JPH0338549A - 置換レゾルシン酸エステル類の製造法 - Google Patents
置換レゾルシン酸エステル類の製造法Info
- Publication number
- JPH0338549A JPH0338549A JP1171071A JP17107189A JPH0338549A JP H0338549 A JPH0338549 A JP H0338549A JP 1171071 A JP1171071 A JP 1171071A JP 17107189 A JP17107189 A JP 17107189A JP H0338549 A JPH0338549 A JP H0338549A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- compound
- ethyl
- compound expressed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、オークモス様の香気を有する置換レゾルシン
酸エステル類の新規な製造法に関する。
酸エステル類の新規な製造法に関する。
更に詳しくは、本発明は、下記式（１）式中、
３個のＲは同一もしくは異なっていて
もよく、それぞれ水素原子またはＣｒ ”−Ｃｓのアル
キル基を示し、Ｒ１はメチル基まｔ；はエチル基を示す
、 で表される置換レゾルシン酸エステル類の新規な製造法
に関する。
キル基を示し、Ｒ１はメチル基まｔ；はエチル基を示す
、 で表される置換レゾルシン酸エステル類の新規な製造法
に関する。
式（１）の化合物に包含される、例えば、メチル３，６
−シメチルレゾルシレートは、樫の樹皮に寄生する地衣
類の溶剤抽出物（オークモスアブソリュートまたはオー
クモスコンクリート）から見い出された香気成分であり
、オークモス様の香料組成物の重要な調合素材として知
られている。
−シメチルレゾルシレートは、樫の樹皮に寄生する地衣
類の溶剤抽出物（オークモスアブソリュートまたはオー
クモスコンクリート）から見い出された香気成分であり
、オークモス様の香料組成物の重要な調合素材として知
られている。
（従来の技術）
従来、置換レゾルシン酸エステル類を合成する方法は、
数多く提案されている。例えば、有機溶媒中、酸の存在
下に置換ジヒドロレゾルシン酸エステル類を次亜塩素酸
ナトリウムなどのアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩で処理
して、ハロゲン化置換ジヒドロレゾルシン酸エステル類
を合皮し、次に該エステル類を有機溶媒中、塩化マグネ
シウムなどの金属ハロゲン化物で脱とドロハロゲン化反
応することにより置換レゾルシン酸エステルａを合成す
る方法（特開昭６３−５１５３６号参照）が提案されて
いる。
数多く提案されている。例えば、有機溶媒中、酸の存在
下に置換ジヒドロレゾルシン酸エステル類を次亜塩素酸
ナトリウムなどのアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩で処理
して、ハロゲン化置換ジヒドロレゾルシン酸エステル類
を合皮し、次に該エステル類を有機溶媒中、塩化マグネ
シウムなどの金属ハロゲン化物で脱とドロハロゲン化反
応することにより置換レゾルシン酸エステルａを合成す
る方法（特開昭６３−５１５３６号参照）が提案されて
いる。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、上記の従来提案による方法は、式（１）
の化合物を製造する工程数が２段階で；加えて反応の操
作が煩雑であり、必ずしも満足のできるものではなく解
決すべき課題があった。
の化合物を製造する工程数が２段階で；加えて反応の操
作が煩雑であり、必ずしも満足のできるものではなく解
決すべき課題があった。
そこで本発明者らは、上記の課題を解決するｔ；め、鋭
意研究を行った結果、後記式（２）の置換ジヒドロレゾ
ルシン酸エステル類から、操作が簡単でしかもわずか一
段階の反応で、香料化合物として有用な前記式（１）の
置換レゾルシン酸エステル類を好収率、好純度で合成で
きることを発見して本発明を完膚した。
意研究を行った結果、後記式（２）の置換ジヒドロレゾ
ルシン酸エステル類から、操作が簡単でしかもわずか一
段階の反応で、香料化合物として有用な前記式（１）の
置換レゾルシン酸エステル類を好収率、好純度で合成で
きることを発見して本発明を完膚した。
即ち、本発明はハロゲン化剤として塩化第二銅、脱ヒド
ロハロゲン化剤として金属塩を選び、しかも該塩化第二
鋼および該金属塩を共存下に式（２）の化合物と反応さ
せることにより、ハロゲン化反応と脱ヒドロハロゲン化
