JPH03294860A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ハロゲン化銀の感光性を利用して重合性化合
物を重合させることができる感光材料に関する。

「従来の技術」 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀に潜
像を形成させ、それと対応させて重合性化合物を重合さ
せる画像形成方法に使用することかできる。

この画像形成方法の例は、特公昭４５−１１１４９号、
同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開昭
５７−１３８６３２号、同５７１４２６３８号、同５７
−１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同５Ｂ−
１０７５２９号、同５Ｂ−１２１０３１号、同５Ｂ−１
６９１４３号各公報に記載されている。これらの方法は
、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合す
る事により、画像様に高分子化合物を形成させるもので
ある。従って上記方法は、液体を用いる現像処理が必要
であり、またその処理には比較的長い時間が必要であっ
た。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号、同
６１７３１４５号、同６１−１８３６４０号、同６１−
１８８５３５号、同６１−２２８４４１号各公報に、乾
式処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方法
が記載されている。

上記方法は、感光性根塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架
橋性化合物（重合性化合物）及びバインダーからなる感
光層を支持体上に担持させた記録材料（感光材料）を使
用するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる方法が、特開昭６１−１８３６４
１号、同６１−２６０２４１号、同６２−７０８３６号
、同６２−８１６３５号、特願昭６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号公報に記載されている。

以上述べたような画像形成方法に用いることができる感
光材料の一態様として、ハロゲン化銀、重合性化合物等
の感光層の構成成分をマイクロカプセルに収容した構成
の感光材料が特開昭６１−２７５７４２号公報に記載さ
れている。上記のようなマイクロカプセル（以下、感光
性マイクロカプセルと記す）を用いた態様の感光材料は
、鮮明な、特に鮮鋭度に優れた画像が得られる利点かあ
る。

一方、上記の画像形成方法における現像および重合反応
は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。この
ため、感光材料の感光層中に画像形成促進剤として、塩
基または塩基プレカーサーを含ませておくことが好まし
い、感光層が塩基または塩基プレカーサーを含むことを
特徴とする感光材料については、特開昭６２−２６４０
４１号明細書に記載がある。

塩基または塩基プレカーサーを、前述した感光性マイク
ロカプセルを用いた感光材料に添加する場合、塩基また
は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容す
ることが、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進
機能の点で好ましい。

特開昭６４−３２２５１号公報、特開平１−２６３６４
１号明細書には、塩基または塩基プレカーサーをその内
部に収容した事を特徴とする感光性マイクロカプセルを
用いた感光材料に関する記載がある。

「発明が解決しようとする課題Ｊ 塩基又は、塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセル
内に収容した感光材料は、発生塩基がハロゲン化銀や還
元剤の近くにあるために、現像が速いという利点がある
。又、塩基や塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ルの外に用いる場合に比べ、少ない使用量で現像が可能
である。しかし、このような感光材料は保存安定性が劣
る傾向があった。

保存安定性が劣る理由は、感光性カプセル中に内蔵した
固体状態の塩基プレカーサーが、保存中に、一部分、重
合性化合物中へ溶解し、徐りに分解して、感光材料を失
活させるためと思われる。

本発明の目的は、保存安定性が高く、かつコントラスト
の高い画像を与える感光材料を提供することである。

［課題を解決するための手段」 この課題は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物及びカルボン酸と有機塩基との塩か
らなる塩基プレカーサーを収容したマイクロカプセルを
含む感光層を有する感光材料であって、該塩基プレカー
サーが重合性化合物に不溶の高分子皮膜で被覆されてい
ることを特徴とする感光材料によって解決された。

「発明の効果Ｊ 本発明の感光材料は、塩基プレカーサーとして、カルボ
ン酸と有機塩基との塩を用い、これを重合性化合物に不
溶の高分子皮膜で被覆したことを特徴とするもので、こ
うして得られた塩基プレカーサーをマイクロカプセル内
に収容することにより、保存安定性が高く、コントラス
トの高い感光材料が得られることを見出した。

「発明の詳細な記述」 カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサー
は、固体分散物の形で重合性化合物中に添加される。マ
イクロカプセル化工程における条件によっては、塩基プ
レカーサーが水相中へ溶出したり、分解又は、他のイオ
ンとイオン交換して活性を失うことがある。又、カプセ
ル化反応を阻害することもある。又、以上の問題を避け
、塩基プレカーサー粒子をマイクロカプセル内にうまく
封入した場合でも、感光材料を保存している間に、塩基
プレカーサーが周囲の重合性化合物を含む液体中に溶解
し、一部分解することにより、感材の安定性を損う場合
もあった。

