JPH0342087A - 写真廃液の処理方法 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は写真用自動現像機による写真感光材料の現像処
理に伴い発生する廃液を処理する方法に関し、特に廃液
から溶解物を効率的に除去する方法に関する。
理に伴い発生する廃液を処理する方法に関し、特に廃液
から溶解物を効率的に除去する方法に関する。
(従来の技術)
従来、ハロゲン化銀感光材料の現像処理は、例えばカラ
ー大ラボ、カラー中ラボ、カラー小ラボでは大量の水洗
処理又は向流節水を行った後、他の薬剤により希釈して
排出するか、或いは廃液を分別し、薬液は回収又は活性
炭処理し、水洗水はそのまま排出していた。
ー大ラボ、カラー中ラボ、カラー小ラボでは大量の水洗
処理又は向流節水を行った後、他の薬剤により希釈して
排出するか、或いは廃液を分別し、薬液は回収又は活性
炭処理し、水洗水はそのまま排出していた。
一方、カラーミニラボでは廃液は一定量たまった後回収
したり、あるいは少くなった廃液を集めて加熱蒸発させ
る装置を用いることが提案されている。
したり、あるいは少くなった廃液を集めて加熱蒸発させ
る装置を用いることが提案されている。
廃液の容積を減じるために蒸発′IA縮する場合には、
一般に廃液の沸とう温度、又は数十℃の加熱蒸発が行な
われている。しかし、加熱蒸発により処理液残渣がした
いに濃厚化し、粘稠な液体になるので蒸発速度が低下し
、単位熱量あたりの蒸発量が減少し熱効率が低下すると
いう問題があった。
一般に廃液の沸とう温度、又は数十℃の加熱蒸発が行な
われている。しかし、加熱蒸発により処理液残渣がした
いに濃厚化し、粘稠な液体になるので蒸発速度が低下し
、単位熱量あたりの蒸発量が減少し熱効率が低下すると
いう問題があった。
また吸液性のベルトを用いる装置(例えば特開昭63−
121051号公報及び同63−166481号公報記
載の装置)では、吸液性ベルトの目づまりのために液が
ベルトとともに上がりにくくなり、さらに蒸発速度が遅
くなるという問題があった。
121051号公報及び同63−166481号公報記
載の装置)では、吸液性ベルトの目づまりのために液が
ベルトとともに上がりにくくなり、さらに蒸発速度が遅
くなるという問題があった。
このため蒸発−allによる濃縮化処理には限界があっ
た。
た。
一方、−船釣には廃液を冷却して溶解物の溶解度を低下
させ溶質を析出沈澱させて濾別する方法も考えられるが
、カラー現像廃液では沈澱が生じにくいという問題があ
り、処理後の溶液状態の2次廃液に相当量の溶質が含ま
れることになり、有効な処理方法とはいえなかった。
させ溶質を析出沈澱させて濾別する方法も考えられるが
、カラー現像廃液では沈澱が生じにくいという問題があ
り、処理後の溶液状態の2次廃液に相当量の溶質が含ま
れることになり、有効な処理方法とはいえなかった。
(発明が解決しようとする課題)
従って、本発明は写真感光材料の現像処理に伴い発生す
る廃液の処理方法として、廃液中に含まれる溶解物を有
効に除去する方法を提供するものである。
る廃液の処理方法として、廃液中に含まれる溶解物を有
効に除去する方法を提供するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明者は、写真処理廃液を処理するにあたり、蒸発濃
縮により得られた残渣の濃厚廃液を、さらに冷却し、溶
解物を析出させて分離することにより、効率的に写真処
理廃液を処理できることを見出し本発明を完成するに至
った。
縮により得られた残渣の濃厚廃液を、さらに冷却し、溶
解物を析出させて分離することにより、効率的に写真処
理廃液を処理できることを見出し本発明を完成するに至
った。
すなわち本発明は、写真処理廃液の処理方法であって、
(イ〉写真処理廃液を蒸発濃縮して濃縮液を得る工程、
(ロ)該濃縮液を冷却することにより該廃液の溶解物を
析出させて分離し除去する工程を含むことを特徴とする
処理方法を提供するものである。
(イ〉写真処理廃液を蒸発濃縮して濃縮液を得る工程、
(ロ)該濃縮液を冷却することにより該廃液の溶解物を
析出させて分離し除去する工程を含むことを特徴とする
処理方法を提供するものである。
以下に本発明の方法で処理される写真処理廃液について
説明する。
説明する。
写真処理廃液は写真処理液成分を主成分としている。ま
た写真処理廃液には、そのほか写真処理過程で生成した
現像主薬の酸化体、硫酸塩、ハライドなどの反応生成物
や、感光材料から溶は出した多量のゼラチン、界面活性
剤などの成分が含まれている。
た写真処理廃液には、そのほか写真処理過程で生成した
現像主薬の酸化体、硫酸塩、ハライドなどの反応生成物
や、感光材料から溶は出した多量のゼラチン、界面活性
剤などの成分が含まれている。
写真処理液はカラー処理、黒白処理液、製版作業に伴う
減力液、現像処理タンク洗浄液などがあり、また写真処
理液は現像液、定着液、漂白液、洗浄液、画像安定化液
などから成る。
減力液、現像処理タンク洗浄液などがあり、また写真処
理液は現像液、定着液、漂白液、洗浄液、画像安定化液
などから成る。
多くのカラーペーパー用現像液はカラー現像主薬、亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤など
と共にアルキレンゲルコール類やベンジルアルコール類
を含んでいる。一方力ラーネガ用現像液、カラーポジ用
現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのア
ルコール類を実質的に含んでいない。本発明方法は、い
ずれの処理液にも適用できるが、これらアルコール類を
実質的に含まないか、あるいは含んでいても1重量%以
下の廃液に対して適用することが好ましい。
酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤など
と共にアルキレンゲルコール類やベンジルアルコール類
を含んでいる。一方力ラーネガ用現像液、カラーポジ用
