JPH0330569B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定歯磨、特に、ライニングのない
Alチユーブで使用できる歯磨、に関する。 本発明の安定歯磨は、水を含み歯磨の少くとも
27.5W％、典型的には30〜60W％、好ましくは40
〜55W％、例えば約45W％の水性の歯科的に許容
される口腔用ビヒクル；該口腔用ビヒクル中に分
散され、歯磨の10〜40W％、好ましくは10〜30W
％、特に15〜25W％の、6.5〜7.5、好ましくは6.7
〜7.3、の撹拌スラリーPH（追つて定義する）を
持つことを特徴とする中性ケイ酸系研摩剤（例え
ばアルミノケイ酸アルカリ金属塩）；安定化量の
モノフルオロリン酸イオン；を含み、5.5〜８、
好ましくは6.5〜7.5、特に6.7〜7.3、の撹拌スラ
リーPHを持ち、歯磨の少くとも0.2W％である非
毒性量のクロロホルムを含んでもよく、所望なら
ば、少くともクロロホルムが存在する時には、歯
磨の0.05〜5W％の安定化用アニオンリン酸エス
テル混合物を含んでもよく、該混合物は式： のモノエステルと式： のジエステルからなる。両式においてＲはC_10〜20
アルキル基；ｎは１〜６の数字；ＭはＨ、アルカ
リ金属又はアンモニウムである。安定化用アニオ
ンリン酸エステル混合物はクロロホルム存在下で
腐食を減らすか防止し、歯磨を安定にする。 本発明の一利点は、ケイ酸系研摩剤含有安定歯
磨の提供である。 本発明が関与する安定性は、歯磨を含む閉じら
れた練歯磨チユーブを43℃で168日保持した時に
チユーブの目に見える認識可能の膨張がないこと
で示される通り、歯磨成分とライニングのない
AlチユーブのAl面との間にガス発生反応が実質
上無いことである。 本発明は、本発明の安定歯磨の詰まつたライニ
ングのないAlチユーブにも関する。 安定化用モノフルオロリン酸イオンはその適当
な化合物のいづれによつても提供できるが、特に
便利な化合物はモノフルオロリン酸Naである。 これは本発明の歯磨の個々の具体例に対して必
要な安定化効果を持つ量で使用できるが、少くと
も0.01％のモノフルオロリン酸イオンを提供する
量で慎重に使用され又、より確実にするには少く
とも0.05％、0.075ないし0.09％を使用すべきであ
る。モノフルオロリン酸Naはそれぞれ0.076，
0.38，0.57，0.08％の量で存在する時にかかる量
のモノフルオロリン酸イオンを提供する。0.7〜
0.8％のモノフルオロリン酸Naの使用が特に有効
であり、従つて、その好ましい割合は少くとも
0.7％である。それより多量は除外するものでは
ないが、普通、7.6％という上限は越えない。 本発明で用いられる研摩剤は少量、例えば約10
％ないしそれより幾分多い、シリカ格子内に結合
されたアルミナを含んでもよい中性ケイ酸系物質
である。合成系で無定形で、約1.4〜1.5の屈折率
を持つものとして更に特性化できる。 所望なら、ライニングのないAl面の不安定、
腐食に実質上寄与しない他研摩剤も存在させてよ
い。かかる追加の研摩剤はリン酸二カルシウム・
二水和物、無水リン酸二カルシウム、リン酸三カ
ルシウム、ピロリン酸カルシウム、焼成アルミナ
等である。追加の研摩剤が存在する時は、歯磨中
の研摩剤量は歯磨の約75W％迄、好ましくは30〜
55W％でよい。 クロロホルムを処方物中に存在させる時には、
歯磨に香味を提供するに有効な非毒性量で用い
る。しかし、クロロホルムをケイ酸系研摩剤と組
み合せるとライニングのないAl面の存在下で不
安定、腐食が生ずるので、かかるクロロホルム含
有処方物には適当な安定化量のアニオンリン酸エ
ステル混合物も配合する。クロロホルムは歯磨の
約0.2W％という少ない、又、8W％以上という多
い量で存在できる。0.5〜3.5W％のクロロホルム
量が好ましい。多量のクロロホルムの毒性に鑑
み、幾つかの図では歯磨等の製品中に使用できる
クロロホルムの最大量を規定し、毒性域に余りに
近づけないことにより安定値を決め、域は、決め
つつある。しかし、かかる法的最大値が決められ
たとしても、安定化用リン酸エステルの効果は重
量で８％，５％，3.5％，0.5％，0.2％等の非毒性