剤応の再反応を一挙に進行させ、わずか１段階の反応で
前記式（１）の化合物を好収率、好純度で得られること
を特徴とするものである。
ロハロゲン化剤として金属塩を選び、しかも該塩化第二
鋼および該金属塩を共存下に式（２）の化合物と反応さ
せることにより、ハロゲン化反応と脱ヒドロハロゲン化
剤応の再反応を一挙に進行させ、わずか１段階の反応で
前記式（１）の化合物を好収率、好純度で得られること
を特徴とするものである。
従って、本発明の目的は、従来の合成方法と比較して有
利な合成方法で、香料化合物として有用な前記式（１）
の化合物を製造する方法を提供することにある。
利な合成方法で、香料化合物として有用な前記式（１）
の化合物を製造する方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明によれば、後記式（２）の置換ジヒドロレゾルシ
ン酸エステル類を有機溶媒中、ハロゲン化第二銅および
金属塩の共存下に、該ハロゲン化第二銅および該金属塩
と反応させることにより、式（１）の化合物を容易に合
成することができる。
ン酸エステル類を有機溶媒中、ハロゲン化第二銅および
金属塩の共存下に、該ハロゲン化第二銅および該金属塩
と反応させることにより、式（１）の化合物を容易に合
成することができる。
本発明の式（１）の化合物の合成法を反応式で示すと、
例えば、以下のように表すことができる。
例えば、以下のように表すことができる。
（２）
（１）
式中、３個のＲは同一もしくは異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはＣ，−Ｃ，のアルキル基を示し、
ＲＩはメチル基またはエチル基を示し、Ｘはハロゲン原
子を示す、上記反応式に従って、本発明の式（１）の化
合物の合成法を以下に詳細に述べる。
れぞれ水素原子またはＣ，−Ｃ，のアルキル基を示し、
ＲＩはメチル基またはエチル基を示し、Ｘはハロゲン原
子を示す、上記反応式に従って、本発明の式（１）の化
合物の合成法を以下に詳細に述べる。
本発明の出発原料である式（２）の化合物は文献に記載
の化合物であり、公知の方法で容易に合成することがで
き、また市場から容易に入手することができる。式（２
）の化合物の具体例としては、例えば、メチルジヒドロ
レゾルシレート、工チルジヒドロレゾルシレート、メチ
ル３−メチルジヒドロレゾルシレート、エチル３−メチ
ルジヒドロレゾルシレート、メチル５−メチルジヒドロ
レゾルシレート、エチル５−メチルジヒドロレゾルシレ
ート、メチル６−メチルシヒドロレゾルシレート、エチ
ル６−メチルシヒドロレゾルシレート、メチル３．５−
ジメチルジヒドロレゾルシレート、エチル３．５−ジメ
チルジヒドロレゾルシレート、メチル３．６−シメチル
ジヒドロレゾルシレート、エチル３．６−シメチルジヒ
ドロレゾルシレート、メチル５．６−シメチルジヒドロ
レゾルシレート、エチル５，６−シメチルジヒドロレゾ
ルシレート、メチル３，５．６−）リメチルジヒドロレ
ゾルシレート、エチル３，５．６−）リメチルジヒドロ
レゾルシレート、メチル３−エチル−６−メチルシヒド
ロレゾルシレート、メチル３−イソプロピル−６−メチ
ルシヒドロレゾルシレートなどを好ましく挙げることが
できる。
の化合物であり、公知の方法で容易に合成することがで
き、また市場から容易に入手することができる。式（２
）の化合物の具体例としては、例えば、メチルジヒドロ
レゾルシレート、工チルジヒドロレゾルシレート、メチ
ル３−メチルジヒドロレゾルシレート、エチル３−メチ
ルジヒドロレゾルシレート、メチル５−メチルジヒドロ
レゾルシレート、エチル５−メチルジヒドロレゾルシレ
ート、メチル６−メチルシヒドロレゾルシレート、エチ
ル６−メチルシヒドロレゾルシレート、メチル３．５−
ジメチルジヒドロレゾルシレート、エチル３．５−ジメ
チルジヒドロレゾルシレート、メチル３．６−シメチル
ジヒドロレゾルシレート、エチル３．６−シメチルジヒ
ドロレゾルシレート、メチル５．６−シメチルジヒドロ
レゾルシレート、エチル５，６−シメチルジヒドロレゾ
ルシレート、メチル３，５．６−）リメチルジヒドロレ
ゾルシレート、エチル３，５．６−）リメチルジヒドロ
レゾルシレート、メチル３−エチル−６−メチルシヒド
ロレゾルシレート、メチル３−イソプロピル−６−メチ
ルシヒドロレゾルシレートなどを好ましく挙げることが
できる。
上記反応式において、式（２）の化合物から式（１）の
化合物を合成するには、式（２）の化合物を有機溶媒中
、ハロゲン化第二銅および金属塩の共存下に、該ハロゲ
ン化第二銅および該金属塩と反応させることにより容易
に行うことができる。
化合物を合成するには、式（２）の化合物を有機溶媒中
