JPH0336032B2 - - Google Patents
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- JPH0336032B2 JPH0336032B2 JP59074673A JP7467384A JPH0336032B2 JP H0336032 B2 JPH0336032 B2 JP H0336032B2 JP 59074673 A JP59074673 A JP 59074673A JP 7467384 A JP7467384 A JP 7467384A JP H0336032 B2 JPH0336032 B2 JP H0336032B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- color
- isobenzofuranone
- recording sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向
上させた感熱記録材料に関する。 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。この様なフアクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになつて
きた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するためフアクシミリのサ
ーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下という
非常に短い時間の繰返しであり、それによつて発
生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し画
像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
によりそれ自身が融解する際に、近傍の染料前駆
体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を
促進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性な
いしは染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上
せしめる事も感熱記録材料を高感度化する１つの
方法である。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を、特開昭57−64593号、特開昭58−
87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−
191089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ
酸誘導体を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 本発明者らは、さらに高感度の感熱記録材料を
得るため種々の増感剤を検討した結果、通常無色
ないし淡色と染料前駆体と加熱時反応して該染料
前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録
材において、増感剤として下記一般式で示される
化合物を含有することにより、熱応答性に優れた
高感度の感熱記録シートを得ることができた。 一般式
上させた感熱記録材料に関する。 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。この様なフアクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになつて
きた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するためフアクシミリのサ
ーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下という
非常に短い時間の繰返しであり、それによつて発
生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し画
像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
によりそれ自身が融解する際に、近傍の染料前駆
体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を
促進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性な
いしは染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上
せしめる事も感熱記録材料を高感度化する１つの
方法である。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を、特開昭57−64593号、特開昭58−
87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−
191089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ
酸誘導体を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 本発明者らは、さらに高感度の感熱記録材料を
得るため種々の増感剤を検討した結果、通常無色
ないし淡色と染料前駆体と加熱時反応して該染料
前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録
材において、増感剤として下記一般式で示される
化合物を含有することにより、熱応答性に優れた
高感度の感熱記録シートを得ることができた。 一般式
【式】
（但し、Ｒはフエニル基あるいは置換フエニル基
を示す） 一般式で示される化合物としては、３−フエノ
キシ−１（3H）−イソベンゾフラノン、３−（４−
メトキシフエノキシ）−１（3H）−イソベンゾフラ
ノン、３−（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒド
ロキシ）−１（3H）−イソベンゾフラノン、３−
（４−メチルフエノキシ）−１（3H）−イソベンゾ
フラノンなどが挙げられる。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10〜400重量
％であり、特に20〜300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では、かえつて稀釈
効果のために発色濃度が低くなる。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、本発明において以下
に述べられたもの以外のものも用いられることは
もちろんである。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液と共にボールミルで24時間分散した。一方、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75ｇと
共にボールミルで24時間分散し、さらに３−フエ
ノキシ−１（3H）−イソベンゾフラノン10ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液30ｇと共にボール
ミルで24時間分散した。これら３種の分散液を混
合した後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加
え、さらにステアリン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、
10％ポリビニルアルコール水溶液180ｇ、水75ｇ
を加え十分撹拌して塗液とした。 塗液を秤量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量が６
ｇ／m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりに、３（３−タ−シヤリ−
ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）−１（3H）
イソベンゾフラノンを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 実施例 ３ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりに、３（４−メトキシフエ
ノキシ）−１（3H）−イソベンゾフラノンを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンを除いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりにＮ−ヒドロキシメチルス
テアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録シートを得た。 実施例１〜３及び比較例１、２で得た感熱記録
シートについて以下に記す試験を行ない評価し
た。 試 験 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
を用いて印加パルス巾1.0、1.5、2.0ミリ秒、印加
電圧16.00ボルトの条件でそれぞれ印字し、得ら
れた発色画像の発色濃度をマクべス濃度計
RD514を用いて測定した。 結果を表１に示した。
を示す） 一般式で示される化合物としては、３−フエノ
キシ−１（3H）−イソベンゾフラノン、３−（４−
メトキシフエノキシ）−１（3H）−イソベンゾフラ
ノン、３−（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒド
ロキシ）−１（3H）−イソベンゾフラノン、３−
（４−メチルフエノキシ）−１（3H）−イソベンゾ
フラノンなどが挙げられる。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10〜400重量
％であり、特に20〜300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では、かえつて稀釈
効果のために発色濃度が低くなる。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、本発明において以下
に述べられたもの以外のものも用いられることは
もちろんである。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液と共にボールミルで24時間分散した。一方、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75ｇと
共にボールミルで24時間分散し、さらに３−フエ
ノキシ−１（3H）−イソベンゾフラノン10ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液30ｇと共にボール
ミルで24時間分散した。これら３種の分散液を混
合した後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加
え、さらにステアリン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、
10％ポリビニルアルコール水溶液180ｇ、水75ｇ
を加え十分撹拌して塗液とした。 塗液を秤量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量が６
ｇ／m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりに、３（３−タ−シヤリ−
ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）−１（3H）
イソベンゾフラノンを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 実施例 ３ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりに、３（４−メトキシフエ
ノキシ）−１（3H）−イソベンゾフラノンを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンを除いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１の３−フエノキシ−１（3H）−イソベ
ンゾフラノンのかわりにＮ−ヒドロキシメチルス
テアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録シートを得た。 実施例１〜３及び比較例１、２で得た感熱記録
シートについて以下に記す試験を行ない評価し
た。 試 験 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
を用いて印加パルス巾1.0、1.5、2.0ミリ秒、印加
電圧16.00ボルトの条件でそれぞれ印字し、得ら
れた発色画像の発色濃度をマクべス濃度計
RD514を用いて測定した。 結果を表１に示した。
【表】
表１より、本発明による感熱記録シートは、低
エネルギーでも十分な発色濃度が得られることが
わかる。
エネルギーでも十分な発色濃度が得られることが
わかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色あるいは淡色の染料前駆体と加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
有する感熱記録シートにおいて、下記一般式で示
される化合物を使用する事を特徴とする感熱記録
シート。 一般式 （式中、Ｒはフエニル基あるいは置換フエニル基
を示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074673A JPS60217195A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074673A JPS60217195A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217195A JPS60217195A (ja) | 1985-10-30 |
| JPH0336032B2 true JPH0336032B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=13553976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074673A Granted JPS60217195A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60217195A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015525817A (ja) * | 2012-07-20 | 2015-09-07 | ステレンボッシュ ユニバーシティ | 細菌付着特性を有する、フラノン含有ポリマー化合物 |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP59074673A patent/JPS60217195A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60217195A (ja) | 1985-10-30 |