は、アルキル基（これは随
    意にハロゲン化されていてよい）、ハロゲン原
    子、カルボキシル、ニトロ、尿素、チオ尿素又
    はヒドロキシル基で随意に置換されていてよ
    い｝から成る一価の基 ｂ） 二価のアルキレン、シクロアルキレン若し
    くはフエニレン基又はヘテロ原子若しくは基
    【式】（ここで、R5は水素原子又はアルキ ル基である）によつて互いに結合したアルキレ
    ン若しくはフエニレン基の集合 の一つであり、 Ｍは原子価ｑの陽イオン、好ましくはアルカリ
    金属又はアルカリ土類金属の陽イオンであり、 ｎは０，１又は２であつて、硬化促進剤の総イ
    オン電荷数が０（即ち、ｎ×ｑ＝ｐ）であるよう
    な数であり、ｎ＝０の場合、Ｘは水素原子であつ
    て、ｎが０以外である場合、Ｘは陰電荷を意味す
    る］ に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。 ３ 前記硬化促進剤Ｃの陽イオンＭがカルシウ
    ム、リチウム、バリウム及びストロンチウムから
    選択されたことを特徴とする特許請求の範囲第２
    項記載の組成物。 ４ 前記硬化促進剤がモノ−又はポリ水和物状で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項
    のいずれかに記載の組成物。 ５ Ａ：α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシ
    ロキサンポリマーを主とし、それぞれが一連の
    式（Ｒ）2SiO（ここで、記号Ｒは同一であつて
    も異なつていてもよく、１〜８個の炭素原子を
    含有し、置換されていないか又はハロゲン原子
    若しくはシアノ基で置換された炭化水素基を意
    味する）のジオルガノシロキシ単位から成り、
    25℃における粘度が700〜1000000mpa・ｓであ
    るポリマー 100部 Ｂ：一般式（Ｒ）pSi（OCOR′）4-p（ここで、記号
    Ｒは上記Ａについて与えた意味を持ち、記号
    R′は脂肪族不飽和を持たず１〜15個の炭素原
    子を含有する炭化水素基を表わし、記号ｐは０
    又は１である）の架橋剤 ２〜20部 Ｃ：硬化促進剤 Ａ＋Ｂ＋C100部に対して0.1〜
    30部、好ましくは0.5〜15部 を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜４項のいずれかに記載の組成物。 ６ 成分A100部につき無機充填剤D1〜150部を
    さらに含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第５項記載の組成物。 ７ 前記硬化促進剤がＮ，N′−エチレンビスマ
    レインアミド酸及びＮ，N′−エチレンビススク
    シンアミド酸から選択されたことを特徴とする特
    許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成
    物。 ８ 成分Ａ及びＢの代わりに、ＡとＢとの当量反
    応によつて得られる脱蔵生成物を使用したことを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれか
    に記載の組成物。 ９ 大気中の湿分の不在下、室温において貯蔵し
    た際に安定である単一構成体組成物の形状にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項のい
    ずれかに記載の組成物。 １０ 二構成体組成物の形状にあり且つそのうち
    の一構成体が前記硬化促進剤から成ることを特徴
    とする特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記
    載の組成物。 １１ 加熱した場合にエラストマーに硬化するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１〜１０項のい
    ずれかに記載の組成物。 １２ ほぼ60℃の温度に加熱した場合にエラスト
    マーに硬化することを特徴とする特許請求の範囲
    第１１項記載の組成物。 １３ Ａ：ポリヒドロキシル化されたポリシロキ
    サン、 Ｂ：ポリアシルオキシシラン、 Ｃ：少なくとも１個の２−カルボキシカルボン酸
    アミド基を有する少なくとも１種の有機化合物
    から選択される有効量の硬化促進剤 から成り且つ大気中の湿分の不在下、室温におい
    て貯蔵した際に安定である単一構成体組成物の形
    状にある架橋してエラストマーになり得るオルガ
    ノポリシロキサン組成物の製造方法であつて、一
    方で成分Ａ，Ｂ並びに所望ならば無機充填剤Ｄ、
    慣用の添加剤及び助剤を湿分の不在下で混合する
    ことによつて単一構成体組成物を製造し、他方
    で、この単一構成体組成物に、次いで硬化促進剤
    Ｃを追加して成分Ａ，Ｂ及びＣを均質化すること
    によつて室温において貯蔵した際に安定である単
    一包装体組成物を製造することを特徴とする前記
    方法。 １４ Ａ：ポリヒドロキシル化されたポリシロキ
    サン、 Ｂ：ポリアシルオキシシラン、 Ｃ：少なくとも１個の２−カルボキシカルボン酸
    アミド基を有する少なくとも１種の有機化合物
    から選択される有効量の硬化促進剤 から成り、二構成体組成物の形状にあり且つその
    うちの一構成体が前記硬化促進剤から成る、架橋
    してエラストマーになり得るオルガノポリシロキ
    サン組成物の製造方法であつて、一方で成分Ａ，
    Ｂ並びに所望ならば無機充填剤Ｄ、慣用の添加剤
    及び助剤を湿分の不在下で混合することによつて
    単一構成体組成物を製造し、使用時にこの単一構
    成体組成物に硬化促進剤Ｃを添加して均質化する
    ことを特徴とする前記方法。
JP61098420A 1985-05-03 1986-04-30 ２−カルボキシカルボンアミド基を有する促進剤の存在下で加熱した場合に非常に迅速に硬化してエラストマ−になるポリアシルオキシシラン含有オルガノポリシロキサン組成物 Granted JPS61254664A (ja)

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