現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのア
ルコール類を実質的に含んでいない。本発明方法は、い
ずれの処理液にも適用できるが、これらアルコール類を
実質的に含まないか、あるいは含んでいても1重量%以
下の廃液に対して適用することが好ましい。
カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を含有する。それは主にp−フェニレンジアミン誘
導体であり、代表例はN、 N−ジエチル−p−7二二
レンジアミン、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン、2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)アミノ)アニリン、N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアξドエチル)−3−メチル−4−ア
ミノアニリンである。
主薬を含有する。それは主にp−フェニレンジアミン誘
導体であり、代表例はN、 N−ジエチル−p−7二二
レンジアミン、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン、2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)アミノ)アニリン、N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアξドエチル)−3−メチル−4−ア
ミノアニリンである。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩である。該芳香族−級アくン現像主薬の含有量は現像
溶液11当り約0.5g〜約10gの範囲である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩である。該芳香族−級アくン現像主薬の含有量は現像
溶液11当り約0.5g〜約10gの範囲である。
カラー現像液中には、保恒剤として種々のヒドロキシル
アミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又
は無置換のいずれも用いられ、置換体の場合はヒドロキ
シルアミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換
されているもの、とくに2個のアルキル基(例えば炭素
数1〜3)によって置換されたヒドロキシルアミン類で
ある。
アミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又
は無置換のいずれも用いられ、置換体の場合はヒドロキ
シルアミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換
されているもの、とくに2個のアルキル基(例えば炭素
数1〜3)によって置換されたヒドロキシルアミン類で
ある。
ヒドロキシルアミンの含有量はカラー現像液11当り0
〜5gである。
〜5gである。
また黒白現像液中には、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−4−メチル
−3−ピラゾリドン、N−メチル−p−アミノフェノー
ル及びその硫酸塩、ヒドロキノン及びそのスルホン酸塩
などが含まれている。
ン、1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−4−メチル
−3−ピラゾリドン、N−メチル−p−アミノフェノー
ル及びその硫酸塩、ヒドロキノン及びそのスルホン酸塩
などが含まれている。
カラー及び黒白現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するの
が普通で、これらの含有量はOg〜5g/lである。
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するの
が普通で、これらの含有量はOg〜5g/lである。
その他保恒剤として、カラー及び黒白現像液にはN、N
−ジアルキル置換ヒドロキシルアミンとトリエタノール
アミンなどのアルカノ−ルアくンの組合せも用いられる
。
−ジアルキル置換ヒドロキシルアミンとトリエタノール
アミンなどのアルカノ−ルアくンの組合せも用いられる
。
カラー及び黒白現像液は、pH9〜12である。
上記piを保持するためには、各種緩衝剤が用いられる
。
。
緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N、N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−1
,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロシアミツメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9,0以上の高pH
領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面
への悪影響(カブリなど)がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる。
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N、N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−1
,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロシアミツメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9,0以上の高pH
領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面
