JPH0330133B2

JPH0330133B2 -

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Publication number: JPH0330133B2
Application number: JP59198842A
Authority: JP
Priority date: 1984-09-21
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1991-04-26
Also published as: JPS6177055A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは
有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る新規な電子写真感光体に関する。（従来の技術）従来、電子写真感光体（以下単に感光体と称す
る場合もある）としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く
用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定
性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得
るものではない。例えば、セレンは結晶化すると
感光体としての特性が劣化してしまうため、製造
上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、感光体としての性能が劣化してしまう。また
硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛で
も耐久性等に問題がある。これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するた
めにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。その結果キヤリア発生物質としては各種のアゾ
化合物が開発され実用に供されている。一方キヤ
リア輸送物質についても、例えば特開昭51−
94829号、特開昭52−72231号、特開昭53−27033
号、特開昭55−52063号、特開昭58−65440号公報
等に開示されている如く各種にわたる物質が提案
されている。〔発明が解決ようとする問題点〕前記の如きキヤリア輸送物質を使用して作成し
た電子写真感光体には比較的すぐれた電子写真的
性能を示すものがあるが、その光、或いは電気的
負荷に対する耐久性が弱く、繰返し使用時におい
て性能の不安定、劣化等を生じるため実用上の要
求を十分満足させるものではなく、更にすぐれた
キヤリア輸送機能を有し且つ長期間の使用に対し
て安定した性能を示すキヤリア輸送物質の開発が
望まれていた。さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする機器への適用は困難であり、キヤリア輸
送物質についても新たな改良が要求されていた。本発明はこうした問題を解決し極めて耐久性の
高い電子写真感光体を提供すべく行なわれたもの
である。〔問題を解決するための手段〕前記の問題は導電性支持体に下記一般式〔〕
で表される環化ジフエニルアミン誘導体を含有す
る感光層を有することを特徴とする電子写真感光
体によつて解決された。一般式〔〕式中Ａが完成された上記一般式〔〕で表され
る合化物の母核としては以下のものを表す。

【式】

【式】上記母核のＡで示される複素環はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、シアノ基、ハロゲン原子などの置換基を有し
てもよく、また置換した基が例えば下記のように
環を形成していてもよい。

【式】一般式〔〕中Y₁，Y₂はR₃または−CR₄＝
CR₅Arを表すがY₁，Y₂が共にR₃であることはな
い。R₁，R₂，R₃は水素原子、ハロゲン原子（例
えば臭素原子、塩素原子、フツ素原子等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ピオキシ基等）、ヒドロキシ基、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、イソプロピル基等）、ジアルキルアミノ基
（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等）、ジアリールアミノ基（例えばジフエニルア
ミノ基）、ジアラルキルアミノ基（例えばジベン
ジルアミノ基等）、シアノ基またはニトロ基を表
わし、R₄，R₅は水素原子、シアノ基、ハロゲン
原子、フエニル基、または複素環基（例えばピリ
ジル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基等）
これらのフエニル基、複素環基はアルコキシ基、
アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子などの置換
基を有していてもよい。Arは芳香族炭素環また
は複素環基を表し、例えば下記のような基を挙げ
ることができる。

【式】

【式】【式】

【式】

【式】これらの芳香族炭素環、複素環残基はR₁，R₂，
R₃であげた置換基を有していてもよい。すなわち本発明においては、前記一般式〔〕
で示される環化ジフエニルアミン誘導体を電子写
真感光体の光導電性物質として用いることによ
り、また本発明の環化ジフエニルアミン誘導体の
優れたキヤリア輸送能のみを利用し、これをキヤ
リアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行う
いわゆる機能分離型電子写真感光体のキヤリア輸
送物質として用いることにより、被膜物性に優
れ、電荷保持力、感度、残留電位等の電子写真特
性に優れ、かつ繰り返し使用に供したときにも疲
労劣化が少ない上、熱あるいは光に対しても安定
した特性を発揮し得る電子写真感光体を作成する
ことができる。また本発明で用いられる環化ジフ
エニルアミン誘導体は前記一般式〔〕で示され
る環化ジフエニルアミン誘導体の中から単独ある
いは２種類以上の組み合わせで用いることがで
き、また他の光導電性物質との組み合わせで使用
してもよい。前記一般式〔〕で示される本発明に有効な環
化ジフエニルアミン誘導体の具体例としては、例
えば次の構造式を有するものが挙げられるが、こ
れによつて本発明に係る環化ジフエニルアミン誘
導体が限定されるものではない。Ｂ−（35）〜（88）一般式〔ａ〕の構造を有するもの。一般式〔ａ〕