、ハロゲン化第二銅および金属塩の共存下に、該ハロゲ
ン化第二銅および該金属塩と反応させることにより容易
に行うことができる。
上記の反応は、例えば、約ｌＯ°Ｃ〜約１５０℃、より
好ましくは約り０℃〜約１００℃の温度範囲で、通常約
０．５時間〜約２０時間、より好ましくは約１時間〜約
１０時間程度で行うことができる。
好ましくは約り０℃〜約１００℃の温度範囲で、通常約
０．５時間〜約２０時間、より好ましくは約１時間〜約
１０時間程度で行うことができる。
この反応に使用するハロゲン化第二銅の使用量は、例え
ば、式（２）の化合物１モルに対して、約１モル〜約１
０モル、好ましくは約２モル〜約５モル程度の範囲内を
例示することができる。
ば、式（２）の化合物１モルに対して、約１モル〜約１
０モル、好ましくは約２モル〜約５モル程度の範囲内を
例示することができる。
上記の反応に使用する金属塩の具体例としては、例えば
、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ
化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化
ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリ
ウム、ヨウ化カリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化バリウ
ムなどを挙げることができ、これら金属塩の使用量は、
例えば、式（２）の化合物１モルに対して、約０．１モ
ル〜約１０モル、より好ましくは、約０．５モル〜約３
モル程度の範囲内を挙げることができる。
、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ
化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化
ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリ
ウム、ヨウ化カリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化バリウ
ムなどを挙げることができ、これら金属塩の使用量は、
例えば、式（２）の化合物１モルに対して、約０．１モ
ル〜約１０モル、より好ましくは、約０．５モル〜約３
モル程度の範囲内を挙げることができる。
また、この反応に使用する有機溶媒の種類としては、例
えば、アセトニトリル、アセトアミド、ホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ピリジン、ニ
トロベンゼンなどヲ挙げることができる。これら有機溶
媒の使用量には特別の制約はなく、例えば、式（２）の
化合物に対して、約ｌ〜約５０重量倍程度の範囲内を好
もしく例示することができる。
えば、アセトニトリル、アセトアミド、ホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ピリジン、ニ
トロベンゼンなどヲ挙げることができる。これら有機溶
媒の使用量には特別の制約はなく、例えば、式（２）の
化合物に対して、約ｌ〜約５０重量倍程度の範囲内を好
もしく例示することができる。
反応終了後は常法に従って、抽出、洗浄、乾燥、濃縮、
必要により脱色、再結晶などの精製手段を用いることに
より、純粋な式（１）の化合物を好収率、好純度で得る
ことができる。上述のようにして得ることのできる本発
明の式（１）の化合物の好ましい具体例としては、例え
ば、メチルレゾルシレート、エチルレゾルシレート、メ
チル−３−メチルレゾルシレート、エチル３−メチルレ
ゾルシレート、メチル５−メチルレゾルシレート、エチ
ル５−メチルレゾルシレート、メチル６−メチルレシル
シレート、エチル６−メチルレシルシレート、メチル３
．５−ジメチルレゾルシレート、エチル３．５−ジメチ
ルレゾルシレート、メチル３．６−シメチルレゾルシレ
ート、エチル３．６−シメチルレゾルシレート、メチル
５，６−シメチルレゾルシレート、エチル５．６−シメ
チルレゾルシレート、メチル３．５．６−１−リメチル
レゾルシレート、エチル３，５．６−）リメチルレゾル
シレート、メチル３−エチル−６−メチルレシルシレー
ト、メチル３−インプロビル−６−メチルレゾルシレー
トなどを挙げることができる。
必要により脱色、再結晶などの精製手段を用いることに
より、純粋な式（１）の化合物を好収率、好純度で得る
ことができる。上述のようにして得ることのできる本発
明の式（１）の化合物の好ましい具体例としては、例え
ば、メチルレゾルシレート、エチルレゾルシレート、メ