量のクロロホルムが存在する時に観察できる。 該アニオンリン酸エステルは前記式のモノエス
テルとジエステルの混合物である。適当なエステ
ルはスウエーデンのMoDoKemi社（以前のBerol
社）から名称BEROL（商標）で入手でき、若干
のノニオン部分と共にアニオントリエステル部分
も含有できる。BEROL729はC_16〜18アルキル鎖長
を有し、４つのエチレンオキシドが連続した単位
を含む。BEROL729は一般に、完全又は部分的
に中和された形で使用される。 酸又は中和の形で使用できる別のアニオンリン
酸エステルは、C_10〜18アルキル基と５つのエチレ
ンオキシドが連続した単位を含むBEROL525と、
C_16〜18アルキル基をも含むBEROL513である。し
かし、BEROL525も完全又は部分的に中和され
た形が好ましい。別のBEROL（アニオンリン酸
エステル）はBEROL521，BEROL724，
BEROL733として入手できる。モノエステルと
ジエステルの重量比は様々でよいが、典型的には
約１：10〜10：１である。 該アニオンリン酸エステル系界面活性剤の酸体
が完全又は部分的に中和されている時にはNaか
アンモニウムのカチオンの存在が好ましい。 完成歯磨の撹拌スラリーPHは6.5〜８、好まし
くは6.5〜7.5、が望ましい。適当ならばこのPHは
例えばリンン酸で調整できる。 好ましいアニオン酸エステルはBEROL513で
ある。このアニオンリン酸エステルを存在させる
時には、ライニングのないAlチユーブ内の歯磨
を安定するに有効な約5W％迄の量で使う。この
量は約0.05％と少量でもよく、クロロホルムとケ
イ酸系研摩剤の存在量に少くとも一部は左右され
る。例えば、クロロホルムが約3.5％ならば、約
1.5％のアニオンリン酸エステルの使用が望まし
い。典型的なエステル含量は歯磨の0.1〜2W％、
好ましくは0.5〜1.5W％である。 歯磨を安定化する他に、該アニオンリン酸エス
テルは界面活性特性も提供する。かかる界面活性
特性は英国特許明細書第1475251号、第1475252号
に記載されている。 前記歯磨の高割合（全体の少くとも27.5W％の
量）で液体ビヒクル（水を含んでもよい）を含
む。この液体ビヒクルは更に、或は、別法とし
て、グリセリン等の保湿剤を構成成分としてもよ
く、通常の高液体ビヒクル歯磨と異なり、ソルビ
ツト溶液やプロピレングリコール等の保湿剤を使
つても小出しできる。水とグリセリンの混合物が
特に有益である。 歯磨のビヒクルの固体部分はゲル化剤か結合
剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、アイリツシユモス、ト
ラガカントガム、カルボキシメチルセルロース
Na、ポリビニルピロリドン、キサンタン、スタ
ーチ又は、CARBOPOL（商標）934，940として
販売されているものの様な水溶性親水性コロイド
カルボキシビニルポリマー、である。 該歯磨はアニオン界面活性剤を含み、これをア
ニオンリン酸エステル系安定化剤の代用とするこ
ともできる。かかる追加の剤はアニオン、ノニオ
ン、カチオン、両性のいづれでもよく、歯磨に洗
浄・発泡性を与える洗浄材を界面活性剤として使
うのが好ましい。適当なタイプのかかる洗浄剤は
高級（即ち少くとも12個のＣ原子を持つ）脂肪酸
モノグリセリドモノサルフエートの水溶性塩、例
えば、水素化ココナツツ油脂肪酸のモノ硫酸化モ
ノグリセリドのNa塩；高級アルキルサルフエー
ト、例えばラウリル硫酸Na；アルキルアリール
スルホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸Na；オレフインスルホネート、例えばオレフ
イン基が12〜21個のＣ原子を持つオレフインスル
ホン酸Na；１，２−ジヒドロキシプロパンスル
ホネートの高級脂肪酸エステル；低級（即ち４個
以下のＣ原子を持つ）脂肪族アミノカルボン酸化
合物、例えば脂肪酸、アルキル又はアシル基のＣ
原子が12〜16個のもの；である。最後に述べたア
ミドの例はＮ−ラウロイルサルコシンと、Ｎ−ラ
ウロイル、Ｎ−ミリストイル又はＮ−パルミトイ
ルサルコシンのNa，Ｋ，エタノールアミン塩で
あり、これらはその効果を実質上下げる傾向のあ
る石ケンや類似の高級脂肪酸物質を実質上含まな