【表】

【表】Ｂ−（89）〜（142）一般式〔ｂ〕の構造を有するもの。一般式〔ｂ〕

【表】

【表】Ｂ−（143）〜（196）一般式〔ｃ〕の構造を有するもの。一般式〔ｃ〕

【表】

【表】Ｂ−（197）〜（250）一般式〔ｄ〕の構造を有するもの。一般式〔ｄ〕

【表】

【表】これらの化合物は例えば下記の方法或いはその
他公知の方法で容易に合成することができる。合成例１例示化合物Ｂ−（15）の合成テトラヒドロキシノリンをｐ−ヨウドアニソー
ルと炭酸カリ、銅粉の存在化縮合させてＮ−（ｐ
−メトキシフエニル）テトラヒドロキノリンを得
た。ついでこれにジメチルホルムアミドとオキシ
塩化リンを作用させて中間体を得た。得られた中間体、Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）
−６−ホルミルテトラヒドロキノリン2.68ｇ
（0.01mol）とベンジルブロマイドより誘導され
たベンジルホスホン酸ジエチル2.30ｇ（0.01mol）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド30mlにとかし、
28％ナトリウムメチラートメタノール溶液４mlを
滴化した。室温で６時間撹拌後、一夜放置し、こ
れに水30mlを加えた。折出した結晶を濾取し、エ
タリールより再結晶して淡黄色針状結晶2.72ｇを
得た。収率79％元素分析ＣＨＮ理論値(C₂₄H₂₄NO) 84.18 7.06 4.09 実測値 84.01 7.10 4.13 元素分析値は理論値と良く一致し得られたもの
が例示化合物Ｂ−（15）であることが確認された。前記のごとき本発明の化合物はそれ自体として
は可視光に対してほとんど感光性を有しないがあ
る種の増感方法を適用することにより可視光に対
する光導電性を付与し単独で感光体を形成せしめ
ることができる。その第一の方法は、有機染料を
添加し、分光増感（色素増感）を行う方法であ
る。第２の方法は電荷移動錯体を形成せしめて増
感する方法である。分光増感に用いられる色素と
しては下記のようなものが挙げられる。 (1) メチルバイオレツト、クリスタルバイオレツ
ト、マラカイトグリーンなどのトリフエニルメ
タン系色素 (2) エリスロシン、ローズベンガルなどのキサン
テン系色素 (3) メチルブルー、メチレングリーンなどのチア
ジン系色素 (4) カプリブルー、メルドラブルーなどのオキサ
ジン系色素 (5) チアシアニン、オキサシアニンなどのシアニ
ン系色素 (6) ｐ−ジメチルアミノスチリルキノリンなどの
スチリル系色素 (7) ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピ
リリウム塩などのピリリウム塩系色素 (8) ３，3′−ジカルバゾリルメタン系色素また本発明の化合物と電荷移動錯体と形成し得
る電子受容性物質としては、２，４，７−トリニ
トロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノ
ジメタンなどのルイス酸が用いられる。しかしながら本発明の化合物は、そのキヤリア
輸送能のみを利用し、他の有機染料、顔料あるい
は無機光導電体等のキヤリア発生能を有するキヤ
リア発生物質と組み合わせ、機能分離型感光体と
した場合最も好ましい効果が得られる。キヤリア発生物質としては前記(1)〜(8)に示した
色素も有用であるが、その他次のような物が上げ
られる。 (1) モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色
素などのアゾ系色素 (2) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどの
ペリレン系色素 (3) インジゴ、チオインジゴ、などのインジゴ系
色素 (4) アンスラキノン、ビレンキノンおよびフラパ
ンスロン類などの多環キノン類 (5) キナクリドン系色素 (6) ビスベンゾイミダゾール系色素 (7) インダスロン系色素 (8) スクエアリリウム系色素 (9) 金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン
などのフタロシアニン系顔料 (10) セレン、セレン合金 (11) CdS，CdSe、非晶質シリコンなどの無機光
導電体 (12) ビリリウム塩色素、チアビリリウム塩色素と
ポリカーボネートから形成される共晶錯体これら各種のキヤリア発生物質中、半導体レー
ザープリンタ用感光体としての特性を考慮して特
に好ましいキヤリア発生物質としては以下の一般
式〔〕乃至〔〕に示すようなアゾ化合物が
挙げられる。ただし一般式〔〕乃至〔〕中
Ａは一般式〔〕の基を表している。一般式〔〕式中Ｚは

