JPH0259785B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0259785B2 JPH0259785B2 JP59019763A JP1976384A JPH0259785B2 JP H0259785 B2 JPH0259785 B2 JP H0259785B2 JP 59019763 A JP59019763 A JP 59019763A JP 1976384 A JP1976384 A JP 1976384A JP H0259785 B2 JPH0259785 B2 JP H0259785B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording sheet
- sensitive recording
- methyl
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、熱応答性、及び画像保存性の優れた
感熱記録シートに関するものである。 感熱記録シートは一般に支持体上に電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録シートは比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
アクシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動車券売機など広範囲の
分野に利用されている。 感熱記録シートに要求される基本的性質として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また、近年、印字記録の高速化が進められ記録装
置自体の高速化と共にそれに対応できる記録シー
ト、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録シー
トの開発が望まれている。感熱記録シートの熱応
答性を上げる為には、顕色剤の融点を下げると共
に、染料前駆体との相溶性を向上させねばならな
い。また必要に応じて増感剤が使用される。増感
剤は、伝達された熱エネルギーによつて、それ自
身が融解する際、近傍の染料前駆体及び顕色剤を
溶解ないしは内包して発色反応を促進せしめる働
きをする為、増感剤の熱応答性を向上せしめる事
も感熱記録シートを高感度化する一つの方法であ
る。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種増
感剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアリニド等を、特公昭48−19231
号には密ろう、カルナウバろう、パラフインワツ
クス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モトベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。し
かしながら熱応答性が悪く、十分な濃度が得られ
なかつたり、高濃度の画像が得られても、保存性
が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり満足す
るものは得られていない。 本発明者は、熱応答性、画像の保存性に優れた
感熱記録シートを得るための増感剤を種々検討し
た結果、通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱
時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を
含有する感熱記録シートにおいて、該感熱記録シ
ートの記録層中に、下記一般式〔〕で表わされ
る化合物を含有させることにより、諸特性に優れ
た感熱記録シートを得ることができた。 （但し、Ｒはアラルキル基を示す。） 本発明に用いられる上記一般式〔〕で示され
る化合物としては、２，２−ビス（４−ベンジル
オキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
フエネチルオキチフエニル）プロパン等があげら
れる。 本発明の感熱記録シートに用いられる主な成分
を具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない
限り、本発明を限定するものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシタロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス型水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソイ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系なぞの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録シートに用いられる支持
体としては紙が主として用いられるが、各種不織
布、プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あ
るいはこれらを組合わせた複合シートを任意に用
いることができる。 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン20ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液60ｇと共にボール
ミルで24時間分散した。一方２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン50ｇを２％ポリビ
ニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミルで24
時間分散した。また２，２−ビス（４−ベンジル
オキシフエニル）プロパン20ｇを２％ポリビニル
アルコール水溶液40ｇと共にボールミルで24時間
分散した。これらの分散液を混合し、炭酸カルシ
ウムの50％分散液100ｇを加え、さらにステアリ
ン酸亜鉛の20％分散液50ｇ、12％ポリビニルアル
コール水溶液250ｇ、水200ｇを加えて混合かくは
んして塗液とした。 次にこの塗液を坪量50ｇ／m2の原紙に染料前駆
体の量が0.5ｇ／m2となるように塗布乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の２，２−ビス（４−ベンジルオキシ
フエニル）プロパンを除いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１の２，２−ビス（４−ベンジルオキシ
フエニル）プロパンのかわりにステアリン酸アミ
ドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
シートを得た。 試 験 富士通製フアコムフアツクス621Cにて印字し、
発色画像を得た後、次に示す保存試験を行つた。
結果を表１に示した。発色画像の濃度はマクベス
濃度計RD514を用いて測定した。 (a) 発色画像濃度を測定した。 (b) 耐熱性試験；60℃の環境下に24時間保存した
のち画像濃度を測定し、画像保存率を求めた。 画像残存率（％）＝試験後の画像濃度／試験前の画像
濃度×100 (c) 耐湿熱性試験；40℃、相対湿度90％の環境下
に24時間保存したのち画像濃度を測定し、画像
残存率を求めた。
感熱記録シートに関するものである。 感熱記録シートは一般に支持体上に電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録シートは比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
アクシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動車券売機など広範囲の