への悪影響(カブリなど)がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる。
該緩衝剤の現像液への添加量は通常0.1モル/j−1
モル/1である。
モル/1である。
その他、現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱
防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために各
種のキレート剤が含まれる。
防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために各
種のキレート剤が含まれる。
その代表例はニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンシアミン−N、N。
酢酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンシアミン−N、N。
N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、1.3−シア
ミノ−2−プロパツール四節酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、
2−ホスホノブタン−1,2゜4−トリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸などで
ある。
ミノ−2−プロパツール四節酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、
2−ホスホノブタン−1,2゜4−トリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸などで
ある。
これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用される
こともある。
こともある。
現像液は、各種の現像促進剤を含有する。現像促進剤と
しては、チオエーテル系化合物、p−フェニレンシア藁
ン系化合物、4級アンモニウム塩類、p−アミノフェノ
ール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、
1−フェニル−3−ビラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等
である。
しては、チオエーテル系化合物、p−フェニレンシア藁
ン系化合物、4級アンモニウム塩類、p−アミノフェノ
ール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、
1−フェニル−3−ビラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等
である。
また、現像液中には、カブリ防止の目的で、臭素イオン
を含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料
に対して・は臭素イオンを含まない現像液を用いること
もある。
を含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料
に対して・は臭素イオンを含まない現像液を用いること
もある。
その他、NaClやKClなどの塩素イオンを与える化
合物を含有していてもよい。また必要に応じて各種有機
カブリ防止剤を含有していてもよい。
合物を含有していてもよい。また必要に応じて各種有機
カブリ防止剤を含有していてもよい。
有機カブリ防止剤としては、例えば、アデニン類、ベン
ズイミダゾール類、ベンズトリアゾール類及びテトラゾ
ール類を含有していてもよい。
ズイミダゾール類、ベンズトリアゾール類及びテトラゾ
ール類を含有していてもよい。
これらのカブリ防止剤の含有量は現像液11当り0.0
10g〜2gである。
10g〜2gである。
これらの有機カブリ防止剤は処理中に感光材料中から溶
出し、現像液中に蓄積するものも含まれる。
出し、現像液中に蓄積するものも含まれる。
また、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を含有していてもよい。
スホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を含有していてもよい。
写真処理において、現像の後に通常漂白処理され、漂白
処理は定着処理と同時に一浴漂白定着()゛りンクス〉
で行なわれることもある。このような処理廃液にも本発
明方法を適用できる。漂白液には、酸化剤として鉄(ロ
I)又はCo (ロI)のEDTA、ジエチレントリ
アミン五節酸、ニトリロトリ酢酸、l、3−シア≧ノー
プロパン四酢酸塩、ホスホノカルボン酸塩そのほか過硫
酸塩、キノン類などが含まれている。そのほか、臭化ア
ルカリ、臭化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤、硫酸
塩類、炭酸塩類、硝酸塩類を適宜含有する場合もある。
処理は定着処理と同時に一浴漂白定着()゛りンクス〉
で行なわれることもある。このような処理廃液にも本発
明方法を適用できる。漂白液には、酸化剤として鉄(ロ
I)又はCo (ロI)のEDTA、ジエチレントリ
アミン五節酸、ニトリロトリ酢酸、l、3−シア≧ノー
プロパン四酢酸塩、ホスホノカルボン酸塩そのほか過硫
酸塩、キノン類などが含まれている。そのほか、臭化ア
ルカリ、臭化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤、硫酸
塩類、炭酸塩類、硝酸塩類を適宜含有する場合もある。
定着液や漂白定着液にはチオ硫酸塩(ナトリウム塩、ア
ンモニウム塩)、酢酸塩、ホウ酸塩、アンモニウム又は
カリ明ばん亜硫酸塩などを含有していてもよい。
ンモニウム塩)、酢酸塩、ホウ酸塩、アンモニウム又は
カリ明ばん亜硫酸塩などを含有していてもよい。
廃液は、上記した現像液、漂白液、定着液、漂白定着液
、安定液などに現像、漂白、定着の反応生成物つまり生