【式】

【式】を表し、R₅₁，R₅₂，R₅₃，R₅₄，R₅₅，R₆₁，R₆₂，
R₆₃，R₆₄，R₆₅およびR₆₆は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニト
ロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジフエニ
ルアミノ基、アミド基、アシル基、カルボキシル
基、またはアルコキシカルボニル基を表わす。一般式〔〕〔式中、Q₁およびQ₂は、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシル基を表わ
す。〕一般式〔〕〔式中、Q₃，Q₄およびQ₅は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を表
わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₆およびQ₇は、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシル基を表わ
す。〕〔式中Q₈およびQ₉は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル基を
表わす。〕一般式〔XI〕〔式中、Q₁₀およびQ₁₁は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル
基を表わす。〕一般式〔XII〕〔式中、Q₁₂およびQ₁₃は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル
基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₁₄およびQ₁₅は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル
基を表わし、 X₁およびX₂はハロゲン原子（Ｆ，Cl，Brまた
はＩ）を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₁₆およびQ₁₇は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル
基を表わし、 Q₁₈は水素原子、シアノ基、アルキル基または
フエニル基を表わし、 Q₁₉乃至Q₂₃は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ジフエニルアミノ
基またはアシル基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₂₄およびQ₂₅は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基、またはアルコキシ
ル基を表わし、 Q₂₆およびQ₂₇は水素原子、アルキル基、アル
コキシル基、置換基を有していてもよいビニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子またはシアノ基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₂₈およびQ₂₉は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基を表わ
し、 Q₃₀およびQ₃₁は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはフエニル基を表わす。〕上記のキヤリア発生物質の具体例を示せば次の
通りである。一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔XI〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔XII〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの中下記の一
般式〔ａ〕の構造を有するもの。一般式〔ａ〕ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、Ａは

【式】を表わす。

【表】

【表】また可視光用感光体（例えば、光源としては、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、タングステン
ランプ、LED，He−Neレーザー、またはその他
の可視レーザーなどが挙げられる）を作成する場
合、特に好ましいキヤリア発生物質とて用いられ
るものを示すと以下の一般式〔〕〜〔
〕のアゾ化合物が挙げられる。ただし、下記一
般式〔〕〜〔〕中、A′は一般式
〔′〕を表わす。一般式〔′〕〔式中Z′は、

【式】

【式】を表わし、 R₇₁〜R₇₅及びR₈₁〜R₈₇は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニ
トロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジフエ
ニルアミノ基、アミド基、アシル基、カルボキシ
ル基、またはアルコキシカルボニル基を表わす。一般式〔〕〔式中、Q₃₂およびQ₃₃は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル
基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₃₄およびQ₃₅は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基を表わ
す。〕一般式〔〕〔式中、Q₃₆およびQ₃₇は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わ
す。〕〔式中、Q₃₈は、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、水酸基、
またはシアノ基を表わし、ｐは０〜５の整数を表
わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₃₉およびQ₄₀は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シンナミル基、アシル基、
エステル基、または置換基を有してもよいフエニ
ル基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₄₁およびQ₄₂は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシル基または水酸
基を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₄₃およびQ₄₄は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基
を表わす。〕一般式〔〕一般式〔〕〔式中、Q₄₅およびQ₄₆は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基
を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₄₇およびQ₄₈は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基
を表わす。〕一般式〔〕〔式中、Q₄₉およびQ₅₀は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基
を表わす。〕これら一般式で表わされる化合物の具体例を以
下に示す。一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの。ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの中〔XI−
ａ〕の構造を有するもの〔−ａ〕ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの中〔−
ｂ〕の構造を有するもの。〔−ｂ〕ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔〕の構造を有するもの中〔−
ｃ〕の構成を有するもの。〔−ｃ〕ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔XI〕の構造を有するもの。ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【表】一般式〔XII〕の構造を有するもの。ただし、前記の通りA′は