分野に利用されている。 感熱記録シートに要求される基本的性質として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また、近年、印字記録の高速化が進められ記録装
置自体の高速化と共にそれに対応できる記録シー
ト、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録シー
トの開発が望まれている。感熱記録シートの熱応
答性を上げる為には、顕色剤の融点を下げると共
に、染料前駆体との相溶性を向上させねばならな
い。また必要に応じて増感剤が使用される。増感
剤は、伝達された熱エネルギーによつて、それ自
身が融解する際、近傍の染料前駆体及び顕色剤を
溶解ないしは内包して発色反応を促進せしめる働
きをする為、増感剤の熱応答性を向上せしめる事
も感熱記録シートを高感度化する一つの方法であ
る。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種増
感剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアリニド等を、特公昭48−19231
号には密ろう、カルナウバろう、パラフインワツ
クス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モトベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。し
かしながら熱応答性が悪く、十分な濃度が得られ
なかつたり、高濃度の画像が得られても、保存性
が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり満足す
るものは得られていない。 本発明者は、熱応答性、画像の保存性に優れた
感熱記録シートを得るための増感剤を種々検討し
た結果、通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱
時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を
含有する感熱記録シートにおいて、該感熱記録シ
ートの記録層中に、下記一般式〔〕で表わされ
る化合物を含有させることにより、諸特性に優れ
た感熱記録シートを得ることができた。 （但し、Ｒはアラルキル基を示す。） 本発明に用いられる上記一般式〔〕で示され
る化合物としては、２，２−ビス（４−ベンジル
オキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
フエネチルオキチフエニル）プロパン等があげら
れる。 本発明の感熱記録シートに用いられる主な成分
を具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない
限り、本発明を限定するものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシタロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス型水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソイ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系なぞの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録シートに用いられる支持
体としては紙が主として用いられるが、各種不織
布、プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あ
るいはこれらを組合わせた複合シートを任意に用
いることができる。 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン20ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液60ｇと共にボール
ミルで24時間分散した。一方２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン50ｇを２％ポリビ
ニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミルで24
時間分散した。また２，２−ビス（４−ベンジル
オキシフエニル）プロパン20ｇを２％ポリビニル
アルコール水溶液40ｇと共にボールミルで24時間
分散した。これらの分散液を混合し、炭酸カルシ
ウムの50％分散液100ｇを加え、さらにステアリ
ン酸亜鉛の20％分散液50ｇ、12％ポリビニルアル
コール水溶液250ｇ、水200ｇを加えて混合かくは
んして塗液とした。 次にこの塗液を坪量50ｇ／m2の原紙に染料前駆
体の量が0.5ｇ／m2となるように塗布乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の２，２−ビス（４−ベンジルオキシ
フエニル）プロパンを除いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１の２，２−ビス（４−ベンジルオキシ
フエニル）プロパンのかわりにステアリン酸アミ
ドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
シートを得た。 試 験 富士通製フアコムフアツクス621Cにて印字し、
発色画像を得た後、次に示す保存試験を行つた。
結果を表１に示した。発色画像の濃度はマクベス
濃度計RD514を用いて測定した。 (a) 発色画像濃度を測定した。 (b) 耐熱性試験；60℃の環境下に24時間保存した
のち画像濃度を測定し、画像保存率を求めた。 画像残存率（％）＝試験後の画像濃度／試験前の画像
濃度×100 (c) 耐湿熱性試験；40℃、相対湿度90％の環境下
に24時間保存したのち画像濃度を測定し、画像
残存率を求めた。
【表】
表１より明らかなように、本発明による化合物
を使用する事により熱応答性及び画像保存性の優
れた感熱記録シートが得られた。
を使用する事により熱応答性及び画像保存性の優
れた感熱記録シートが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
有する感熱記録シートにおいて、下記一般式で示
される化合物を使用する事を特徴とする感熱記録
シート。 一般式 （但しＲはアラルキル基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59019763A JPS60165287A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59019763A JPS60165287A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60165287A JPS60165287A (ja) | 1985-08-28 |
| JPH0259785B2 true JPH0259785B2 (ja) | 1990-12-13 |
Family
ID=12008373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59019763A Granted JPS60165287A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60165287A (ja) |
-
1984
- 1984-02-06 JP JP59019763A patent/JPS60165287A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60165287A (ja) | 1985-08-28 |
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