チル−３−メチルレゾルシレート、エチル３−メチルレ
ゾルシレート、メチル５−メチルレゾルシレート、エチ
ル５−メチルレゾルシレート、メチル６−メチルレシル
シレート、エチル６−メチルレシルシレート、メチル３
．５−ジメチルレゾルシレート、エチル３．５−ジメチ
ルレゾルシレート、メチル３．６−シメチルレゾルシレ
ート、エチル３．６−シメチルレゾルシレート、メチル
５，６−シメチルレゾルシレート、エチル５．６−シメ
チルレゾルシレート、メチル３．５．６−１−リメチル
レゾルシレート、エチル３，５．６−）リメチルレゾル
シレート、メチル３−エチル−６−メチルレシルシレー
ト、メチル３−インプロビル−６−メチルレゾルシレー
トなどを挙げることができる。
以下に本発明について、実施例を挙げて詳細に説明する
。
。
（実施例）
実施例１
メチル３．６−シメチルレゾルシレート［式（１）の化
合物】の合成。
合物】の合成。
３００ｍ１のフラスコに、メチル３．６−ジメチルジヒ
ドロレゾルシレー１５．０ｇ （０，０２５モル）、無
水塩化第二銅７．Ｏｇ （０，０５モル）、塩化リチウ
ム１．１ｇ （０，０２５モル）およびアセトニトリル
１００ｍ１を仕込み、加熱する。す７ラツクス状態（８
１’Ｃ）で撹拌しながら３時間反応させる。反応終了後
、反応生成物を水中（３００ｍｌ）に注入し酢酸エチル
で抽出する。抽出層を洗浄、乾燥、濃縮する。得られた
残渣を活性炭で脱色処理し、さらに脱色物をトルエンで
再結晶することにより、純粋な淡黄色の式（１）の化合
物３．６ｇを得た。
ドロレゾルシレー１５．０ｇ （０，０２５モル）、無
水塩化第二銅７．Ｏｇ （０，０５モル）、塩化リチウ
ム１．１ｇ （０，０２５モル）およびアセトニトリル
１００ｍ１を仕込み、加熱する。す７ラツクス状態（８
１’Ｃ）で撹拌しながら３時間反応させる。反応終了後
、反応生成物を水中（３００ｍｌ）に注入し酢酸エチル
で抽出する。抽出層を洗浄、乾燥、濃縮する。得られた
残渣を活性炭で脱色処理し、さらに脱色物をトルエンで
再結晶することにより、純粋な淡黄色の式（１）の化合
物３．６ｇを得た。
融点：１４３°Ｃ
収率：７３％
実施例２〜５
実施例１の方法に準じて、各種の式（２）の置換ジヒド
ロレゾルシン酸エステル類から、それに対応する式（１
）の置換レゾルシン酸エステル類を合皮しｌ；。その結
果を表−１に示す。
ロレゾルシン酸エステル類から、それに対応する式（１
）の置換レゾルシン酸エステル類を合皮しｌ；。その結
果を表−１に示す。
表−
（発明の効果）
本発明は、前記式（１）の置換レゾルシン酸エステル類
の新規な製法を提供するにある。該製法は、容易に入手
することのできる前記式（２）の置換ジヒドロレゾルシ
ン酸エステル類を出発原料として、簡単な操作でしかも
わずか一段階の反応で好収率、好純度に式（１）の化合
物を合皮する方法である。
の新規な製法を提供するにある。該製法は、容易に入手
することのできる前記式（２）の置換ジヒドロレゾルシ
ン酸エステル類を出発原料として、簡単な操作でしかも
わずか一段階の反応で好収率、好純度に式（１）の化合
物を合皮する方法である。
更に、該式（１）の化合物はオークモス様の香気を有し
、オークモス様の香料組成物の調合素材として有用であ
る。
、オークモス様の香料組成物の調合素材として有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、３個のＲは同一もしくは異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示
し、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示す、 で表される置換ジヒドロレゾルシン酸エステル類を有機
溶媒中、ハロゲン化第二銅および金属塩の共存下に、該
ハロゲン化第二銅および該金属塩と反応させることを特
徴とする下記式（１）▲数式、化学式、表等があります
▼（１） 式中、３個のＲは同一もしくは異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示