薬酸化生成物、銀錯塩、硫酸根などが若干含まれる。ま
た感光材料から溶は出した易容性ゼラチン分、かぶり防
止剤その他の感光材料添加物も若干含まれている。
、安定液などに現像、漂白、定着の反応生成物つまり生
薬酸化生成物、銀錯塩、硫酸根などが若干含まれる。ま
た感光材料から溶は出した易容性ゼラチン分、かぶり防
止剤その他の感光材料添加物も若干含まれている。
本発明方法はその性質上いわゆるミニラボと呼ばれる小
規模の現像所、オフィスドキュメンテーションの場での
マイクロフィルムの処理、印刷、製版所、カラーコピア
などのような小規模の写真処理場において実施するのに
適している。
規模の現像所、オフィスドキュメンテーションの場での
マイクロフィルムの処理、印刷、製版所、カラーコピア
などのような小規模の写真処理場において実施するのに
適している。
すなわち本発明方法は次のような廃液に適用できる。
i)印刷製版工場:黒白、カラー現像液、定着液、漂白
液。これらの写真処理廃液には、その他にエツチング液
、減力液、有機溶剤類、タンククリーニング液なども含
まれる。
液。これらの写真処理廃液には、その他にエツチング液
、減力液、有機溶剤類、タンククリーニング液なども含
まれる。
ii )カラー現像所:黒白・カラー現像液、定着液、
漂白液、漂白定着液、画像安定浴、その他の処理浴の排
出液。
漂白液、漂白定着液、画像安定浴、その他の処理浴の排
出液。
とりわけ、いわゆるミニラボとかサテライトラボといわ
れる小規模ラボには好適である。
れる小規模ラボには好適である。
好ましい実施態様は■上記の4浴からの排出液を集めて
処理し、水洗水はそのまま流すか、■向流多段の節水型
水洗や安定化浴に水洗を兼ねさせる方式をとっている場
合は各排出液を全部混合して処理する方法である。
処理し、水洗水はそのまま流すか、■向流多段の節水型
水洗や安定化浴に水洗を兼ねさせる方式をとっている場
合は各排出液を全部混合して処理する方法である。
iii )事務所、店頭:マイクル1200 (商品名
、富士写真フィルム社製)のようなマイクロフィルム用
プリンタープロセッサーやリーダープリンターを使用し
てドキュメンテーションを行っている事務所、製図等か
ら図面コピーをプリンタプロセッサーで行っている設計
事務所、カラーコピアを作成したり、即席プリントの店
頭写真撮影を行っている店頭のプロセッサー等々からの
排出液。
、富士写真フィルム社製)のようなマイクロフィルム用
プリンタープロセッサーやリーダープリンターを使用し
てドキュメンテーションを行っている事務所、製図等か
ら図面コピーをプリンタプロセッサーで行っている設計
事務所、カラーコピアを作成したり、即席プリントの店
頭写真撮影を行っている店頭のプロセッサー等々からの
排出液。
この様な濃厚写真廃液を処理するにあたり、本発明の方
法では該廃液を直接または間接、例えば水分を蒸発させ
る媒体に転移させて加熱もしくは空気を与えて水分を蒸
発させることにより蒸発濃縮してm槽液を得る工程を第
1段階として行う。
法では該廃液を直接または間接、例えば水分を蒸発させ
る媒体に転移させて加熱もしくは空気を与えて水分を蒸
発させることにより蒸発濃縮してm槽液を得る工程を第
1段階として行う。
ここで蒸発させた水分は凝縮水として回収することもで
きる。
きる。
本発明において、写真廃液を蒸発濃縮して濃縮液を得る
には、例えば特開昭63−20095号公報記載の装置
等を用いれば良い、この場合、蒸発温度は100℃以下
、好ましくは50℃以下、特に好ましくは10〜40℃
であり、通常は、常圧にて行われるが、0.01〜1気
圧、好ましくは0、1〜1気圧、特に好ましくは0.5
〜1気圧で行ってもよい。凝縮液を得るための凝縮面の
温度は一5℃以上、好ましくは一5℃〜15℃、特に好
ましくは00〜10℃になるように冷媒の循環を調節す
る。この様な装置により得られるtaFm液は、揮発成
分であるアンモニア、亜硫酸ガス等、ベンジルアルコー
ル、グリコール等が減少しているのが一般的であるが、
揮散量は少ない方が望ましいことは云うまでもない、特
願昭61−267202号公報記載の装置によれば、揮
散による減少は僅少レベルである。凝縮液はそのまま廃
棄してもよいが、必要があればさらに浄化した後廃棄す
ることが好ましい。また、写真処理廃液に水洗廃水を加
えて処理してもよい。
には、例えば特開昭63−20095号公報記載の装置
等を用いれば良い、この場合、蒸発温度は100℃以下
、好ましくは50℃以下、特に好ましくは10〜40℃
であり、通常は、常圧にて行われるが、0.01〜1気
圧、好ましくは0、1〜1気圧、特に好ましくは0.5
〜1気圧で行ってもよい。凝縮液を得るための凝縮面の
温度は一5℃以上、好ましくは一5℃〜15℃、特に好
ましくは00〜10℃になるように冷媒の循環を調節す
る。この様な装置により得られるtaFm液は、揮発成
分であるアンモニア、亜硫酸ガス等、ベンジルアルコー
ル、グリコール等が減少しているのが一般的であるが、
揮散量は少ない方が望ましいことは云うまでもない、特
願昭61−267202号公報記載の装置によれば、揮
散による減少は僅少レベルである。凝縮液はそのまま廃
棄してもよいが、必要があればさらに浄化した後廃棄す
ることが好ましい。また、写真処理廃液に水洗廃水を加
えて処理してもよい。
本発明においては、第2段階として上記の濃厚溶液を冷
却することにより該廃液の溶解物を析出分離させる。本
操作は上記の濃厚廃液を一10〜10℃に冷却して、該
廃液中に溶解していたEDTA鉄塩、ハイポ、硫酸塩等
を、冷却による廃液温度の低下による成分の溶解度低下
により(溶液の電導度は例えば30ミリモーから1〜1
5ミルモーに、即ちA〜1/30に下がる)固形成分と
して沈澱分離する操作である。
却することにより該廃液の溶解物を析出分離させる。本
操作は上記の濃厚廃液を一10〜10℃に冷却して、該
廃液中に溶解していたEDTA鉄塩、ハイポ、硫酸塩等
を、冷却による廃液温度の低下による成分の溶解度低下
により(溶液の電導度は例えば30ミリモーから1〜1
