JPH03295021A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体、例えば磁気ディスク、磁気テー
プ等に関するものである。

口、従来技術 従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高Ｓ／Ｎ比に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われているが、この微粒子化に伴って磁性体の
研磨性が低下し、ドロップアラｌ−（Ｄｌｏ）の上昇、
ヘッド目づまり、耐久性の低下等の問題が生じる。

また、強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ
程良くないため、期待するような電磁変換特性が得られ
難いのが実情である。

この対策として、各種の潤滑剤を磁性層に添加している
が、従来の潤滑剤では、磁性層表面に浸出し、カレンダ
ー時のロール汚れを生ぜしめ、このために磁性層の耐久
性、ひいては電磁変換特性も低下してしまう。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、磁性層表面への潤滑剤の浸出を防止し
、高い電磁変換特性を実現できる磁気記録媒体を提供す
ることにある。

ニ０発明の構成 即ち、本発明は、 一般式： （但し、ＸＩ　、Ｎ２は炭素原子数２〜２０の炭素含有
基であって、互いに同一の基である。

Ｒは炭素原子数７〜３１の炭素含有基である。）で表さ
れる化合物が磁性層に含有されている磁気記録媒体に係
るものである。

本発明の磁気記録媒体によれば、磁性層に上記の化合物
を含有させていることが大きな特徴であるが、この化合
物は脂肪酸エステルとしてそのアルコール残基の部分が
特定の技分かれ構造に保持され、既述した如き表面への
浸出が生じ難いことが判明した。この結果、潤滑剤とし
ての作用が長期間持続し、特に苛酷な耐久性が要求され
る磁気ディスク用の媒体にとって、その耐久性を向上さ
せる上で非常に有利となる。また、カレンダリングによ
る媒体製造時にも、カレンダーロールの汚れが生じず、
その製造が容易となる。

こうした脂肪酸エステルにおいては、上記のに３〜１０
が望ましい。また、上記のＲはアルキル基、アルケニル
基であってよいが、アルキル基が望ましく、炭素原子数
は更に１１〜２１が望ましい。

この脂肪酸エステルの添加量は、磁性粉１００重量部当
たり０．５〜１０．０重量部がよく、１．０〜５．０重
量部が更によい。

なお、上記した脂肪酸エステルと併用して他の潤滑剤を
使用することもできる。そうした他の潤滑剤としては、
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸（例えばス
テアリン酸）等がある。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される磁性粉末、
特に強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２０ａ、Ｃｏ含有ｒ
　　Ｆｅｚ　０３　、Ｆｅｎ　０４　、Ｃｏ含有Ｆｅｙ
Ｏａ等の酸化鉄磁性粉；Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−／’
ｌ／２系、Ｆｅ−Ａｊ２＝Ｎｉ系、Ｆｅ−ＡＡ−Ｃｏ系
、Ｆｅ−Ａト（ｎ系、Ｆｅ−１４！−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎｉ系等
、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等の
強磁性粉が挙げられる。

磁性粉は４０ｒｒｒ／ｇ以上の比表面積（ＢＥＴ値）を
有するものが好ましい。特に４２ｎ（／ｇ以上の比表面
積（ＢＥＴ値）の上記の強磁性合金粉末を用いることに
より、非常に電磁変換特性が向上する。

また、強磁性金属粉末の保磁力（抗磁力）は、通常、ｌ
ｏｏｏｏｅ以上（好ましくは１２０００　ｅ以上）であ
る。

また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はな（、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。

上記磁性層には、結合剤として、塩ビ系樹脂、ポリウレ
タン樹脂或いはポリエステル樹脂を含有させることがで
きる、更に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の
使用方式を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂、電子線照射硬化型樹脂等を併用しても良い。

これらの結合剤には、−３０３Ｍ、−０３０３Ｍ、Ｃ０
０Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ’　）２、−〇ＰＯ（ＯＭ’）ｚ（
但し、Ｍは水素又はリチウム、カリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属）からなる陰性官能基（親水
性極性基）を１種又は２種以上含有させるのがよい。こ
うした分子内の極性基によって、樹脂と磁性粉とのなじ
みが向上し、これによって磁性粉の分散性を良くし、か
つ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させる
ことができ、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。

なお、ポリウレタンへの上記極性基の導入に関しては、
特公昭５Ｂ−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号
、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９
−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９
２３号等の公報に記載があり、本発明においてもこれら
を利用することができる。

ポリウレタン樹脂によって、磁性層の耐摩耗性が良くな
り、適度な柔軟性も付与できる。そして、このポリウレ
タン樹脂と併用して塩化ビニル系樹脂を用いると、磁性
粉の分散が良好となり、かつ、磁性層の機械的強度を向
上させることができる。

この場合、通常、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹脂
とは重量比で８０　：　２０〜２０　：　８０　（好ま
しくは７０　：　３０〜４０　：　６０）の範囲内にて
使用するのがよい。