い。これらサルコシン化合物の歯磨中での使用は
特に有益である。というのは、これら物質は歯エ
ナメル質が酸溶液に溶けるのを若干減らすのに加
え、炭水化物分解に起因する口腔内での酸形成の
阻止に長期かつ著しい効果を示すからである。 他の特に適当な界面活性剤はノニオン剤、例え
ばソルビタンモノステアレートと約60倍モルのエ
チレンオキシドとの縮合物、エチレンオキシドと
プロピレングリコールとの縮合物〔“プルロツク”
（商標）（Pluronic）〕；両性剤、例えばミラノール
（MIRANOL）C2Mの様な商標ミラノールを目印
に入手できる四級化イミダゾール誘導体；等であ
る。カチオン界面活性の殺菌剤と抗菌化合物、例
えばジイソブチルフエノキシエトキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロリド、Ｎに結合し
た１つの脂肪アルキル基（C_12〜18）と２つの（ポ
リ）オキシエチレン基を持つｔ−アミン（典型的
には合計で20〜50個／分子のエタノキシ基を有
す）とその酸との塩、及び次式の化合物とその鉱
酸、有機酸との塩も使用できる。 （Ｒは典型的にはC_12〜18の脂肪アルキル基であ
り、ｘ，ｙ，ｚの合計は３以上である） 界面活性剤の総量は、アニオンリン酸エステル
が存在するならばそれも含めて、典型的には約５
％を越えない。 本発明の特定態様においてはモノフルオロリン
酸イオン源の他にＦ供給化合物も口腔製剤に存在
する。これら化合物は水にわずかに溶けても十分
に水溶性でもよい。それらは水中にＦイオンを放
出できること、口腔製剤中の他化合物と実質上反
応しないことを特徴とする。これら物質は有機ア
ミンフルオリド、例えばセチルアミドヒドロフル
オリドとビス（ヒドロキシエチル）アミンプロピ
ル−Ｎ−ヒドロキシ−エチル−オクタデシル−ア
ミンジヒドロフルオリド、又は、無機フルオリド
塩、例えば適当なアルカリ金属、アルカリ土類金
属、重金属の塩、例えばNaF、KF、フツ化アン
モニウム、フツ化銅、例えばフツ化第一銅、フツ
化亜鉛、フツ化スズ、例えばフツ化第一スズ又は
クロロフツ化第一スズ、フルオロケイ酸Na、フ
ルオロケイ酸アンモニウム、フルオロジルコン酸
Na、モノ−又はジ−フルオロリン酸Al、フツ素
化ピロリン酸カルシウムナトリウム等である。ア
ルカリ金属かスズのフツ化物が好ましい。NaF
とモノフルオロリン酸Naの混合物も大いに望ま
しい。 Ｆ供給化合物の量はある程度は化合物のタイ
プ、その溶解性、口腔製剤のタイプで左右される
が、非毒性量でなければならない。製剤重量の最
大1W％のＦイオンを放出する量が好ましいと考
えられる。いづれの最小量も使用できるが、
0.005〜１、最も好ましくは約0.1W％のＦイオン
を放出するのに充分な量の化合物の使用が好まし
い。典型的には、アルカリ金属や第一スズのフツ
化物の場合には製剤重量の2W％迄の、好ましく
は0.05〜1W％の量で存在する。 抗菌剤も典型的には0.01〜5W％の量で存在で
きる。典型的抗菌剤はN¹−（４−クロロベンジ
ル）−N⁵−（２，４−ジクロロベンジル）ピグア
ニド； ｐ−クロロフエニルピグアニド； ４−クロロベンズヒドリルピグアニド； ４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素； Ｎ−３−ラウロキシプロピル−N⁵−ｐ−クロ
ロベンジルピグアニド； １，６−ジ−ｐ−クロロフエニルピグアニドヘ
キサン；（クロルヘキシジル）； １，６−ビス（２−エチルヘキシルピグアニ
ド）ヘキサン； １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（ｐ−クロロベンジルジメチルアンモニウム）オ
クタンジクロリド； ５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール； N¹−ｐ−クロロフエニル−N⁵−ラウリルピグ
アニド； ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン； 及びそれらの非毒性酸付加塩である。 様々な他物質も本発明の口腔製剤にアジユバン
トとして配合できる。その例は着色又は白色剤、
保存料、シリコーン、クロロフイル化合物、アン