5ミルモーに、即ちA〜1/30に下がる)固形成分と
して沈澱分離する操作である。
冷却温度を一10℃以下に冷却して上澄液を凍らせると
上澄液はシャーベット状になり、析出物の分離が難しく
なる。又10℃以上になると溶解度の低下が少ないため
、析出が少なく効果があがらない。好ましくは一8℃〜
10℃、特に好ましくは一5℃〜5℃で氷結の起らない
程度に冷却すればよい。
上澄液はシャーベット状になり、析出物の分離が難しく
なる。又10℃以上になると溶解度の低下が少ないため
、析出が少なく効果があがらない。好ましくは一8℃〜
10℃、特に好ましくは一5℃〜5℃で氷結の起らない
程度に冷却すればよい。
冷却温度としては溶解物が析出沈澱するための冷却する
時間にも関係するが、30分以内の冷却時間であれば一
5℃〜0℃が好ましく、冷却時間を30分以上かけてよ
い時は一1℃〜5℃が好ましい。
時間にも関係するが、30分以内の冷却時間であれば一
5℃〜0℃が好ましく、冷却時間を30分以上かけてよ
い時は一1℃〜5℃が好ましい。
冷却する方法及び装置としては、冷凍機の作動により冷
媒を配管内に流し、該配管で冷却沈澱槽の外壁を冷やす
か、又は冷却管を冷却沈澱槽内に設置した装置を挙げる
ことができるが、冷却沈澱槽の外壁を冷やす装置が好ま
しい。
媒を配管内に流し、該配管で冷却沈澱槽の外壁を冷やす
か、又は冷却管を冷却沈澱槽内に設置した装置を挙げる
ことができるが、冷却沈澱槽の外壁を冷やす装置が好ま
しい。
該現像廃液のpHは、通常pH4〜9である。冷却によ
り析出した固形成分は沈澱するのでそのまま上澄みをと
ってから槽底部の排出口から抜くか、あるいは廃液時に
濾過する等の手段により回収し、固形廃棄物として処理
すればよい、上澄液は希薄な2次廃液としてそのまま廃
棄してもよいが、さらに浄化して廃棄することが好まし
い。該2次廃液を再び蒸発濃縮工程に戻して再度本発明
の方法により処理すれば、さらに溶解物を除去すること
ができる。
り析出した固形成分は沈澱するのでそのまま上澄みをと
ってから槽底部の排出口から抜くか、あるいは廃液時に
濾過する等の手段により回収し、固形廃棄物として処理
すればよい、上澄液は希薄な2次廃液としてそのまま廃
棄してもよいが、さらに浄化して廃棄することが好まし
い。該2次廃液を再び蒸発濃縮工程に戻して再度本発明
の方法により処理すれば、さらに溶解物を除去すること
ができる。
この様にして写真処理廃液を処理するにあたり第一段階
で蒸発濃縮するにはa)印刷、製版関係、黒白現像廃液
、b)xlフィルム用現像液(病院用)、及びC)カラ
ー現像廃液(ラボ)についてa)50〜95%、好まし
くは80〜95%、b)50〜95%、好ましくは80
〜95%、及びC)30〜90%、好ましくは75〜9
0%(容積減少率〉となる様に濃縮すればよく、さらに
第2段階の冷却操作においてはa) 、b) 、c)の
いずれの場合にも溶液部分を50〜80%、好ましくは
70〜80%、残渣部分を50〜20%、好ましくは3
0〜20%(容積減少率)となる様に処理すればよい、
さらに本発明を実施する装置l)蒸発室と冷却室を共通
化し、蒸発工程の終了後に冷却を行う装置、 2)蒸発室から残液である濃厚廃液が冷却室へ移され、
両工程が独立に行われる装置、 3)蒸発室下部から残液である濃厚廃液が冷却室へ送ら
れ冷却されて生じた沈澱が濾別された後、濾液が蒸発室
へ還流される操作が連続的に行われる装置 を用いることが好ましい。
で蒸発濃縮するにはa)印刷、製版関係、黒白現像廃液
、b)xlフィルム用現像液(病院用)、及びC)カラ
ー現像廃液(ラボ)についてa)50〜95%、好まし
くは80〜95%、b)50〜95%、好ましくは80
〜95%、及びC)30〜90%、好ましくは75〜9
0%(容積減少率〉となる様に濃縮すればよく、さらに
第2段階の冷却操作においてはa) 、b) 、c)の
いずれの場合にも溶液部分を50〜80%、好ましくは
70〜80%、残渣部分を50〜20%、好ましくは3
0〜20%(容積減少率)となる様に処理すればよい、
さらに本発明を実施する装置l)蒸発室と冷却室を共通
化し、蒸発工程の終了後に冷却を行う装置、 2)蒸発室から残液である濃厚廃液が冷却室へ移され、
両工程が独立に行われる装置、 3)蒸発室下部から残液である濃厚廃液が冷却室へ送ら
れ冷却されて生じた沈澱が濾別された後、濾液が蒸発室
へ還流される操作が連続的に行われる装置 を用いることが好ましい。
(発明の効果)
本発明の方法においては蒸発濃縮により:a縮槽液得た
後、さらに冷却処理により溶解物を分離するので当初の
廃液の濃度が高い場合や粘度が高い廃液を処理した場合
にも、固形廃棄物と希薄な廃液とに分離することができ
、体積の小さい固形廃棄物を一括処理することができる
ので輸送上のコスト的にも保存スペース的にも有利であ
る。さらにエネルギーも節約できるという利点を有する
。
後、さらに冷却処理により溶解物を分離するので当初の
廃液の濃度が高い場合や粘度が高い廃液を処理した場合
にも、固形廃棄物と希薄な廃液とに分離することができ
、体積の小さい固形廃棄物を一括処理することができる
ので輸送上のコスト的にも保存スペース的にも有利であ
る。さらにエネルギーも節約できるという利点を有する
。
(実施例)
第1図は本発明の現像廃液処理方法で使用する処理装置
の1例を示すものである。この現像廃液処理装置lの本
体ケース2の右側面には上から排気孔3、吸気孔4が設
けられており、本体ケース2の左側面には、廃液析出タ
ンク5が設置されている。現像処理機からの廃液バイブ
ロは本体ケース2内に挿通されている。廃液析出タンク
5の内部下側にはクーラー101が配置され、底面端部
には残渣ぬきとりコック102が備えられている。
の1例を示すものである。この現像廃液処理装置lの本
体ケース2の右側面には上から排気孔3、吸気孔4が設
けられており、本体ケース2の左側面には、廃液析出タ
ンク5が設置されている。現像処理機からの廃液バイブ
ロは本体ケース2内に挿通されている。廃液析出タンク
5の内部下側にはクーラー101が配置され、底面端部