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【式】

【表】

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【式】を表わす。

【表】

【式】

【表】

【式】を表わす。

【表】

【表】本発明において用いられる環化ジフエニルアミ
ン誘導体は、それ自体では被覆形成能がないた
め、種々の結着剤を組み合わせて感光層が形成さ
れる。ここに用いられる結着剤としては任意のものを
用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フイルム形成性高分子重合体を用いる
のが好ましい。このような高分子重合体として
は、例えば次ののを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。 (1) ポリカーボネート (2) ポリエステル (3) メタクリル樹脂 (4) アクリル樹脂 (5) ポリ塩化ビニル (6) ポリ塩化ビニリデン (7) ポリスチレン (8) ポリビニルアセテート (9) スチレン系共重合体樹脂（例えばスチレン−
ブタジエン共重合体、スチレンスタクリル酸メ
チル共重合体） (10) アクリロニトリル系共重合体樹脂（例えば塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等） (11) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (12) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体（13）シリコン樹脂（14）シリコン−アルキツド樹脂（15）フエノール樹脂（例えばフエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルム
アルデヒド樹脂等）（16）スチレン−アルキツド樹脂（17）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（18）ポリビニルブチラール（19）ポリビニルフオルマールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。本発明の感光体は、第１図および第２図に示す
ように導電性支持体１上に、キヤリア発生物質を
主成分とするキヤリア発生層２と本発明の環化ジ
フエニルアミン誘導体をキヤリア輸送物質の主成
分として含有するキヤリア輸送層３との積層体よ
り成る感光層４を設ける。第３図及び第４図に示
すようにこの感光層４は、導電性支持体１上に設
けた中間層５を介して設けてもよい。このように
感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する電子写真感光体が得られる。ま
た本発明においては、第５図および第６図に示す
ように前記キヤリア輸送物質を主成分とする層６
中に微粒子状のキヤリア発生物質７を分散してな
る感光層４を導電性支持体１上に直接あるいは中
間層５を介して設けてもよい。またキヤリア発生
物質を使わずに、キヤリア輸送物質に増感染料あ
るいはルイス酸等を加えて、第５図および第６図
と同様に単層の感光層４を設けても好ましい結果
が得られる。ここで感光層４を二層構成としたときにキヤリ
ア発生層２とキヤリア輸送層３のいずれを上層と
するかは、帯電極性を正、負のいずれに選ぶかに
よつて決定される。すなわち、負帯電型感光層と
する場合は、キヤリア輸送層３を上層とするのが
有利であり、これは当該キヤリア輸送層３中の環
化ジフエニルアミン誘導体が正孔に対して高い輸
送能を有する物質であるからである。また二層構成の感光層４を構成するキヤリア発
生層２は、導電性支持体１もしくはキヤリア輸送
層３上に直接あるいは必要に応じて接着層もしく
はバリヤー層などの中間層を設けた上に次の方法
によつて形成することができる。 (1) 真空蒸着法 (2) キヤリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶
液を塗布する方法。 (3) キヤリア発生物質をボールミル、ホモミキサ
ー等によつて分散媒中で微細粒子状とし、必要
に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液
を塗布する方法。このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01〜５ミクロンであることが好まし
く、更に好ましくは0.05〜３ミクロンである。またキヤリア輸送層３の厚さは必要に応じて変
更し得るが、通常５〜30ミクロンであることが好
ましい。このキヤリア輸送層３における組成割合
は、本発明の環化ジフエニルアミン誘導体を主成
分とするキヤリア輸送物質１重量部に対して結着
剤を0.8〜10重量部とするのが好ましいが、微粉
状のキヤリア発生物質を分散せしめた感光層４を
形成する場合、キヤリア発生物質１重量部に対し
て結着剤を５重量部以下の範囲で用いることが好
ましい。またキヤリア発生層２を結着剤による分散型の
ものとして構成する場合には、キヤリア発生物質
１重量部に対して結着剤を５重量部以下の範囲で
用いることが好ましい。本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導
電性支持体１としては、主として上記のものが用
いられるが、これらにより限定されるものではな
い。１アルミニウム板、ステンレス板などの金属
板。２紙あるいはプラスチツクフイルムなどの支持
体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの
金属薄層をラミネートもしくは蒸着によつて設
けたもの。３紙あるいはプラスチツクフイルムなどの支持
体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸
化スズなどの導電性化合物の層を塗布もしくは
蒸着によつて設けたもの。接着層あるいはバリヤー層などの中間層５とし
ては、前記結着剤として用いられる高分子重合体
の他、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニル、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどの有機高分子物質ま
たは酸化アルミニウムなどが用いられる。本発明の感光体は以上のような構成であつて、
後述するような実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れたもので
ある。以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。実施例１ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上にセレンを蒸着
して、厚さ0.5ミクロンのキヤリア発生層を形成
させた。その上に、例示化合物Ｂ−（６）６重量
部とポリカーボネート「パンライトＬ−1250」
（帝人化成社製）10重量部とを１，２−ジクロロ
エタン90重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後の
膜厚が11ミクロンになるように塗布して、キヤリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置「SP−428型」（(株)川口電機製作所製）を用
いてダイナミツク方式で電子写真特性を測定し
た。即ち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−
6KVで５秒間帯電せしめた時の表面電位V_A、次
いでタングステンランプの光を感光体表面におけ
る照度が35luxになるようにして照射し、表面電
位V_Aを半分に減衰させるのに要する露光量（半
減露光量）Ｅ1/2（lux.sec）並びに30lux・secの
露光量で照射した後の表面電位（残留電位）V_R
をそれぞれ求めた。また同じ測定を100回繰り返
して行つた。結果は第１表に示す通りである。

