JPH0446239B2 - - Google Patents
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- JPH0446239B2 JPH0446239B2 JP59281395A JP28139584A JPH0446239B2 JP H0446239 B2 JPH0446239 B2 JP H0446239B2 JP 59281395 A JP59281395 A JP 59281395A JP 28139584 A JP28139584 A JP 28139584A JP H0446239 B2 JPH0446239 B2 JP H0446239B2
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- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- dye precursor
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材
料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。このようなフアクシミリの高速化に対応して
感熱記録材料の高感度化が求められるようになつ
てきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し
画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで面
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
によりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体
及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ない
しは染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せ
しめる事も感熱記録材料を高感度化する１つの方
法である。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を、特開昭57−64593号、特開昭59−
87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−
191089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ
酸誘導体を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 (C) 発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度
の感熱記録材料を得る事を目的とし種々の増感剤
を検討した。 (D) 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有す
る感熱記録材料において、増感剤として下記一般
式で表わされる含イオウ化合物を含有させる事に
より、熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を
得る事が出来た。 一般式 （但し、R1は炭素数２から８までのアルキレン
基、R2は置換、又は無置換アリール基を表わ
す。） 上記一般式の具体例としては例えば以下の式で
示される化合物が挙げられる。 これらの化合物は公知の方法により容易に得ら
れる。 例えば、これらの化物は相当するアリールメル
カプタンとジカルボン酸ジクロライドを中和剤
（塩基）の存在下処理して得られる。この反応式
は下式で表わされる。 （但し、R1は炭素数２から８までのアルキレン
基、R2は置換、又は無置換のアリール基を表わ
す。） 上式の反応では、中和剤がジカルボン酸ジクロ
ライドを分解する場合は、予め中和剤とアリール
メルカプタンを反応の系に加えておき、これに、
ジカルボン酸ジクロライドを加える事が望まし
い。なお、この反応に用いられる中和剤として
は、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カ
リウム、酢酸ソーダ、酢酸カリウム、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、ピリジンなどが挙げ
られる。中和剤が固体の場合には水溶液などの溶
液にして用いてもよい。また、この反応の溶媒と
して、アセトン、メチルエチルケトン、エーテ
ル、酢酸エチル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、水などを
用いると溶媒を用いない場合より好ましい。な
お、補助的な溶媒として、上記の溶媒以外にメタ
ノール、エタノール等のアルコール類を加えても
よい。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10−400重量
％であり、特に20−300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では経済的に不利な
場合もある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシフエノール、４，4′−イソ
プロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンジフエノール、４−4′−シ
クロヘキシリデンジフエノール、ノボラツク型フ
エノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 合成例及び実施例 合成例及び実施例によつて本発明をさらに詳し
く説明する。 合成例 １ フエニルメルカプタン12.6ｇアセトン200mlに
加えた。一方、苛性ソーダ５ｇを水10ｇに溶か
し、これを先アセトン溶液に加えた。系を撹拌し
つつアジピン酸ジクロライド9.7ｇを加えた。４
分後、系にベンゼンと水を加え、固形物を溶か
し、分液した。有機層を苛性ソーダ水溶液、さら
に炭酸水素ナトリウム水溶液で洗つた後、無水炭
酸カリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシ
クロヘキサンで処理して目的物の粗結晶17ｇを得
た。これをシクロヘキサン180mlで再結晶し、目
的物の結晶12.3ｇを得た。 m.p.＝81−82℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1710cm-1 マススペクトル（FD法）ｍ／ｅ＝330 合成例 ２ フエニルメルカプタン12.0ｇをアセトン200ml
に加えた。これに苛性ソーダの33％水溶液15ｇを
加えた。系を撹拌しつつ、コハク酸ジクロラド
7.8ｇを滴下した。系中に黒かつ色の着色成分の
生成を認めた。反応溶液にベンゼンと水を加え分
液し、有機層を、水、炭酸水素ナトリウム水溶
液、2NHCl水溶液、そして炭酸水素ナトリウム
水溶液順で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥後溶
媒留去した。残渣をベンゼンに溶かし、これに、