モニア化物質、例えば尿素、リン酸二アンモニウ
ム、及びそれらの混合物である。 これらアジユバントを存在させる場合には所望
の特性に実質上悪影響しない量で製剤に配合す
る。二酸化チタンや酸化亜鉛の様な白色剤は典型
的には0.2〜1W％の量で歯磨に特にすばらしい香
粧学的外観を与える。 本歯磨は普通、使用してもよいクロロホルムの
他に香味及び／又は甘味材を含む。適当な香味成
分の例は香味油、例えば、スペアミント、ペパー
ミント、冬緑、サツサフラス、丁子、セージ、ユ
ーカリ、マヨラナ、シンナモン、レモン、オレン
ジの油、及びサリチル酸メチルである。適当な甘
味剤はシユクロース、ラクトース、マルトース、
ソルビツト、シクラミン酸Na、ペリラルチン、
サツカリン等である。適当な香味、甘味剤は両者
で製剤の0.01〜５％ないしそれ以上を占めてもよ
い。 本歯磨は典型的には、歯磨ビヒクル及び他成分
（クロロホルムを除く）に研摩材（及び、クロロ
ホルムを存在させる時にはリン酸エステル）を分
散させ、脱気し、その後に配合すべきクロロホル
ムを密閉真空系に導入できる。 本歯磨はついでAlチユーブに入れる。 Alに対する本組成物の安定性のゆえに、Alチ
ユーブの内面にライニングする必要はなく、従つ
てチユーブはライニングのないAlチユーブでも
よい。 しかし、本組成物の安定性なライニングされた
チユーブを使う時でも有益であり、これは、この
場合には、ライニングが使用中に欠損してAl面
を曝露することのあるチユーブの発泡が避けられ
るからである。本発明により、ライニングされて
はいるが、クロロホルム又はその分解生成物が浸
透しうるライニング材を使つているチユーブ中で
の該クロロホルム含有体の使用も可能になる。 本発明は様々な方法で実施できる。多数の特定
態様を以下の実施例を参照しながら本発明の例示
のために述べる。 本明細書で量、割合は特記しない限り全て重量
による。 例 １〜20（５，６，７，15，18及び19は比較例、
その他は実施例） 表1A，1B，1Cの歯磨処方物を、成分を混合
し、水を加えて45〜50℃で15分間でゲル化させ、
ついで混合して粉末を十分に分散させることによ
り常法で作つた。 表1A〜1Cにこれら歯磨処方物の組成と初期特
性を示す。 スラリーとしての固体のPH測定はスラリーの製
法に左右されやすいので、PH測定に使用した技術
を定義する。 アルミノケイ酸Na（SAS）と歯磨処方物とのPH
値は、British Drug Houses（BDH）社のホウ酸
系緩衝剤を使いPH9.2±0.1（20℃）に、又、BDH
社のリン酸系緩衝剤を使いPH7.0±0.1（20℃）に
較正されたORION組合せ電極を使い、KENT
No.7060型PH計で測定した。 被験物の蒸留水中20％水性スラリーを作り、20
℃でのPH測定前にマグネチツクスターラで10分間
撹拌した。この方法で測つたPHを本明細書では撹
拌スラリーPHと呼ぶ。 表1A〜1C中のデータについては次の点に注意
されたい。 注 １ カルボキシメチルセルロースNaは7MFグレー
ドである。 注 ２ 溶解性フルオリド値（％）は（２つの読みの平
均）×10²即ち、表1A〜1Cの10という数字は0.10
という平均フルオリド含量を意味する。 注 ３ 歯磨のPHはその製造直後に測定した。 表1A〜1Cの歯磨処方物は常法でライニングの
ないAlチユーブに充填した。

【表】

【表】

【表】 実施例１〜４，８〜14，16，17の歯磨処方物を
43℃で３ケ月、ライニングのないAlチユーブで
十分に経日させた。実施例11の処方物（わずか15
％のSASを含む）がチユーブの分離と若干の曇
化を示した。 （わずか15％のSASを含む）がチユーブの若
干の分離と極めて若干の曇化を示したが、使用上
問題はなかつた。 実施例５〜７，15，18，19の処方物は43℃で３
ケ月保持したらすべて発泡した。 比較例５〜７ではモノフルオロリン酸イオン源
が存在しなく、比較例15，18及び19ではクロロホ
ルムを含むがアニオン性リン酸エステル混合物は
存在しない。 ゼオレツクス25SP SASは製造業者により次特
性を持つと記載されている。 式：Na₂O・Al₂O₃・14SiO₂・nH₂O 組織：硬質粒子を含まない微粉。 粒径：メツシユサイズが44ミクロンの325メツシ