には残渣ぬきとりコック102が備えられている。
また廃液析出タンク5の内部では廃液バイブロはフィル
ター103で被われている。この廃液バイブロの排出孔
の下に位置するように、本体ケース2の底部には廃液槽
7が設置されている。この廃液槽7と前記廃液タンク5
を結ぶ廃液バイブロにはフロートスイッチF1〜F、及
びポンプの駆動回路9によって制御される吸い上げポン
プlOが設けられている。すなわち、フロートスイッチ
F、が廃液Wi7内の現像廃液面によってONされるま
での間はバルブB、が開きポンプ10が作動して、現像
機内の廃液タンク内の現像廃液11を廃液槽7へ送液し
、フロートスイッチF、がONすることによってポンプ
10は作動を停止する。
ター103で被われている。この廃液バイブロの排出孔
の下に位置するように、本体ケース2の底部には廃液槽
7が設置されている。この廃液槽7と前記廃液タンク5
を結ぶ廃液バイブロにはフロートスイッチF1〜F、及
びポンプの駆動回路9によって制御される吸い上げポン
プlOが設けられている。すなわち、フロートスイッチ
F、が廃液Wi7内の現像廃液面によってONされるま
での間はバルブB、が開きポンプ10が作動して、現像
機内の廃液タンク内の現像廃液11を廃液槽7へ送液し
、フロートスイッチF、がONすることによってポンプ
10は作動を停止する。
廃液槽7の底面には、ブー’J−12a、12bが取り
付けられ、これらに対応して本体ケース2内に設けられ
たプーリー13a、13bとの間にメツシュのエンドレ
スベルト14がそれぞれに掛は渡されている。プーリー
132,13bは、■ベルト15a、15bを介してモ
ーターM、と連結され、モーターM1を駆動することに
よって、エンドレスベルト14を走行させることができ
る。
付けられ、これらに対応して本体ケース2内に設けられ
たプーリー13a、13bとの間にメツシュのエンドレ
スベルト14がそれぞれに掛は渡されている。プーリー
132,13bは、■ベルト15a、15bを介してモ
ーターM、と連結され、モーターM1を駆動することに
よって、エンドレスベルト14を走行させることができ
る。
プーリー13a、13bの上部にはダクト16が設けら
れ、このダクト16内にはファン17が設けられている
。このファン17をVベルト18を介してモーターM、
で駆動すると、エンドレスベルト14から蒸発した水分
を含む空気はダクト16内を通って排気孔3へと送られ
る。ダクト16の他の一端には冷却器19が取り付けら
れ、これによりファン16によって送られてきた空気が
冷却される。前記冷却器19の下には冷却器19で冷や
され液化した水分を受ける水滴受は皿20が設置されて
いる。この水滴受は皿20には排水パイプ21が取り付
けられ、受は皿20に滴下した水を本体ケース2の外に
排水する。
れ、このダクト16内にはファン17が設けられている
。このファン17をVベルト18を介してモーターM、
で駆動すると、エンドレスベルト14から蒸発した水分
を含む空気はダクト16内を通って排気孔3へと送られ
る。ダクト16の他の一端には冷却器19が取り付けら
れ、これによりファン16によって送られてきた空気が
冷却される。前記冷却器19の下には冷却器19で冷や
され液化した水分を受ける水滴受は皿20が設置されて
いる。この水滴受は皿20には排水パイプ21が取り付
けられ、受は皿20に滴下した水を本体ケース2の外に
排水する。
本体ケース2の側面に設けられた吸気孔4に隣接して放
熱器22が設けられており、その奥に吸気用のファン2
4が設けられている。前記冷却器19と放熱器22とは
冷媒流通用のパイプ23を介して連結されている。さら
にこのバイブ23には、冷却器19から循環してきた冷
媒を圧縮するためのコンプレッサー25と、放熱器22
を通ってきた冷媒を急激に膨張させるための膨張弁26
とが接続されている。これにより、放熱器22には圧縮
されて温度が高くなった冷媒が流通して、吸気孔4から
取り込まれる外気を暖める。また、膨張弁26の開放に
よって冷媒が膨張しながら冷却器19を通過するときに
はその周囲から熱を奪うから、排気孔3から排出される
空気は冷やされるようになる。
熱器22が設けられており、その奥に吸気用のファン2
4が設けられている。前記冷却器19と放熱器22とは
冷媒流通用のパイプ23を介して連結されている。さら
にこのバイブ23には、冷却器19から循環してきた冷
媒を圧縮するためのコンプレッサー25と、放熱器22
を通ってきた冷媒を急激に膨張させるための膨張弁26
とが接続されている。これにより、放熱器22には圧縮
されて温度が高くなった冷媒が流通して、吸気孔4から
取り込まれる外気を暖める。また、膨張弁26の開放に
よって冷媒が膨張しながら冷却器19を通過するときに
はその周囲から熱を奪うから、排気孔3から排出される
空気は冷やされるようになる。
以上のように構成された現像廃液処理装置1によれば、
現像処理機から排出された現像廃液11は吸い上げポン
プlOによって廃液槽7に汲み上げられる。汲み上げら
れた廃液11の量が増えるにつれ、廃液槽7内の廃液1
1の液面が上昇する。
現像処理機から排出された現像廃液11は吸い上げポン
プlOによって廃液槽7に汲み上げられる。汲み上げら
れた廃液11の量が増えるにつれ、廃液槽7内の廃液1
1の液面が上昇する。
液面がフロートスイッチF、によって検知されると吸い
上げポンプ10の作動が停止する。また廃液11の液面
が下がるとフロートスイッチF、が0FFL、ポンプの
駆動回路9を介して吸い上げポンプ10は再び作動する
。したがって廃液槽7には常に所定量の廃液11が貯溜
されるようになる。
上げポンプ10の作動が停止する。また廃液11の液面
が下がるとフロートスイッチF、が0FFL、ポンプの
駆動回路9を介して吸い上げポンプ10は再び作動する
。したがって廃液槽7には常に所定量の廃液11が貯溜
されるようになる。
モーターM1は駆動することによって、エンドレスベル
ト14は現像廃液中に一部浸漬した状態で走行する。し
たがって、廃液11が付着したエンドレスベルト14は
、廃液槽7から引き出されて外気にふれる。こうして外