【表】この表から明らかなように、本発明の電子写真
感光体は十分な電荷保持力を有し、高感度で残寮
電位が小さく且つ繰り返し使用においても良好な
特性が保たれ、電子写真感光体として優れた特性
を有している。比較例１キヤリア輸送物質として例示化合物Ｂ−（６）
の代わりに下記化合物Ｔ−１を用いた他は実施例
１と同様にして比較用感光体を作成した。この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行つたところ、第２表の結果を得た。

【表】以上の結果から明らかなように、比較用感光体
は実施例１の本発明の感光体に比べ繰り返し使用
時の安定性において著しく劣つたものである。実施例２〜４キヤリア発生物質として例示化合物Ｂ−（６）
の代わりに例示化合物Ｂ−（７），Ｂ−（10），Ｂ−
（19）を用いた他は実施例１と同様にして本発明
の電子写真感光体を作成した。これらの感光体に
ついて実施例１におけると同様にて初期特性を測
定したところ第３表の結果を得た。

【表】実施例５ポリエステルフイルム上にアルミニウムを蒸着
した導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレツクMF−
10」（積水化学社製）より成る厚さ0.05ミクロン
の中間層を設け、その上にジブロモアンスアンス
ロン「モノライトレツド2Y」（C.I.No.59300ICI社
製）１重量部を１，２−ジクロロエタン30重量部
に加えてボールミルで分散して得られた分散液に
ポリカーボネート「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社製）1.5重量部を溶解し、十分混合した塗
布液を乾燥後の膜厚が２ミクロンになるように塗
布してキヤリア発生層を形成した。その上に、例示化合物Ｂ−（26）６重量部とポ
リエステル「バイロン200」（東洋紡績社製）10重
量部とを、１，２−ジクロロエタン90重量部に溶
解した溶液を乾燥後の膜厚が11ミクロンになるよ
うに塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。この感光体について
実施例１におけると同様にして測定を行つたとこ
ろ第４表の結果を得た。

【表】比較例２キヤリア輸送物質として例示化合物Ｂ−（26）
の代わりに下記化合物Ｔ−２を用いた他は実施例
５と同様にして比較用感光体を作成した。この比較用感光体について実施例１におけると
同様にして測定したところ第５表の結果を得た。

【表】以上の結果から明らかなように比較用感光体は
本発明の化合物に比べ感度並びに繰り返しの安定
性において著しく劣つたものである。比較例３キヤリア輸送物質として例示化合物Ｂ−（26）
の代わりに下記化合物Ｔ−３を用いた他は実施例
５と同様にして比較用感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１における
と同様にして測定をしたところ、第６表の結果を
得た。