ユ（アメリカ篩規格）スクリーンを99.5％
が通過する。 水分減量：105℃に迄熱すると約７％。 強熱減量：1000℃で15％以下。 見掛け密度：0.3〜0.4ｇ／ml。 全アルミニウム（Alとして）：４〜５％。 全シリカ（SiO₂として）：70〜75％。 サルフエート（SO^2- ₄として）：1.5％以下。 クロリド（Clとして）：0.05％以下。 重金属（pbとして）：20ppm以下。 鉛（pbとして）：5ppm以下。 ヒ素（Asとして）：5ppm以下。 この物質の撹拌スラリーPHは6.7だつた。 BEROL513を他のBEROL（アニオンリン酸エ
ステル）で代用しても対応結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 安定歯磨において、 水を含む、歯磨の少なくとも27.5W％の水性の
   歯学的に許容される口腔用ビヒクルと、6.5〜7.5
   の範囲内の撹拌スラリーPHを持つ。該口腔用ビヒ
   クル中に分散された、歯磨の10〜40W％の中性ケ
   イ酸系研摩剤と、安定化量のモノフルオロリン酸
   イオンとを含み、5.5〜８の範囲内の撹拌スラリ
   ーPHを持つ歯磨。 ２ 歯磨の少くとも0.2W％である非毒性量のク
   ロロホルムと歯磨の0.05〜5W％の安定化用アニ
   オンリン酸エステル混合物とを更に含み、該混合
   物が式： （ＲはC_10〜20アルキル基；ｎは１〜６の数字；
   ＭはＨ、アルカリ金属又はアンモニウム） で示されるモノエステルと式： （Ｒ，ｎ，Ｍは前記定義通りである） で示されるジエステルからなる、特許請求の範囲
   第１項記載の歯磨。 ３ クロロホルムが歯磨の0.5〜3.5W％の範囲内
   の量で存在する、特許請求の範囲第２項記載の歯
   磨。 ４ クロロホルムが歯磨の約0.5％の量で存在す
   る、特許請求の範囲第３項記載の歯磨。 ５ Ｒが16〜18個のＣ原子を有し、モノエステル
   とジエステルとの重量比が約１：10〜10：１であ
   る、特許請求の範囲第２〜４項のいづれかの項記
   載の歯磨。 ６ 歯磨のPHがリン酸で調整されている、特許請
   求の範囲第２〜５項のいづれかの項記載の歯磨。 ７ 少くとも30W％の水を含む、特許請求の範囲
   第１〜６項のいづれかの項記載の歯磨。 ８ 35〜60W％の水を含む、特許請求の範囲第７
   項記載の歯磨。 ９ 40〜55W％の水を含む、特許請求の範囲第８
   項記載の歯磨。 １０ ケイ酸系研摩剤がアルミノケイ酸アルカリ
   金属塩である、特許請求の範囲第１〜９項のいづ
   れかの項記載の歯磨。 １１ ケイ酸系研摩剤が歯磨の10〜30W％をしめ
   る、特許請求の範囲第１〜１０項のいづれかの項
   記載の歯磨。 １２ ケイ酸系研摩剤が歯磨の15〜25W％をしめ
   る、特許請求の範囲第１２項記載の歯磨。 １３ ケイ酸系研摩剤の撹拌スラリーPHが6.5〜
   7.5の範囲内にある、特許請求の範囲第１〜１２
   項のいづれかの項記載の歯磨。 １４ ケイ酸系研摩剤の撹拌スラリーPHが6.7〜
   7.3の範囲内にある、特許請求の範囲第１３項記
   載の歯磨。 １５ 少くとも0.01W％のモノフルオロリン酸イ
   オンを含む、特許請求の範囲第１〜１４項のいづ
   れかの項記載の歯磨。 １６ 少くとも0.05W％のモノフルオロリン酸イ
   オンを含む、特許請求の範囲第１５項記載の歯
   磨。 １７ 少くとも0.09％のモノフルオロリン酸イオ
   ンを含む、特許請求の範囲第１６項記載の歯磨。 １８ 35〜50W％の水：０〜30W％のグリセリ
   ン；6.5〜7.5の範囲内の撹拌スラリーPHを持つア
   ルミノケイ酸アルカリ金属塩系研摩剤；少くとも
   0.5W％のモノフルオロリン酸アルカリ金属塩；
   ０〜15W％の焼成アルミナ；5W％を越えない量
   の１種以上の有機界面活性剤；からなり、5.5〜
   ８の範囲内の撹拌スラリーPHを持つ、特許請求の
   範囲第１項記載の歯磨。 １９ ライニングされていないアルミニウムのチ
   ユーブに包装された、特許請求の範囲第１〜１８
   項のいづれかの項記載の歯磨。