JPH03422B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリフエニレンエーテルの変性物と
ポリアミドおよびブロツク共重合弾性体とからな
り、アイゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃性、
曲げ弾性率に代表される剛性、熱変形温度に代表
される耐熱性および成形加工性が均衡して優れた
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 〈従来の技術〉 ポリフエニレンエーテルは、耐熱性、剛性など
種々の性能に秀でた樹脂であり、エンジニアリン
グ・プラスチツクとして注目されているが、耐衝
撃性に劣つている。さらに、融解粘度が高いため
に、この樹脂自体を溶融下に成形するには高温を
要し、これに伴つて変色、酸化劣化など好ましく
ない種々の問題を生じる。 かかる問題を解決するためにポリフエニレンエ
ーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂との樹脂組成
物が米国特許第3383435号明細書に開示されてい
る。 また、ポリフエニレンエーテルとゴム変性ポリ
スチレン樹脂との樹脂組成物の耐衝撃性を改善す
るためにゴム状弾性体を配合する方法が提案され
ている。たとえば、特公昭57−56941号公報には
ポリフエニレンエーテルおよびゴム変性ポリスチ
レン樹脂よりなる組成物にＡが重合されたビニル
系芳香族炭化水素ブロツクであり、Ｂが水素添加
により不飽和度を初期の不飽和度の10％以下に減
少されたジエンブロツクである水素添加Ａ−Ｂ−
Ａ型ブロツク共重合弾性体を配合してなる樹脂組
成物が開示されている。 また、ポリフエニレンエーテルにポリオレフイ
ンを配合することによつてポリフエニレンエーテ
ルの成形加工性を向上させ、耐衝撃性を改善する
提案もある（米国特許第3361851号明細書および
特公昭42−7069号公報）。 さらに、ポリフエニレンエーテルの耐衝撃性を
改良する別の提案として、エチレン／プロピレ
ン／ポリエン共重合体（いわゆるEPDM）を配
合することも開示されている（米国特許第
3920770号明細書）。 ポリアミドの耐衝撃性を改良する方法として、
ポリアミドにポリブタジエン系弾性体を配合して
なる樹脂組成物が特開昭52−105952号公報に開示
されており、ポリアミドに共役ジエン−モノビニ
ル芳香族炭化水素系ブロツク共重合体を配合して
なる樹脂組成物も特開昭48−89240号公報に開示
されている。 ポリフエニレンエーテルの流動性を改良するこ
とを目的として、ポリフエニレンエーテルとポリ
アミドからなる樹脂組成物が特公昭45−997号公
報に開示されている。また、ポリフエニレンエー
テルの耐溶剤性の改良を目的として、ポリフエニ
レンエーテルとポリアミドに無水マレイン酸に代
表されるような特定の構造を有する化合物を加え
て溶融混練することによつて得られる樹脂組成物
の製造法が特公昭60−11966号公報に開示されて
いる。さらに、ポリフエニレンエーテルの特定の
化合物による変性物とポリアミドからなる樹脂組
成物も特開昭59−66452号公報に開示されている。 ポリフエニレンエーテルとポリアミドよりなる
樹脂組成物に耐衝撃性改良のためにモノアルケニ
ルアレン系末端重合体ブロツクＡおよび共役ジエ
ン系重合体を一部水添した重合体ブロツクＢから
なる一部水添Ａ−Ｂ−A′型水添ブロツク共重合
体を配合してなる樹脂組成物も特開昭53−132053
号公報に開示されている。また、ポリフエニレン
エーテル、ポリアミドおよびゴム様物質に無水マ
レイン酸に代表されるような特定の化合物を添加
し溶融混練することによつて得られる樹脂組成物
も特開昭56−49753号公報に開示されている。 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるに、米国特許第3383435号明細書記載の
ポリフエニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン
樹脂よりなる樹脂組成物は、ポリフエニレンエー
テルの成形加工性を改善してはいるものの、実用
的レベルでの十分な耐衝撃性を有しているとは言
えない。 特開昭57−56941号公報記載のポリフエニレン
エーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂よりなる樹
脂組成物に水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロツク共重合
弾性体を配合した樹脂組成物では、一般に少量の
水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロツク共重合弾性体の配