なお、塩化ビニル系樹脂への極性基の導入に関しては、
特開昭５７−４４２２７号、同５８−１０８０５２号、
同５９−８１２７号、同６０−１０１１６１号、同６０
−２３５８１４号、同６０−２３８３０６号、同６０−
２３８３７１号、同６２−１２１９２３号、同６２−１
４６４３２号、同６２−１４６４３３号等の公報に記載
があり、本発明においてもこれらを利用することができ
る。

また、磁性層には、上記以外に非磁性研磨剤粒子を添加
してよく、これには、アルミナ（α−ＡｆｚＯｓ（コラ
ンダム）等）、人造コランダム、溶融アルミナ、炭化ケ
イ素、ダイヤモンド、α−Ｆｅｚｏｓ（ヘマタイト）、
人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コラ
ンダムと磁鉄鉱）等がある。上記磁性層には、カーボン
ブラック等の帯電防止剤、オレイン酸、レシチン等の分
散剤を添加してもよい。

本発明の磁気記録媒体、例えばフロッピーディスクは、
例えば第１図に１０で示すように、非磁性支持体２１の
両面に、必要あれば中間層２２を介して磁性層２４を設
けたものである。必要あれば更に、オーバーコート層（
図示せず）が磁性層上に設けられていてよい。

磁性層２４の乾燥膜厚は０．５〜４．５μｍであるのが
よく、３．０〜４．０μｍが更によい。

磁性層下に中間層２２を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。

また、支持体２１の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にＣｕ、
Ａｎ、Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニューセ
ラミック等をも使用することができる。

これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常１
０〜８０μｍの範囲内にある。

支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形（カーリング）を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバンクコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。

また、本発明の磁気記録媒体は、例えば磁気テープとし
て、例えば第２図に示すように、ポリエチレンテレフタ
レート等の非磁性支持体２１上に磁性層２４を有し、必
要あればこの磁性層２４とは反対側の面にＢＣ層２３が
設けられている構成のものである。

なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクや、磁気
テープ、磁気カード等に適用してよい。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

以下に示す成分をデイスパーニーダ及びボールミルを用
いて充分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイソ
シアネート化合物（コロネートし、日本ポリウレタン■
製）５部を添加し混合して磁性塗料（１）を調製した。

一班並１半り口つ− 鉄−アルミニウム系強磁性合金粉末　１００重量部（ア
ルミニウム含有率２４重量％、 比表面積：４７ｒｒｆ／ｇ、 抗磁力（Ｈｃ）：１２５００ｅ） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　６重量部（東洋
紡績社製：　Ｕ　Ｒ−８２００、−３ｏ、Ｎａ基含有） 塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　１０重量部（日
本ゼオン製：ＭＲ１１０、 一３Ｏ，に基含有） 酸化アルミナＡｆｚＯｚ　　　　　　　　ｉｏ重量部（
平均粒子径＝０．４μｍ） カーボンブラック　　　　　　　　　　０．５重量部（
平均粒子径：５５ｎｍ、 ＢＥＴ比表面積：３２ボ／ｇ、 ＤＢＰ吸油量：　　１８０ｍ／１００　ｇ　）オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　１重量部潤滑剤〔Ａ〕
　（下記に示したもの）　　　１重量部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　　１００重量部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　１００重量部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　１００重量部得られた磁性塗料を濾
過して分散不良成分を除去し、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ８３２μｍ）の両面に、それぞれの
乾燥厚が３．５μｍになるようにリバースロールコータ
−を用いて塗布し、加熱下に溶剤を除去した後、カレン
ダー処理を行い、次いで、ポリイソシアネート化合物の
ための加熱硬化を行った。

加熱硬化後、直径２インチの円盤状に打ち抜き、カセッ
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。

潤滑剤： ＣＨ３ ／ Ｃｓ　　Ｈ＋＋ＣＯＯＣＲ（Ａ　　　１）＼ ＣＨ。

ＣＨ。

／ Ｃ７Ｈ，、Ｃｏｏ−ＣＨ（Ａ−２） ＼ 　Ｈｓ ＣＨ。

／ Ｃ，、Ｈ，、ＣＯＯ−ＣＨ（Ａ−３） ＼ ＣＨ。

ＣＨ。

／ Ｃｌ７ＨｘｓＣＯＯＣＨ ＼ ＣＨ。

ＣＨ。

／ Ｃ，、Ｈ，３ＣＯＯ−ＣＨ ＼ 　Ｈ３ ＣＨ。

／ Ｃ，、Ｈ，、ＣＯＯ−ＣＨ ＼ ＣＨ。

ＣＨ。

／ Ｃ３，Ｈ，７ＣＯＯ−ＣＨ ＼ ＣＨ３ Ｈｚ ／ Ｃｓ　　ＨＩＩＣＯＯ−ＣＨ ＼ ＣＨ。

　Ｈｚ ／ Ｃ？　　Ｈ，５ＣＯＯ−ＣＨ ＼ ＣＨ。

ＣＨ。

／ Ｃ，、Ｈ２３ＣＯＯ−ＣＨ ＼ 　Ｈｚ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ （Ａ−４，） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） ＣＨ，ＣＨ。