塩基プレカーサー粒子を予め、重合性化合物に不溶の高
分子皮膜で、覆うと、カプセル化時はもちろん、感光性
マイクロカプセル中に封入した後も、重合性化合物中へ
溶出することがなくなり、経時保存性の高い感光材料が
得られる事がわかった。この場合、熱現像時に生成した
塩基が高分子皮膜中を速やかに透過する必要があり、こ
の点からすると親水性高分子からなる皮膜の方が好まし
い。

本発明の、塩基プレカーサーを高分子皮膜で被覆する方
法に関しては、従来のマイクロカプセル化方法のうち、
水相中からカプセル壁を形成する方法がそのまま使える
０例えば、塩基プレカーサー粒子の水分散液に、壁形成
材料を添加した後、種々の条件下（温度、ｐＨ等）で、
相分離や化学反応を起こさせ、塩基プレカーサー粒子表
面に壁（高分子皮膜）を形成せしめる等の方法がある。

他の被覆方法としては、高分子水溶液中に塩基プレカー
サーの粉体を細かく分散した後、スプレードライヤー等
を用いて、噴霧乾燥し、粒子表面を高分子皮膜で被覆し
た塩基プレカーサー粉体を得る方法等がある。

次に、塩基プレカーサー粒子のマイクロカプセル化法の
具体例を挙げる。米国特許第２８００４５７号および同
第２８００４５８号各明細書記記載親水性壁形成材料の
コアセルベーションを利用した方法；米国特許第３４１
８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書記記載
ポリマーの析出による方法；米国特許第４００１１４０
号、同第４０８７３７６号および同第４０８９８０２号
各明細書記数の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素
ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用い
る方法；米国特許第第４０２５４５５号明細書記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法；英国特許第９２
７８０７号および同第９６５０７４号各明細書記載の重
合分散冷却法；米国特許第３１１１４０７号および英国
特許第９３０４２２記載明細書記載のスプレードライヤ
ー法等を挙げることができる。

以上の方法で得られた高分子皮膜で覆われた塩基プレカ
ーサーは、次の方法で重合性化合物中に分散され、その
後再び、マイクロカプセル化される。塩基プレカーサー
が水分散物の場合は、まず、重合性化合物液体中へ、分
散され、Ｗ１０エマルジッンの形で導入される。一方塩
基プレカーサーが粉体の場合は、そのまま重合性化合物
中へ固体分散して、組みこまれる。

以上は、感光性マイクロカプセルを作製する前に、予め
塩基プレカーサーを高分子皮膜でおおうか、カプセル化
しておく方法だが、その他に、感光性マイクロカプセル
を作製する際に同時に、塩基プレカーサーを高分子皮膜
でおおう方法を採用してもよい。具体的には、乾燥時皮
膜形成能力のある高分子又は、カプセル化用壁材の水溶
液中に塩基プレカーサーを固体分散し、この分散液を重
合性化合物中に乳化分散し、後述する、方法で、感光性
マイクロカプセルを作製する。感光性マイクロカプセル
の作製工程、又は、塗布乾燥工程中に、塩基プレカーサ
ーの固体粒子を高分子皮膜でおおうことができる。

本発明に用いられる塩基プレカーサーの量はハロゲン化
銀に対して５〜５００モル％の範囲が好ましく、さらに
４０〜４００モル％の範囲が好ましい。

また、この塩基プレカーサーを被覆するのに用いる高分
子皮膜材の使用量は、その材質、被覆方法及び、発生塩
基の透過速度の設計に依存するが、塩基プレカーサーに
対して、１％〜ｌ００ｗ／−％の範囲、好ましくは、５
％〜３０１１／−％の範囲が用いられる。

本発明の感光材料に用いる塩基プレカーサーは、カルボ
ン酸と有機塩基との塩からなる。そして、上記有機塩基
は、分子内に、下記−数式（ＩＩ）で表わされるグアニ
ジンから水素原子を一個または二個除いた原子団に相当
する部分構造を二個乃至四個有する化合物が特に好まし
い。

−数式（ＩＩ） 上記式（ＩＩ）におけるＲ３　、Ｒ４、ＲＳ、　Ｒ６お
よびＲ７は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基および複素環残基からなる群より選ばれ
る一価の基である。これらのうちでは、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基およびアリー
ル基が好ましい。