【表】実施例６ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートした導電性支持体上にポリエステル「バ
イロン200」（東洋紡績社製）より成る厚さ0.1ミ
クロンの中間層を設けた。その上にキヤリア発生物質として下記構造式で
表されるアゾ顔料１重量部を１，２−ジクロロエ
タン60重量部に分散した液を乾燥後の膜厚が0.3
ミクロンになるようにして塗布しキヤリア発生層
を形成した。更にその上に例示化合物Ｂ−（20）
６重量部とポリカーボネート「バンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）10重量部とを１，２−ジクロ
ロエタン90重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が
15ミクロンになるように塗布してキヤリア輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
この感光体について、実施例１と同様にして初期
特性を測定を行つたところV_A＝−990v，Ｅ1/2＝
2.8lux・sec及びV_R＝0vであつた。またこの感光体を電子写真複写機「Ｕ−
Bix2000R」（小西六写真工業株式会社製）に装着
し実写テストを行つたところ原画に忠実でコント
ラストが高く階調性に優れ且つ鮮明な複写画像を
得た。これは1000回繰り返しても初期と変わらな
い良好な複写画像を得た。実施例７キヤリア発生物質として下記化合物を用いた他
は実施例６と同様にして本発明の電子写真感光体
を作成した。この感光体の初期特性はV_A＝−1060v，Ｅ1/2
＝2.7lux・sec，V_R＝0vであつた。これを電子写
真複写機「Ｕ−Bix2000R」（小西六写真工業社
製）に装着し実写テストを行ない1000回繰り返し
ても初期と変わらない良好な複写画像を得た。実施例８本発明に係る環化ジフエニルアミン誘導体は、
半導体レーザープリンター用の感光体のキヤリア
輸送物質としても、特に優れた性能を有する。実
際に、以下のごとく半導体レーザー用感光体を作
成し、良好な結果を得た。導電性支持体としての外径10cmのアルミドラム
上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレツクMF−10」（積水化学社製）
より成る厚さ0.05μｍの中間層を設け、その上に
前記化合物Ｇ−151，２ｇを１，２−ジクロロエ
タン110mlに混合し、ボールミルで24時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が0.1μｍになるようにし
て塗布し、キヤリア発生層を形成した。このキヤ
リア発生層の上に、例示化合物Ｂ−(11)６ｇとメタ
クリル樹脂「アクリベツト」（三菱レイヨン社製）
10ｇとを１，２−ジクロロエタン70mlに溶解した
溶液を、乾燥後の膜厚が10μｍになるように塗布
してキヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成した。この感光体の790nmの半導体レーザー光に対す
る感度は400voH・cm²・μW^-1・sec^-1（光減衰速
度）であつた。この本発明の感光体表面でのレー
ザー光強度が0.85mWとなる半導体レーザー
（790nm）を装着した実験機により実写テストを
行つた。感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー光露光し−250vのバイアス電圧で反転現像し
たところ、カブリのない良好な画像が得られた。比較例４実施例において例示化合物Ｂ−(11)に代えて下記
の下記化合物−４を用いた他は同様にして比較用
感光体を得た。この感光体の790nmの半導体レーザー光に対す
る感度は90voH・cm²・μW^-1・sec^-1（光減衰速度）
であつた。この比較用感光体を用いて実施例８と
同様に半導体レーザーによる実写テストを行つた
がカブリが多く良好な画像は得られなかつた。実施例９〜32 第７表に示すキヤリア発生物質と本発明のキヤ
リア輸送物質を組み合わせて感光体を作成した。
感光体の作成条件は前記両物質の種類をのぞきす
べて実施例８と同一とした。各試料の790nmのレ
ーザー光に対する感度は表の通り良好なものであ
つた。以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキヤリア輸送物質との
組み合わせ等の特性において著しく優れたもので
ある。

【表】

〔実施例 33〜56〕

前記実施例６のキヤリア発生物質及びキヤリア
輸送物質Ｂ−（20）をそれぞれ第８表のキヤリア
発生物質及びキヤリア輸送物質に置換えて感光体
を作成し、実施例１と同一の方法によつて可視光
に対する感光度Ｅ1/2を測定し第８表に示す結果
を得た。表に見る通り本発明によるキヤリア輸送
物質を用いた感光体はいずれも高い感光度を示し
ている。

【表】

〔発明の効果〕

本発明により、高感度且つ反復使用の際の特性
が極めて安定であり、毒性の問題もない優れた感
光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感
光体の機械的構成例について示す断面図を表わ
す。１……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式〔〕で表され
る環化ジフエニルアミン誘導体を含有する感光層
を有することを特徴とする電子写真感光体。「一般式〔〕〔式中Ａが完成された上記一般式〔〕で表さ
れる化合物の母核としては以下のものを表す。【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】上記母核のＡで示される複素環はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、シアノ基、ハロゲン原子などの置換基を有し
てもよい。 Y₁，Y₂はR₃または−CR₄＝CR₅Arを表す、た
だしY₁，Y₂が共にR₃であることはない。 Arは芳香族炭素環もしくは複素環残基を表し、
R₁，R₂，R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、水酸基、ジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、シアノ基またはニトロ基を表し、R₄，R₅は
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、フエニル基
または複素環残基を表す。〕２前記感光層がキヤリア発生物質とキヤリア輸
送物質を含有し、当該キヤリア輸送物質が前記一
般式〔〕で表される化合物である特許請求の範
囲第１項記載の電子写真感光体。３前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキ
ヤリア発生層と、キヤリア輸送物質を含有するキ
ヤリア輸送層との積層体で構成されている特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の電子写真感光
体。