／ Ｃ１ｔＨｓｓＣＯＯＣＨ（Ａ　　１１）＼ ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨｚ　　ＣＨ３ ／ Ｃ２，Ｈ，、ＣＯＯ−ＣＨ（Ａ−１２）＼ ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ，ＣＨ。

／ Ｃ，、Ｈ，、ＣＯＯ−ＣＨ（Ａ−１３）＼ ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨｚ　　ＣＨ３ ／ Ｃ３，Ｈ，、ＣＯＯ−ＣＨ（Ａ−１４）＼ ＣＨ，ＣＨ３ （ＣＨｌ）ｔｃＨｓ ／ ＼（。Ｈ２）１゜ＣＨ３ （ＣＨ２Ｌ９ＣＨ３ （ＣＨ２）１９ＣＨ３ （ＣＨｇ）＋ａＣＨｓ 、（ＣＨ・）・・叶゛ ＼（ＣＨｚ）ｚ。ＣＨ。

ＣＩ？Ｈ：ｌ５ｃＯＯ− （ＣＨｚ）ｚ ＣＨ。

４３） ＣＨ。

　Ｈｓ Ｃ，、Ｈ２３ＣＯＯ ／ ＣＨ ＼ 　Ｈｓ （Ａ−４４） 以上に得られた各ビデオフロッピーについて、以下の性
能評価を調べ、 結果を下記表−１に示し 詔シリ１ 市販の電子スチルビデオフロッピーレコーダー（ＡＧ８
００、松下電器産業■製）を用いて、予め画像信号を５
０トラツクすべてに記録した電子スチルビデオフロッピ
ーのスチルモードで各トラック４秒の再生を１〜５０ト
ラツクまで連続して繰返し、再生出力が初期値から３ｄ
Ｂ低下する迄、若しくは再生画像にドロップアウト等の
画質低下が起こる迄の時間を測定した。結果を下記表−
１に示す。

なお、同表において、５００時間以上とは、５００時間
の再生によっても再生出力の低下が３ｄＢに至らず、か
つ画質低下が起こらなかったことを意味する。

粉衣ｌ 粉吹きとは、塗布後に媒体の原反を目視でチエツクした
とき、表面に白く粉が吹き出たような状態や表面に油が
出たような状態を言う。○は粉吹きなし、×はありを示
す。

左記Ｚ久二汚起 ３０００　ｍ連続塗布を行ったとき、カレンダーヒート
ロールに黒又は褐色の汚れが目視で見える場合を言う。

○は汚れなし、×はありを示す。

且ヱ班カ ラニー■製のＭ　Ｖ　Ｐ−５５００を用いて７ＭＨｚの
正弦波信号を記録し、再生ＲＦ出力を測定した。測定し
た再生ＲＦ出力を、ゴールドリファレンスの値に対する
相対値として下記表−１に記した。ＲＦ比出力値が大き
い程、良好な電子スチルビデオフロッピーであることを
示す。

（以下余白、次頁へ続く。） 表 １　（Ａ） 表 １（Ｂ）’ （Ｌ芙下令白、・欠員へ棒く・） 注１：粉吹きのサンプルはドライブへノドを傷つけるた
め測定不能。

この結果から、本発明に基いてディスク状媒体を構成す
ることによって、耐久性の向上、ディスク表面の粉吹き
の防止を達成し、高い電磁変換特性が得られ、しかもカ
レンダリングも良好に行える磁気ディスクを提供するこ
とができる。

へ１発明の作用効果 本発明は上述したように、上述した特定の化合物を磁性
層に含有させているので、この化合物は磁性層中に良好
に保持され、表面への浸出が生じ難く、これによって潤
滑剤としての作用が長期間持続し、媒体の耐久性を向上
させる上で非常に有利となる。また、カレンダリングに
よる媒体製造時にも、カレンダーロールの汚れが生じず
、その製造が容易となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図、
第２図は磁気テープの一例の断面図である。 なお、図面に示す符号において、 ２１・・・・・・・・・非磁性支持体 ２２・・・・・・・・・中間層 ２４・・・・・・・・・磁性層 である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ＾１、Ｘ＾２は炭素原子数２〜２０の炭素含
   有基であって、互いに同一の基である。 Ｒは炭素原子数７〜３１の炭素含有基である。）で表さ
   れる化合物が磁性層に含有されている磁気記録媒体。