合では耐衝撃性の改善効果が少なく、逆に多量に
配合するとゴム状弾性体の分散不良による外観不
良、溶融流れ特性の低下など好ましくない現象を
呈する。 ポリフエニレンエーテルとポリオレフインある
いはEPDMよりなる樹脂組成物（米国特許第
3361851号明細書、同第3920770号明細書、特公昭
42−7069号公報）は、ポリオレフインあるいは
EPDMとポリフエニレンエーテルとの相溶性が
本質的に不良であるため相分離をおこしやすく、
耐衝撃性の改善効果も期待されるほどのものには
ならない。 特開昭48−89240号公報記載のポリアミドに共
役ジエン−モノビニル芳香族炭化水素系ブロツク
共重合体を配合してなる樹脂組成物は、低衝撃
性、剛性、耐熱性が改良されてはいるものの、ガ
ラス繊維を含むため成形加工性が悪く、しかも成
形品の外観を損ねるものであり好ましくない。 特開昭52−105952号公報記載のポリアミドにポ
リプタジエン系弾性体を配合してなる樹脂組成物
は、耐衝撃性が改良されてはいるものの、耐熱性
は劣つている。 また、特公昭45−997号公報記載のポリフエニ
レンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成物
は、流動性が改良されてはいるものの、耐衝撃性
に劣り、好ましくない。 特公昭60−11966号公報記載の方法で製造され
たポリフエニレンエーテルとポリアミドと無水マ
レイン酸に代表される特定の化合物からなる変性
重合体は、ポリフエニレンエーテルおよびポリア
ミドを溶融混練するときに同時に特定の化合物を
添加する方法で製造されるため、多少の耐衝撃性
の改善はなされているものの、まだ満足できるも
のではない。また、ポリフエニレンエーテルとポ
リアミドが特定の構造を有する化合物を介して架
橋するため成形加工性を損ねるので好ましくな
い。 特公昭59−66452号公報記載の変性ポリフエニ
レンエーテルおよびポリアミドからなる樹脂組成
物は、耐衝撃性、耐熱性が不十分であり、やはり
満足できるものではなかつた。 特開昭53−132053号公報記載のポリフエニレン
エーテルとポリアミドにゴム様物質を配合してな
る樹脂組成物は、ポリフエニレンエーテルが特定
の構造を持つ化合物で変性されていないため、耐
衝撃性が多少は改善されているものの十分ではな
い。 また、特開昭56−49753号公報記載のポリフエ
ニレンエーテル、ポリアミド、ゴム様物質および
無水マレイン酸などに代表される特定の化合物か
らなる樹脂組成物はポリフエニレンエーテル、ポ
リアミドおよびゴム様物質を溶融混練する際同時
に特定の化合物を添加するため、かなりの耐衝撃
性の向上はあるものの、まだ満足できるものでは
なく、耐熱性も期待されるほどのものではなかつ
た。 すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性でかつ
成形加工性の優れた樹脂はいまだ得られておら
ず、これらの性能を兼備した樹脂の開発が望まれ
ているのが現状である。 本発明者らは、衝撃強度と曲げ弾性率および耐
熱性が高く、かつ成形加工性の優れた樹脂の開発
を目的に鋭意検討した結果、カルボキシル基およ
び／またはカルボン酸無水物構造を置換基の一部
として有するポリフエニレンエーテル、ポリアミ
ドおよびブロツク共重合弾性体を特定の割合で配
合することによつて上記目的を達成できることを
見出し、本発明に到達した。 〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、 (A)一般式

【式】（式中、Q₁，Q₂， Q₃およびQ₄はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、
炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシおよび
ハロ炭化水素オキシで構成される群から選択さ
れ、ｎはモノマー単位の総数を表わし、20以上の
整数である）で示されるポリフエニレンエーテル
に、該ポリフエニレンエーテル100重量部に対し
て0.1〜20重量部のカルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフイ
ン化合物を、該１，２−置換オレフイン化合物
100重量部に対して0.1〜30重量部のラジカル発生
剤の共存下で反応させて得られたカルボキシル基
および／またはカルボン酸無水物構造を置換基の
一部として有するポリフエニレンエーテル５〜90
重量％、(B)ポリアミド５〜90重量％および(C)Ａ−
Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体（ここでＡ，
A′は同種または異種の重合されたビニル系芳香