なお、各基は一個以上の置換基を有していてもよい、ア
ルキル基、アルケニル基およびアルキニル基の炭素原子
数は、ｌ乃至６であることが好ましい、上記シクロアル
キル基の例としては、シクロヘキシル基を挙げることが
できる。上記アラルキル基の例としてはベンジル基を挙
げることができる。上記アリール基の例としては、フェ
ニル基を挙げることができる。

Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ″′、Ｒ４およびＲ７から選ばれる任
意の二個の基は、互いに結合して、五員または六員の含
窒素複素環を形成していてもよい。

本発明に好ましく用いられる塩基プレカーサーを構成す
る有機塩基は、以上述べたような式（ｎ）で表わされる
グアニジンから水素原子を一個または二個除いた原子団
に相当する部分構造を二個乃至四個、および該部分構造
の連結基として炭化水素残基または複素環残基を一個以
上からなる二酸乃至四酸塩基である。

上記部分構造は、後述する一般式（ｒＶ）で表わされる
ように、連結基を構成する炭化水素または複素環の一価
の置換基として存在していることが好ましい。すなわち
、上記部分構造は、以上述べたような式（ＩＩ）で表わ
されるグアニジンから水素原子を一個除いた原子団に相
当することが好ましい。ただし、上記部分構造が、式（
Ｉｆ）で表わされるグアニジンから水素原子を二個除い
た原子団に相当していてもよい、この場合、本発明に用
いる塩基プレカーサーを構成する有機塩基は含窒素複素
環（例えば、ピペラジン環）を構成することができる。

下記−数式（ＩＶ）で表わされる二酸乃至四酸塩基は、
塩基プレカーサーに好ましく用いることができる。

一般式（ＩＶ） Ｒ＠　（−Ｂ）ｊ 上記式（ＩＶ）におけるＲ８は、２価の炭化水素残基ま
たは複素環残基であり、ｌは２乃至４の整数である。ｌ
は２又は４であることが好ましく、２であることがさら
に好ましい。ｌが２である場合において、Ｒ８を構成す
ることができる炭化水素残基としては、アルキレン基（
より好ましくは炭素原子数１乃至６）およびアリーレン
基（より好ましくはフェニレン基）が好ましい、Ｒ１を
構成することができる複素環残基の例としては、ピリジ
ン環から誘導される残基を挙げることができ上記式（Ｉ
Ｖ）で表わされる二酸乃至四酸塩基は対称性を有してい
ることが好ましい。本明細書において、上記有機塩基が
対称性を有しているとは有機塩基の分子内において、二
個のＢが全て同等（ｅｑｕ　ｉｖａ　ｆｅｎ　ｔ）であ
ることを意味する。具体的には１個のＢについて、それ
ぞれを異なる基に置き換えても、異性体を注しないこと
を意味する。

上記式（ＩＶ）におけるＢは、前述した式（Ｉｔ）で表
わされるグアニジンから水素原子を一個除いた原子団に
相当する一価の基である 以下に本発明に用いる塩基プレカーサーを構成する有機
塩基の好ましい具体例を挙げる。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ−１１） ■ （Ｂ−１３） （Ｂ−１４） ＣＨ。

（Ｂ−７） （Ｂ−８） （Ｂ−９） （Ｂ−１０） （Ｂ−１５） （Ｂ−１６） （Ｂ−１７） （Ｂ−１８） Ｈ （Ｂ−１９） （Ｂ−２０） （Ｂ−２１） （Ｂ−２２） （Ｂ−２７） （Ｂ−２９） （Ｂ−２３） ＣＨ３ ＣＨ：１ （Ｂ−２４） （Ｂ−２５） （Ｂ−２６） （Ｂ−３０） （Ｂ−３１） 本発明の塩基プレカーサーを構成するカルボン酸は、カ
ルボキシル基が一定の条件下において脱炭酸される性質
を有する必要がある。ただし、般にカルボキシル基は上
記性質を有しているため、本発明の塩基プレカーサーに
は様々な種類のカルボン酸を用いることができる。

本発明の塩基プレカーサーを熱現像型記録材料等に適用
する場合は、カルボキシル基は加熱条件下において脱炭
酸される性質を有することが好ましい、上記カルボキシ
ル基の脱炭酸に要する加熱温度は、５０乃至２００°Ｃ
であることが好ましく、８０乃至１６０°Ｃであること
がさらに好ましい。

上記のような条件を満たすカルボン酸の例としては、前
述した各公報に記載されているトリクロロ酢酸、プロピ
オール酸、スルホニル酢酸等がある。なお、前述したよ
うに、カルボン酸はアリール基またはアリーレン基を脱
炭酸促進基として有することが好ましい０以上述べたよ
うなカルボン酸としては、下記−数式（Ｖ−１）で表わ
されるスルホニル酢酸および下記−数式（Ｖ−２）で表
わされるプロピオール酸が特に好ましい。