ｎ−ヘキサンを加えて着色成分のほとんどを遊離
オイルとして紙に付着させて除いた。その後、
溶媒を留去し、残渣をベンゼンとｎ−ヘキサンの
混合溶媒で処理し目的物の粗結晶3.3ｇを得た。
これをベンゼン15mlとｎ−ヘキサン45mlの混合溶
媒で再結晶し、目的物の結晶1.0ｇを得た。 m.p.＝89.5−90℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 合成例 ３ フエニルメルカプタンの代りにβ−ナフチルメ
ルカプタン11.0ｇを用い、アジピン酸ジクロライ
ドは9.0ｇ用いた以外は合成例１と同様の手順で
目的物8.1ｇを得た。 m.p. 124−127 ℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 合成例 ４ フエニルメルカプタンの代りにパラクロロフエ
ニルメルカプタン14.7ｇを用い、アジピン酸ジク
ロライドは8.5ｇ用いた以外は合成例１と同様の
手順で目的物を得た。 m.p.＝128.5−131.5℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 （実施例） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散した。一
方、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75
ｇと共にボールミルで24時間分散し、さらに合成
例１で得た化合物(1)35ｇを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液105ｇと共にボールミルで24時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの50％分散液140ｇを加え、さらにステ
アリン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、12％ポリビニル
アルコール水溶液240ｇ、水180ｇを加え十分撹拌
して塗液とした。 塗液を秤量49ｇ／m2の原紙に固型分塗布量とし
て8.5ｇ／m2となるように塗布乾爆し、スーパー
カレンダーで処理した感熱記録材料を得た。 （比較例） 実施例で用いた化合物(1)のかわりにＮ−ヒドロ
キシメチルステアリン酸アミドを用いた以外は実
施例と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例及び比較例で得た感熱記録材料につい
て、以下に示す試験を行い評価した。結果を表に
示した。 試験１ 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
用いて印加パルス巾：1.0、1.5、2.0モル秒、印加
電圧16.00Vの条件でそれぞれ印加し、得られた
発色画像の濃度マクベス濃度計RD514を用いて
測定した。 試験２ 室内に１ケ月保存した後の未印字部濃度を試験
１と同様にして測定した。
料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。このようなフアクシミリの高速化に対応して
感熱記録材料の高感度化が求められるようになつ
てきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し
画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで面
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
によりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体
及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ない
しは染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せ
しめる事も感熱記録材料を高感度化する１つの方
法である。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を、特開昭57−64593号、特開昭59−
87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−
191089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ
酸誘導体を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 (C) 発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度
の感熱記録材料を得る事を目的とし種々の増感剤
を検討した。 (D) 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有す
る感熱記録材料において、増感剤として下記一般
式で表わされる含イオウ化合物を含有させる事に
より、熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を
得る事が出来た。 一般式 （但し、R1は炭素数２から８までのアルキレン
基、R2は置換、又は無置換アリール基を表わ
す。） 上記一般式の具体例としては例えば以下の式で
示される化合物が挙げられる。 これらの化合物は公知の方法により容易に得ら
れる。 例えば、これらの化物は相当するアリールメル
カプタンとジカルボン酸ジクロライドを中和剤
（塩基）の存在下処理して得られる。この反応式
は下式で表わされる。 （但し、R1は炭素数２から８までのアルキレン
基、R2は置換、又は無置換のアリール基を表わ
す。） 上式の反応では、中和剤がジカルボン酸ジクロ
ライドを分解する場合は、予め中和剤とアリール
メルカプタンを反応の系に加えておき、これに、
ジカルボン酸ジクロライドを加える事が望まし
い。なお、この反応に用いられる中和剤として
は、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カ
リウム、酢酸ソーダ、酢酸カリウム、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、ピリジンなどが挙げ
られる。中和剤が固体の場合には水溶液などの溶
液にして用いてもよい。また、この反応の溶媒と
して、アセトン、メチルエチルケトン、エーテ
ル、酢酸エチル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、水などを
用いると溶媒を用いない場合より好ましい。な
お、補助的な溶媒として、上記の溶媒以外にメタ
ノール、エタノール等のアルコール類を加えても
よい。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10−400重量
％であり、特に20−300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では経済的に不利な
場合もある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシフエノール、４，4′−イソ
プロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンジフエノール、４−4′−シ
クロヘキシリデンジフエノール、ノボラツク型フ
エノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 合成例及び実施例 合成例及び実施例によつて本発明をさらに詳し
く説明する。 合成例 １ フエニルメルカプタン12.6ｇアセトン200mlに
加えた。一方、苛性ソーダ５ｇを水10ｇに溶か
し、これを先アセトン溶液に加えた。系を撹拌し
つつアジピン酸ジクロライド9.7ｇを加えた。４
分後、系にベンゼンと水を加え、固形物を溶か
し、分液した。有機層を苛性ソーダ水溶液、さら
に炭酸水素ナトリウム水溶液で洗つた後、無水炭
酸カリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシ
クロヘキサンで処理して目的物の粗結晶17ｇを得
た。これをシクロヘキサン180mlで再結晶し、目
的物の結晶12.3ｇを得た。 m.p.＝81−82℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1710cm-1 マススペクトル（FD法）ｍ／ｅ＝330 合成例 ２ フエニルメルカプタン12.0ｇをアセトン200ml
に加えた。これに苛性ソーダの33％水溶液15ｇを
加えた。系を撹拌しつつ、コハク酸ジクロラド
7.8ｇを滴下した。系中に黒かつ色の着色成分の
生成を認めた。反応溶液にベンゼンと水を加え分
液し、有機層を、水、炭酸水素ナトリウム水溶
液、2NHCl水溶液、そして炭酸水素ナトリウム
水溶液順で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥後溶
媒留去した。残渣をベンゼンに溶かし、これに、
ｎ−ヘキサンを加えて着色成分のほとんどを遊離
オイルとして紙に付着させて除いた。その後、
溶媒を留去し、残渣をベンゼンとｎ−ヘキサンの
混合溶媒で処理し目的物の粗結晶3.3ｇを得た。
これをベンゼン15mlとｎ−ヘキサン45mlの混合溶
媒で再結晶し、目的物の結晶1.0ｇを得た。 m.p.＝89.5−90℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 合成例 ３ フエニルメルカプタンの代りにβ−ナフチルメ
ルカプタン11.0ｇを用い、アジピン酸ジクロライ
ドは9.0ｇ用いた以外は合成例１と同様の手順で
目的物8.1ｇを得た。 m.p. 124−127 ℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 合成例 ４ フエニルメルカプタンの代りにパラクロロフエ
ニルメルカプタン14.7ｇを用い、アジピン酸ジク
ロライドは8.5ｇ用いた以外は合成例１と同様の
手順で目的物を得た。 m.p.＝128.5−131.5℃ I.R.スペクトルνC＝０＝1700cm-1 （実施例） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散した。一
方、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75
ｇと共にボールミルで24時間分散し、さらに合成
例１で得た化合物(1)35ｇを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液105ｇと共にボールミルで24時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの50％分散液140ｇを加え、さらにステ
アリン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、12％ポリビニル
アルコール水溶液240ｇ、水180ｇを加え十分撹拌
して塗液とした。 塗液を秤量49ｇ／m2の原紙に固型分塗布量とし
て8.5ｇ／m2となるように塗布乾爆し、スーパー
カレンダーで処理した感熱記録材料を得た。 （比較例） 実施例で用いた化合物(1)のかわりにＮ−ヒドロ
キシメチルステアリン酸アミドを用いた以外は実
施例と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例及び比較例で得た感熱記録材料につい
て、以下に示す試験を行い評価した。結果を表に
示した。 試験１ 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
用いて印加パルス巾：1.0、1.5、2.0モル秒、印加
電圧16.00Vの条件でそれぞれ印加し、得られた
発色画像の濃度マクベス濃度計RD514を用いて
測定した。 試験２ 室内に１ケ月保存した後の未印字部濃度を試験
１と同様にして測定した。
【表】
(F) 発明の効果
上記の表に示した様に本発明による含イオウ化
合物を用いる事により、熱応答性に優れ高感度で
且つ、未印字部の保存性にも優れた感熱記録材料
を得る事が出来た。
合物を用いる事により、熱応答性に優れ高感度で
且つ、未印字部の保存性にも優れた感熱記録材料
を得る事が出来た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、下記一般式で表わさ
れる含イオウ化合物を含有する事を特徴とする感
熱記録材料。 一般式 （但し、R1は炭素数２から８までのアルキレン
基、R2は置換、又は無置換のアリール基を表わ
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59281395A JPS61149395A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59281395A JPS61149395A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61149395A JPS61149395A (ja) | 1986-07-08 |
| JPH0446239B2 true JPH0446239B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=17638544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59281395A Granted JPS61149395A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61149395A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2580591B2 (ja) * | 1987-04-07 | 1997-02-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 感熱記録シ−ト |
-
1984
- 1984-12-24 JP JP59281395A patent/JPS61149395A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61149395A (ja) | 1986-07-08 |