族炭化水素ブロツクであり、Ｂは重合された共役
ジエンブロツクである）および／または前記ブロ
ツク共重合弾性体において中間重合体ブロツク部
Ｂが水素添加されたものである水素添加Ａ−Ｂ−
A′型ブロツク共重合弾性体（Ａ，A′，Ｂの定義
は前記に同じ）５〜60重量％を混合してなる熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)ポリフエニ
レンエーテルの変性物、(B)ポリアミドおよび(C)Ａ
−Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体および／また
は水素添加Ａ−Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体
を混合して得られる。 本発明の樹脂組成物を構成する(A)成分の調製に
用いられるポリフエニレンエーテルは、前記一般
式で示される単位１種以上を含有するホモポリマ
ーまたはコポリマーが望ましい。 ポリフエニレンエーテルの製造法は特に制限し
ないが、たとえば、米国特許第3306874号明細書
および第3306875号明細書ならびに米国特許第
3257357号明細書および第3257358号明細書に記載
のごとき手順に従つてフエノール類の反応によつ
て製造することができる。これらフエノール類に
は、２，６−ジメチルフエノール、２，６−ジエ
チルフエノール、２，６−ジブチルフエノール、
２，６−ジラウリルフエノール、２，６−ジプロ
ビルフエノール、２，６−ジフエニルフエノー
ル、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メ
チル−６−シクロヘキシルフエノール、２−メチ
ル−６−トリルフエノール、２−メチル−６−メ
トキシフエノール、２−メチル−６−ブチルフエ
ノール、２，６−ジメトキシフエノール、２，
３，６−トリメチルフエノール、２，３，５，６
−テトラメチルフエノールおよび２，６−ジエト
キシフエノールが包含されるがこれらに限定され
るものではない。 これらの各々は単独に反応させて対応するホモ
ポリマーとしてもよいし、別のフエノールと反応
させて上記式に包含される異なる単位を有する対
応のコポリマーとしてもよい。特記すると、２，
６−ジメチルフエノールとこれに対応するポリマ
ーすなわちポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
エノール）エーテル、ならびに２，６−ジメチル
フエノールと他のフエノール類、例えば２，３，
６−トリメチルフエノール、２−メチル−６−ブ
チルフエノールなどとの併用およびこれらに対応
するコポリマー、たとえばポリ（２，６−ジメチ
ル−コ−２−メチル−６−ブチル−１，４−フエ
ニレン）エーテルなどが挙げられる。 また、(A)成分の調製に用いられるカルボキシル
基もしくはカルボン酸無水物構造を有する１，２
−置換オレフイン化合物の好ましい具体例として
は無水マレイン酸、無水ハイミツク酸、無水イタ
コン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アコニツト酸、５−ノルボルネン２−メチル
−２−カルボン酸、フタル酸などが挙げられる。
カルボキシル基もしくはカルボン酸無水物構造を
有する１，２−置換オレフイン化合物の使用量は
ポリフエニレンエーテル100重量部に対し、0.1〜
20重量部、好ましくは0.3〜10重量部の範囲であ
る。0.1重量部未満の場合には、変性物とポリア
ミドおよびブロツク共重合弾性体よりなる樹脂組
成物において耐衝撃強度、曲げ強度および耐熱性
の均衡した向上が認められない。 また、(A)成分の調製に用いられるラジカル発生
剤としては公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物類
が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイル
パ−オキシド、ジクミルパ−オキシド、ジ−tert
−ブチルパ−オキシド、tertブチルクミルパ−オ
キシド、tert−ブチルハイドロパ−オキシド、ク
メンハイドロパ−オキシド、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使
用量は、１，２−置換オレフイン化合物100重量
部に対し0.1〜30重量部、好ましくは１〜20重量
部の範囲である。0.1重量部未満の場合には得ら
れた変性物とポリアミドおよびブロツク共重合弾
性体よりなる樹脂組成物において性能向上、特に
耐熱性と耐衝撃性の向上が認められない。 (A)成分の調製には次のごとき方法を採用するこ
とができる。 (a) ポリフエニレンエーテルを含む溶液へ、ラジ