−数式（Ｖ−１） ９ Ｙ　　（−３ｏ、　　−Ｃ−ＣＯ，Ｈ）。

Ｒ１１＋ 上記式（Ｖ−１）におけるＲ９およびＲＩＧは、それぞ
れ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基か
らなる群より選ばれる一価の基である。これらのうちで
は、水素原子、アルキル基およびアリール基が好ましく
、水素原子が特に好ましい、なお、各基は一個以上の置
換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基お
よびアルキニル基の炭素原子数は、１乃至８であること
が好ましい、又、Ｒ９とＲ１゜とて互いに結合し環を形
成していてもよい。

ｍは、１または２であり、ｍが１である場合、Ｙは、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基から
なる群より選ばれる一価の基である。これらのうちでは
、アリール基および複素環残基が好ましく、アリール基
が特に好ましい、なお、各基は一個以上の置換基を有し
ていてもよい。アリール基を置換することができる置換
基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基
等を挙げることができる。

ｍが２である場合、Ｙは、アルキレン基、アリーレン基
および複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
る。これらのうちでは、アリーレン基および複素環残基
が好ましく、アリーレン基が特に好ましい。なお、各基
は一個以上の置換基を有していてもよい。アリーレン基
を置換することができる置換基の例は、上記了り−ル基
の置換基と同様である。

一般式（Ｖ−２”） Ｚ　　（−Ｃ寵Ｃ−Ｃ０，Ｈ）、ｌ 上記式（Ｖ−２）におけるｎは１または２であり、ｎが
１である場合、Ｚは、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基
、アリール基、複素環残基およびカルボキシル基からな
る群より選ばれる一価の基である。これらのうちでは、
アリール基が特に好ましい、なお、各基は一個以上の置
換基を有していてもよい。

ｎが２である場合、Ｚは、アルキレン基、アリーレン基
および複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
る。これらのうちでは、アリーレン基が特に好ましい、
なお、各基は一個以上の置換基を有していてもよい。

以下に、好ましいカルボン酸の具体例を挙げる。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−８） （Ａ−１３） （Ａ １４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ １７） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ ２０） （Ａ ２１） （Ａ−２２） （Ａ−２３） （１） （Ａ−２４） （２） 本発明に用いられる塩基プレカーサーは、以上述べたよ
うなカルボン酸と有機塩基との塩からなる。カルボン酸
と有機塩基の組み合わせについては特に制限はない、た
だし、カルボン酸と有機塩基との塩の融点は５０″Ｃ乃
至２００°Ｃであることが好ましく、８０°Ｃ乃至１２
０°Ｃであることがさらに好ましい。

以下に本発明に用いられる塩基プレカーサーの具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されない。

（４） （７） （８） Ｎ Ｈ （１０） （１６） ｌＮ Ｈ （工３） （１４） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２日） （ＣＣＩ！、、ＣＯ□Ｈ）２ （２９） （ＣＣｆ　、ｃｏ□Ｈ）２ （３０） （２５） （２６） （３１） Ｈ ＨＮ−Ｃ−Ｎｌ（！ １Ｎ （３４） （３５） （３６） （４０） （４１） Ｈ３ ＣＦＩ。

（３７） （３８） （３９） （４２） （４３） （４７） （４８） （４６） なお、グアニジン類の合成法については、Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ
　（Ｈｏｕｂｅｎｎｗｅｙｌ）第４版、８　（１９５２
）、１８０〜１９５頁、および同第１土（１９８３Ｌ　
６０Ｂ〜６２４頁に記載されており、これらの方法を利
用することができる。

次に、発明の感光材料に用いられるマイクロカプセル中
に収容されるハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物、について順次説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許筒３，
５７４．６２８号、同３゜６５５．３９４号および英国
特許第１．４１３゜７４８号などに記載された単分散乳
剤でもよいい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許筒４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｔｈ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