気にさらされたエンドレスベルト14には、ファン24
によって吸気孔4より流入し、放熱器によって暖められ
た外気が吹きつけられるようになる。暖められた空気が
エンドレスベルト14に吹きつけられると、エンドレス
ベルト14に付着している現像廃液中の水分は、急速に
蒸発するようになる。このようにして蒸発した水分を多
く含む湿った空気は、ファン17によってダクト16を
通り冷却器19に送られる。そして、この空気は冷却器
19を通るときに冷やされ、過飽和となった水蒸気は液
化して受は皿20に滴下されるようになる。これにより
、排気孔3からは除湿後の乾いた空気が排出される。
ト14は現像廃液中に一部浸漬した状態で走行する。し
たがって、廃液11が付着したエンドレスベルト14は
、廃液槽7から引き出されて外気にふれる。こうして外
気にさらされたエンドレスベルト14には、ファン24
によって吸気孔4より流入し、放熱器によって暖められ
た外気が吹きつけられるようになる。暖められた空気が
エンドレスベルト14に吹きつけられると、エンドレス
ベルト14に付着している現像廃液中の水分は、急速に
蒸発するようになる。このようにして蒸発した水分を多
く含む湿った空気は、ファン17によってダクト16を
通り冷却器19に送られる。そして、この空気は冷却器
19を通るときに冷やされ、過飽和となった水蒸気は液
化して受は皿20に滴下されるようになる。これにより
、排気孔3からは除湿後の乾いた空気が排出される。
したがって、この現像゛廃液処理装置1の周囲の湿度を
高めるようなことはなくなる。
高めるようなことはなくなる。
また、受は皿20に滴下した水は、排水パイプ21を通
って本体ケース2外に排出されるから、別個に用意した
容器で受けるか、あるいはそのまま排水管に流し込むよ
うにすればよい。
って本体ケース2外に排出されるから、別個に用意した
容器で受けるか、あるいはそのまま排水管に流し込むよ
うにすればよい。
なお、エンドレスベルト14としては、現像廃液が付着
しやすいものであれば、メツシュ構造をもった合成樹脂
シート、あるいは布などを用いることができる。さらに
、図示した実施例では蒸発効率を高めるとともに、装置
自体の大型化を避けるために、2個のエンドレスベルト
14を並列しているが、その本数は必ずしもこれに限定
されるものではない。蒸発濃縮がすすみ廃液11の液面
が低下するとポンプ、パルプ駆動回路105に接続され
たフロートスイッチF2が作動し、パルプBl及びパル
プB2を開け、次にポンプP、の起動を行う、フロート
スイッチF、のレベルまで液面が低下するとポンプP、
が停止してパルプB2が閉じ、さらにパルプB、が閉じ
る。その後ポンプ10が起動し、フロートスイッチF、
のレベルまで液面が上昇するとポンプ10が停止する。
しやすいものであれば、メツシュ構造をもった合成樹脂
シート、あるいは布などを用いることができる。さらに
、図示した実施例では蒸発効率を高めるとともに、装置
自体の大型化を避けるために、2個のエンドレスベルト
14を並列しているが、その本数は必ずしもこれに限定
されるものではない。蒸発濃縮がすすみ廃液11の液面
が低下するとポンプ、パルプ駆動回路105に接続され
たフロートスイッチF2が作動し、パルプBl及びパル
プB2を開け、次にポンプP、の起動を行う、フロート
スイッチF、のレベルまで液面が低下するとポンプP、
が停止してパルプB2が閉じ、さらにパルプB、が閉じ
る。その後ポンプ10が起動し、フロートスイッチF、
のレベルまで液面が上昇するとポンプ10が停止する。
廃液析出タンク5に移された濃縮廃液111は、クーラ
ー101により冷却され、溶質が析出する。溶質が析出
した後の上澄液はパルプB、を閉じパルプB4を開けて
ポンプP4を起動することによりフィルター103を通
してバイブロに移り、ポンプlOを経て廃液槽7に移さ
れ、再度11i1工程に付される。続いて廃液析出タン
ク内で析出した溶質は残渣ぬきとりコック102を開け
て排出回収される。
ー101により冷却され、溶質が析出する。溶質が析出
した後の上澄液はパルプB、を閉じパルプB4を開けて
ポンプP4を起動することによりフィルター103を通
してバイブロに移り、ポンプlOを経て廃液槽7に移さ
れ、再度11i1工程に付される。続いて廃液析出タン
ク内で析出した溶質は残渣ぬきとりコック102を開け
て排出回収される。
第2図は本発明の方法で使用する装置の変形例を示す図
である。該装置においては現像廃液11のtl縮終了に
伴い、エンドレスベルト14、送風ファン24が停止し
、冷媒コックBs 、B& 、B。
である。該装置においては現像廃液11のtl縮終了に
伴い、エンドレスベルト14、送風ファン24が停止し
、冷媒コックBs 、B& 、B。
が閉じ、B、が開くことにより、冷媒パイプが切り換え
られ、廃液槽7の内部に設けられたクーラーに冷媒が送
られる。廃液槽内の濃縮廃液は所定の温度まで冷却され
、溶質が析出する。その後、パルプB、を開け、ポンプ
P1を駆動してスラリーをフィルター104で集めて回
収する。
られ、廃液槽7の内部に設けられたクーラーに冷媒が送
られる。廃液槽内の濃縮廃液は所定の温度まで冷却され
、溶質が析出する。その後、パルプB、を開け、ポンプ
P1を駆動してスラリーをフィルター104で集めて回
収する。
実施例1
フジカラーペーパー(スーパーHG)(富士写真フィル
ム特製) 15dを、フジカラーペーパー処理剤CP2
5Q(ξニラボ23、(富士写真フィルム特製))で処
理して生じた廃液(a)現像<4.211伽)漂白定着
(2,57り、及び(C1水洗廃液(5,471)を混
合したもの12.1!(COD43000■/1)を使
用した。
ム特製) 15dを、フジカラーペーパー処理剤CP2
5Q(ξニラボ23、(富士写真フィルム特製))で処
理して生じた廃液(a)現像<4.211伽)漂白定着
(2,57り、及び(C1水洗廃液(5,471)を混
合したもの12.1!(COD43000■/1)を使
用した。
上記の廃液について蒸発処理を常温濃縮・凝縮装置を用
いて処理し、10時間運転した。結果は以下の通りとな