し、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示す、 で表される置換レゾルシン酸エステル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1171071A JPH0338549A (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 置換レゾルシン酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1171071A JPH0338549A (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 置換レゾルシン酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0338549A true JPH0338549A (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=15916492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1171071A Pending JPH0338549A (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 置換レゾルシン酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0338549A (ja) |
-
1989
- 1989-07-04 JP JP1171071A patent/JPH0338549A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2468571A1 (fr) | 2,5-bis (2,2,2-trifluorethoxy)-a,a,a-trichloracetophenone, procede pour sa preparation et son application a la fabrication de medicament connu | |
| JPH0338549A (ja) | 置換レゾルシン酸エステル類の製造法 | |
| US5475165A (en) | Trifluoromethylation process | |
| DE69406885T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Säurechloriden | |
| JPH05140157A (ja) | フエノチアジン誘導体 | |
| JPH01143878A (ja) | ケイ素アジド化合物の製造方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP2782756B2 (ja) | テトラブロモシクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン誘導体およびその製造法 | |
| JPH07206816A (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| JP2853929B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−メトキシ安息香酸の製造方法 | |
| JP2003517029A (ja) | トリフルオロメチルアセトフェノンの製造方法 | |
| JPS6045181B2 (ja) | Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法 | |
| JP4956760B2 (ja) | ３−ブロモ安息香酸またはそのアルキルエステルの製造方法 | |
| JPS6126902B2 (ja) | ||
| JPS5835136A (ja) | ６−ブロムチモ−ルの製法 | |
| JPS58216159A (ja) | キノリン誘導体の製造方法 | |
| JPH0745487B2 (ja) | ８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダンの製法 | |
| JPH0261944B2 (ja) | ||
| JPS6197251A (ja) | ３−（２，２−ジメチル−３−アルキル−６−メチレンシクロヘキシル）アクリロニトリルの製法 | |
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPS5823668A (ja) | ４−ベンゾイル−５−ヒドロキシピラゾ−ル系化合物の製造方法 | |
| JPS5879959A (ja) | Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法 | |
| JPH04327554A (ja) | ヨードプロパルギルアリールオキシメチルエーテルの製造方 法 | |
| JPH0141134B2 (ja) | ||
| JPH02101037A (ja) | ３−ヒドロキシ−４−フエニル−２−ブタノンの製法 |