”１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）“、および同阻１８７１６
　（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、などに記載された
方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＱ１
７６４３および回磁１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂加量１！ｕＨ肘ＬＲＤ　１８７１６ 化学増感剤　　　２３頁　　　　　６４８頁右欄感度上
昇剤　　　　　　　　　　同　上置光増感剤、　　２３
〜２４頁　　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　　６４９頁右欄かぶり防止剤　　２４〜２５頁　
　　６４９頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくえ返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭６１−２０
９４５０号公報、同６３−２８７８４４号および特願平
１−３７７８２号各公報定記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミンピラゾール類、４−アミ
ノ５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミド
フェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトー
ル類、２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２．４
−ジスルホン７ミドナフトール類、０−またはｐ−アシ
ルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン
類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成
されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合さ
せることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させる系においては、
還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリ）’７１１、
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に
好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−’２９６７７４
号、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号
、同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１−９
００８７号等の公報及び明細書に記載されている（現像
薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）、
また上記還元剤については、Ｔ、Ｊｍａｍｅｓ著”　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”第４版、２９１〜３３４頁（
１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．
１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
９、および同誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年１２月の第
１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。また、
特開昭６２−２１０４４６号公報記載の感光材料のよう
に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい０本明細書における感光材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書における
ｒ還元剤Ｊには、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸と塩の形で使用することもできる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各公報
、明細書にも記載されているように、二種以上の還元剤
を混合して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用す
る場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、
いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／また
は有機塩基）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン
化銀（および／または有機塩基）の還元によって生成し
た第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化
還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこ
と（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

（１） Ｈｓ ＣＩ＋ ｌｈ Ｈｉ （２） （５） Ｕｌ′Ｉ （３） （６） （７） （４） ０ （１１） Ｌ Ｃ２１１５ （９） し！ 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

感光材料に使用される重合性化合物は、−１１ｆｆｌに
付加重合性または開環重合性を有する化合物である。付
加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を
有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるニレチン性不（１０） 飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１．３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチコールジアク
リレート、トリメチロールプロパンドリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオオシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２−　（２−ヒドロキシ
１．１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−（
２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−
ジヒドロキシメチル−１，３上を併用してもよい。二種
以上の重合性化合物を併用した感光材料については、特
開昭６２−２１０４４５号公報に記載がある。なお、前
述した還元剤の化学構造にビニル基やビニリデン基等の
重合性官能基を導入した物質も重合性化合物として使用
できる。

次に、本発明の感光材料に任意に使用することのできる
成分である、色画像形成物質、有機銀塩、ラジカル発生
剤、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物、熱重合開
始剤、光重合開始剤について順次説明する。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身が着色している物！（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料
一般については、前述した特開昭６１−７３１４５号公
報に記載がある。また、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた感光材料については特開昭６２−１８７
３４６号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料について
は特開昭６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−２５１７４
１号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については特開昭６２−２８８８２７号および同６２
−２８８８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については、特開昭６３−５３５４２号公
仰に、それぞれ記載がある。

本発明に用いる色画像形成物質としては、それ自身が着
色している顔料が好ましい。

本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる０文
献に関しては、カラーインデックス（Ｃ，１，）便覧、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会線（１９７７年刊）
、「最新顔料応用技術Ｊ　ＣＭＣ出版（１９８６年刊）
、「印刷インキ技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８４年刊
）等がある。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる
。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい０表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石鹸の性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用
技術（ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１
０μ範囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲で
あることが、更に好ましい。

顔料は、重合性化合物１００重量部に対して１０〜６０
重量部の割合で用いることが好ましい。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有ｉ銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００６２６号第５２〜
５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物である。また特開昭６０−１１３２３５号公報
記載のフェニルプロピオール＃銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有ｍ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０，０１から１０モル、好ましくは０゜０１から１モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２１９５６３９号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−１
９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ記
載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、　Ｓｏ
ｗ　　＃よび／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた画像記録材料については、
特開昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい、液体の具体
例としては水が挙げられる。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にカシカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
ｊ　１９Ｂ３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１．１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２゜２′−ア
ゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物、１）−）ルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は
、重合性化合物に対して０．１から１２０重量％の範囲
で使用することが好ましく、１から１０重量％の範囲で
使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好
ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として光重合開始剤を
加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料について
は、特開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

また、水放出剤を使用しても良い。

次に本発明に用いられるマイクロカプセルについて説明
するが、本発明のマイクロカプセルについては、特に制
限なく様々な公知技術を適用することができる。また前
述した塩基プレカーサー粒子の被覆に使用したマイクロ
カプセル化法と同様の方法も使用できる。例としては、
米国特許第２８００４５７号および同第２８００４５８
号各明細書記記載親水性壁形成材料のコアセルベーショ
ンを利用した方法；米国特許第３２８７１５４号および
英国特許筒９９０４４３記載明細書、および特公昭３８
−１９５７４号、同４２−４４６号および同４２−７７
１記載公報記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５
０号および同第３６６０３０４号各明細書記記載ポリマ
ーの析出による方法；米国特許第３７９６６６９号明細
書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方
法；米国特許第３９１４５１１号明細書記載のイソシア
ネート壁材料を用いる方法；米国特許第４００１１４０
号、同第４０８７３７６号、同第４０８９８０２号およ
び同第４０２５４５５号、特開昭６２−２０９４３９号
、特開昭６４−９１１３１号、特開平１−１５４１４０
号および特願昭６３２４１６３５号公報記載のアミノ・
アルデヒド樹脂を用いる方法がある。

アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂などを挙げることができる。

また、特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−９０
７９号各公定記載のモノマーの重量によるｉｎ　５ｉｔ
ｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２記載明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が好ま
しい、なお、ポリアミド樹脂および／またはポリエステ
ル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭６２−２０９４３７号公報に
、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４３８号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６１−２０９４４０号公報に、エポキシ
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６２−２０９４４１号公報に、
ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭６２−２０９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂と
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２２０９
４４２号公報にそれぞれ記載がある。

本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。

また、特開平１−３７７８２号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。

なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用いる
場合には、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容するに際
し、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、重合
性化合物に不溶の高分子皮膜で被覆されている塩基プレ
カーサーとハロゲン化銀および還元剤を含む油性液体を
水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、
水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーが含まれ
ていることが好ましい。この場合、油性液体は、水性媒
体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０〜９
０重量％がさらに好ましい。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。

また、油性液体を含む疎水性の芯物質を水性媒体中に微
小滴に効率よ（分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。

この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中の
濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・インブチレン共重合体などを挙げることができる
。

上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。

本発明の感光材料に、任意に使用できる成分としては、
前述したもの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤
、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラ
ジェーション防止用染料または顔料、加熱または光照射
により脱色する性質を有する色素、７７）剤、スマンジ
防止剤、可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等
がある。

まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、ｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、ｔブチルカテコール、ナフチルア
ミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベン
ゼン、ｐトルイジン等を挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００１から１０
重量％であり、より好ましくは０．０１から１重量％で
ある。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は１から５０重重量で
ある。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭５９〜７４５４７号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭６２−１７３４６３号に
記載の界面活性剤、および特開昭６２−１８３４５７号
記載の界面活性剤等が挙げられる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うに加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭６３−９７９４０
号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

感光材料には、種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜側、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第４，６７８，７３
９号、第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２
３４１５７号等の各公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材に関する出願明細書、およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年６月の第
１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えるこキのできる材料を用いるこ
とが好ましい。

支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート祇、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレツクレート、ポリ
イミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げること
ができる。

なお、紙等の多孔性、支持体を用いる場合、特開昭６２
−２０９５２９号、同６３−３８９３４号、同６３−８
１３３９号、同６３−８１３４０号、同６３−９７９４
１号、同６４−８８５４３号、同６４−８８５４４号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。

本発明の感光材料は、前述した支持体上に感光層を設け
たものであるが、他に任意に設けることができる層とし
ては、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層
、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光
材料については特開昭６３−１０１８４２号公報に、そ
れぞれ記載されている。更に、他の補助層の例およびそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。

白色顔料の平均粒子サイズは０．１〜２０μ、好ましく
は０．１〜１０μであり、塗布量は０゜１ｇ〜６０ｇ１
好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料１に対しバインダー０．
０１〜０．４の範囲が好ましく、０．０３〜０゜３の範
囲がさらに好ましい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い（特開昭６２−２８００７１号、同６２−２８０７３
９号各公報）。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい（特開昭６２−１６１１４９号、同６２
−２１０４４４号公報参照）。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二辺上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。

上記加圧手段については、従来公知の様々な方法を用い
ることができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行って使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の１１類や露光量は
、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は
、増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、本発明の感光材料の現像処理と
しては、後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０°Ｃ乃至２００°Ｃ１好ましくは６０°Ｃ乃至
１６０°Ｃである。また加熱時間は、一般に１秒以上、
好ましくは１秒乃至５分、更に好ましくは１秒乃至１分
である。

さらに、特願平１−３２８２号公報に記載の画像形成方
法のように、上記現像を感光層中に液体を重合性化合物
の１０ないし４００重量％の範囲で含ませた状態で、か
つ５０°Ｃ以上の温度で加熱処理を行っても良い。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。

このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニンブロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ド−／　トインパ
クト装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。