った。
いて処理し、10時間運転した。結果は以下の通りとな
った。
原皮液 蒸発残液 凝縮液
容積 12.1ffi 2.Oj! 10.11
COD 43000■/Ii 240.000■7
12 3860■/l上記の様にして得られた蒸発残液
2.01(240,000■/1〉を0℃へ冷却した。
COD 43000■/Ii 240.000■7
12 3860■/l上記の様にして得られた蒸発残液
2.01(240,000■/1〉を0℃へ冷却した。
生じた沈澱を濾別し、濾液を蒸発室へ戻して、再度濃縮
した。濾別した沈澱は廃棄物として処理した。
した。濾別した沈澱は廃棄物として処理した。
12、11の写真廃液を蒸発濃縮によって2.01に減
量できるが、さらに冷却処理によって、その溶存成分の
48%(COD換算)が約0.41に濃縮できた。
量できるが、さらに冷却処理によって、その溶存成分の
48%(COD換算)が約0.41に濃縮できた。
比較例1
12、11の上記廃液を蒸発濃縮(実施例1で用いた処
理)により2I!まで濃縮し、さらに濃縮を続けた。し
かし粘性増加、蒸発速度低下、吸液カーテンの目づまり
などのため、さらに蒸発は進行しなかった。
理)により2I!まで濃縮し、さらに濃縮を続けた。し
かし粘性増加、蒸発速度低下、吸液カーテンの目づまり
などのため、さらに蒸発は進行しなかった。
比較例2
12、11の上記廃液を0℃に冷却しても、沈澱除去後
の溶液は約121 (37000■/Il)であり、僅
か14%のC0DLか除去できなかった。
の溶液は約121 (37000■/Il)であり、僅
か14%のC0DLか除去できなかった。
実施例2
実施例1の廃液1a)、(b3、(C)について蒸発工
程を■(a)現像及び山)漂白定着の混合廃液、■(C
)水洗廃液に分けて行った。■■の蒸発残渣を混合して
冷却処理を行った(−Itへ冷却)。
程を■(a)現像及び山)漂白定着の混合廃液、■(C
)水洗廃液に分けて行った。■■の蒸発残渣を混合して
冷却処理を行った(−Itへ冷却)。
本実施例では、実施例1よりも溶存成分を多く除去する
ことができた。
ことができた。
実施例3
実施例1において、冷却処理廃液に硫酸を加えてpH4
としてから、冷却を行った。
としてから、冷却を行った。
沈澱物を除去した濾液量は1,6j!(COD:820
0■/lであり、COD除去の観点から実施例1よりも
有利であった。さらに、本実施例では、溶存していたエ
チレンシアミン4錯塩が、より多く沈澱して除かれてい
るので、さらに濾液を蒸発濃縮処理に付する場合に有利
であった。
0■/lであり、COD除去の観点から実施例1よりも
有利であった。さらに、本実施例では、溶存していたエ
チレンシアミン4錯塩が、より多く沈澱して除かれてい
るので、さらに濾液を蒸発濃縮処理に付する場合に有利
であった。
第1図は本発明の方法に用いる装置を示し、第2図はそ
の変形例である。 手 続 補 正 書
の変形例である。 手 続 補 正 書
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 写真廃液の処理方法であって、 (イ)写真廃液を蒸発濃縮して濃縮液を得る工程、 (ロ)該濃縮液を冷却することにより該廃液の溶解物を
析出させて分離し除去する工程 を含むことを特徴とする処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17772589A JPH0342087A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 写真廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17772589A JPH0342087A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 写真廃液の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0342087A true JPH0342087A (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=16036022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17772589A Pending JPH0342087A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 写真廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0342087A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106348595A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 佛山市高明区诚睿基科技有限公司 | 一种夜光抗菌无铅镉低温熔块及其制备方法 |
| WO2018008392A1 (ja) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | 速緒 伊藤 | 減溶化装置 |
-
1989
- 1989-07-10 JP JP17772589A patent/JPH0342087A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018008392A1 (ja) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | 速緒 伊藤 | 減溶化装置 |
| CN106348595A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 佛山市高明区诚睿基科技有限公司 | 一种夜光抗菌无铅镉低温熔块及其制备方法 |
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