以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ［感光材料の作成］ ハロ　ン　　　　　Ａ　の ゼラチン水溶液（水１６０〇−中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５
に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム７
１ｇを含有する水溶液２０〇−と硝酸銀水溶液（水２０
０−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
３０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了
して１分後から、下記の増感色素（１）の０．５％メタ
ノール溶液４８−を加え、更に該増感色素添加後１５分
から沃化カリウム３．６５ｇを含有する水溶液１００ｉ
と硝酸銀水溶液（水１００−に硝酸銀０．０２２ｇを熔
解させたもの）を５分間にわたって等流量で添加した。

この乳剤に、ポリ　（イソブチレン−コーマレイン酸モ
ノナトリウム）を１゜２ｇ加えて、沈降させ、水洗して
、脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解し、さらに
チオ硫酸ナトリウム０．４５■加えて５５℃で２０分間
化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μｍの単分
散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ）１０００ｇを調製した。

増感色素（１） 下記の重合性化合物−１（商品名；カヤラッドＲ−６８
４、日本化薬（株）製）２７０ｇに、銅フタロシアニン
顔料（商品名；マイクロリス・ブルー４ＧＡ、チバガイ
ギー社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（ア
イガー・エンジニアリング社製）を使って、毎分６００
０回転で１時間粉砕し、インク組成物（Ａ）を作製した
。

（重合性化合物）−１ コアセルベートに包まれた塩基プレカーサー分散物（Ａ
）を得た。

（１） 下記式（１）で示される塩基プレカーサー７０ｇと５％
の酸処理ゼラチン水溶液１３０ｇを混合し、ダイノミル
を用いて、３０００ｒｐｍ、１時間分散し、平均サイズ
０．５μの塩基プレカーサー固体分散液（Ｘ）を得た。

上記、分散液２４ｇに酸処理ゼラチン１ｇとアラビヤガ
ム１．５ｇと水２００ｇを加え撹拌溶解した。その後、
ｐ、Ｈを４．７８に調節し、コアセルベーションを起こ
させ、半日放置して、沈殿物を生成させ、静かに上澄液
を除去した。こうして上記で調製したインク組成物（Ａ
）４５ｇに、下記に示すコポリマーのメチルプロピレン
グリコール２０％溶液９ｇ及び還元剤（ＲＤ−１）を２
゜３ｇ、還元剤（ＲＤ−２）を３．１ｇメルカプト化合
物（ＦＦ−１）を０．００６ｇさらに塩化メチレンを１
０ｇ加えて、６０℃、１時間撹拌し、油性液を調製した
。

コポリマー　　　　　ＣＩ、　　　　　　　　　　Ｃ１
ｈ（ＣＨ２−ＣＨ８，イＣ１ｌ□−Ｃ升、。

ＣＯ□Ｃ１（ｚｃＪＩ＝ｃＨｚ　　　　　　Ｃｏ□１（
（ＲＤ １） （ＲＤ ２） ０■ Ｆ−１ Ｎ １１１ この油性液に先はどのハロゲン化銀乳剤（Ａ）５ｇと前
述の塩基プレカーサーの固体分散物（Ａ）２４ｇの混合
液を加え、６０℃に保温しながら、ホモジナイザーを用
いて１５０００ｒ、ｐ、ｍで５分間撹拌し、Ｗ１０エマ
ルジョンの感光性組成物（Ａ）を調製した。

マイクロカプセル　　　　Ａ　の ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶
液８ｇとポリビニルピロリドン（商品名；に−９０、和
光純薬工業（株））の７．１％水溶液１３０ｇの混合液
をｐ）（ｓ、０に調整した。この混合液に上記、感光性
組成物＜Ａ）を加えデイシルバーを用いて、６０℃で３
０分間、３０００ｒ、ｐ、ｍで撹拌し、Ｗ１０／Ｗエマ
ルジョンの乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび藩留水７６．３ｇを加え６０℃に
加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液４０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンに加え、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨ５，０
に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１２０分
間攪拌した。

更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するため、尿素４０％水溶液１６ｇを加え、リ
ン酸２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に調整し、４０分
間攪拌を続けた。反応終了後、水酸化ナトリウム１０％
水溶液を用いてカプセル液をｐＨ６，５に調整して、冷
却した。

以上のようにして、感光性マイクロカプセル分散液（Ａ
）を調製した。

ｒｑｒ、ＳＡの 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を５３ｇ、
界面活性剤（商品名；エマレックスＮＰ８、日本エマル
ジョン■製）０．２ｇ、および水を加えて全量を７４ｇ
とした感光層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に５７　ｇ／ｒｒｒの塗布量で塗布し、
約５０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

［受像材料の作成］ １６０ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、５５％炭酸カルシウムスラリー８２ｇ
とを混合して、ミキサーで粗分散した。その液をダイノ
ミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対し、５
０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアルコ
ール５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を坪量４　３　ｇ／ｒｒ＋のアート紙上に３
０μｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、
乾燥させて、受像材料を得た。

感光材料（Ａ）の評価 上記で作成した感光材料（Ａ）を５０℃の暗箱中で３日
間保存した後、フレッシュサンプルと共に以下のような
画像形成方法を実施し、評価した。

感光材料（Ａ）をタングステン電球を用い、０から４．
０の透過濃度を有する連続フィルターを通し、２０，０
００ルクスで１秒間露光したのち、該感光材料（Ａ）を
１３５℃に加熱したホットプレート上に載せ、１０秒間
加熱した。次いで、該感光材料（Ａ）と受像材料とをそ
れぞれの膜面同志を重ねあわせ、この状態で５００に＋
ｒ／ｃｎの加圧ローラに通したのち、該感光材料（Ａ）
を受像材料から＃Ｊ＃した。

その結果、５０℃、３日間保存した感光材料（Ａ）は、
フレッシュのサンプル同様に、鮮明な転写像が得られた
。

実施例−２ 実施例−１で、アイガーミルを使用して得られた塩基プ
レカーサーの固体分散液（Ｘ）２４ｇに、メラミン１ｇ
及び３５％ホルマリン水溶液１．３ｇを加え、ｐＨを５
．０に調節後６０℃、３０分間撹拌した。この液を遠心
沈降させ、上澄液を取り除き、塩基プレカーサーの固体
分散物（Ｂ）を得た。

感　ＬＢの 以下、実施例−１の感光性組成物の調製で、塩基プレカ
ーサーの固体分散物（Ａ）の代わりに、上記の塩基プレ
カーサーの固体分散物（Ｂ）を使用し、他は全く同様に
して感光材料（Ｂ）を作成した。

５　Ｂ　のｉ・ 上記感光材料（Ｂ）を５０℃条件下の暗箱中で３日間保
存した後、実施例−１と同様の条件下で、露光及び加熱
現像処理をほどこし、受像紙上に転写したところ、フレ
ッシュの感材と同様に、鮮明な転写像が得られた。

実施例−３ 感　５Ｃの 実施例−１の感光性組成物（Ａ）の調製に於て、同様の
油性液を調製した後、さらに、ステアリン酸１ｇを加え
、この油性液に、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）５ｇと前述の
塩基プレカーサーの固体分散物（Ｘ）２４ｇ及びアクリ
ル系ラテックスの４５％水分散液５ｇの混合液を加え、
６０℃に保温しながら、ホモジナイザーを用いて、１５
０００ｒｐｒａで５分間撹拌し、Ｗ１０エマルジョンの
感光性組成物（Ｃ）を調製した。

以下、実施例−１と同様にして、感光性マイクロカプセ
ル分散液を調製し、感光材料（Ｃ）を作成した。

感　　２　（Ｃの晋・ 上記感光材料（Ｃ）を５０℃条件下の暗箱中で３日間保
存した後、実施例−１と同様の条件下で、露光及び加熱
現像処理をほどこし、受像紙上に転写したところ、フレ
ッシュの感材と同様に鮮明な転写像が得られた。

比較例−１ 感　コ（Ｄの 実施例−１の感光性組成物（Ａ）の調製に於て、同様の
油性液を調製した後、これに、前述のハロゲン化銀乳剤
（Ａ）５ｇと塩基プレカーサーの固体分散液（Ｘ）２４
ｇの混合液を加え、同様の方法で、感光性組成物（Ｄ）
を調製した。

以下、実施例−１と同様にして、感光性マイクロカプセ
ル分散液を調製し、感光材料（Ｄ）を作成した。

感　Ｓ（Ｄの 上記感光材料（Ｄ）を５０℃条件下の暗箱中で、３日間
保存した後、実施例−１と同様の条件下で、露光及び加
熱現像処理をほどこし、受像紙上に転写したところ、不
鮮明な転写像しか得られなっかた。

フレッシュサンプルは、実施例−１と同様に鮮明な転写
像が得られていることから、サーモ中に感材が失活した
と思われる。したがって本発明の重合性化合物に不溶の
高分子皮膜で被覆された塩基プレカーサーを用いた感光
材料は、保存安定性に優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物及びカルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プ
   レカーサーを収容したマイクロカプセルを含む感光層を
   有する感光材料であって、該塩基プレカーサーが、重合
   性化合物に不溶の高分子皮膜で被覆されていることを特
   徴とする感光材料。