カル発生剤およびカルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフ
イン化合物を加え、60℃〜150℃の温度で数十
分乃至数時間、撹拌する方法。 (b) 実質的に溶媒を含まない系で、220℃〜370℃
の範囲で20秒から30分間、好ましくは40秒から
５分間各成分を溶融する方法。 (a)の方法は、既存の反応装置、精製装置がある
場合には好ましく採用されるが、(b)の方法は汎用
の二軸押出機のような軽装備の設備で変性が可能
であり、脱溶媒工程、ポリマー精製工程がなく短
時間に変化することが可能であることなどの有効
な面がある。 本発明で用いるポリアミド(B)としては、ε−カ
プロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタ
ム類の開環重合によつて得られるポリアミド、６
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、
12−アミノドデカン酸などのアミノ酸から導かれ
るポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、１，３−および１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４，
4′−アミノシクロヘキシル）メタン、メタおよび
パラキシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、
芳香族ジアミンとアジピン酸、スペリン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，３−および１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ダイマー酸などの脂肪族、脂環族、
芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミドお
よびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
を挙げることができる。これらのうち通常はポリ
カプロアミド（ナイロン６）、ポリウンデカアミ
ド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイロ
ン12）、ポリヘキサメチレンアジバミド（ナイロ
ン66）およびこれらを主成分とする共重合ポリア
ミドが有用である。ポリアミドの重合方法は通常
公知の溶融重合、固相重合およびこれらを組合せ
た方法を採用することができる。またポリアミド
の重合度は特に制限なく、相対粘度（ポリマー１
ｇを98％濃硫酸100mlに溶解し、25℃で測定）が
2.0〜5.0の範囲内にあるポリアミドを目的に応じ
て任意に選択できる。 本発明で(C)成分として用いられるブロツク共重
合弾性体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジ
エンとからなるＡ−Ｂ−A′型のブロツク共重合
弾性体であり、末端ブロツクＡおよびA′は同一
でも異なつてもよく、かつ芳香族部分が単環でも
多環でもよいビニル系芳香族炭化水素から誘導さ
れた熱可塑性単独重合体または共重合体である。
かかるビニル系芳香族炭化水素の例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニル
ナフタレンおよびそれらの混合物などが挙げられ
る。中間重合体ブロツクＢは共役ジエン系炭化水
素からなり、たとえば１，３−ブタジエン、２，
３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，３−
ペンタジエンおよびそれらの混合物から誘導され
た重合体などが挙げられる。また、水素添加Ａ−
Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体とは、前記のＡ
−Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体においてその
中間重合体ブロツク部Ｂが水素添加されたもので
あり、いかなる割合で水素添加されたものであつ
てもよい。ブロツク共重合弾性体は、通常公知の
方法で製造することができる。たとえば、米国特
許第3251905号明細書、米国特許第3231635号明細
書などに示された方法で製造することができる。
また、該ブロツク共重合弾性体を米国特許第
3431323号明細書に示された方法により水素添加
することで水素添加ブロツク共重合弾性体を製造
することができる。 本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ポリフ
エニレンエーテルの変性物(A)、ポリアミド(B)およ
びブロツク共重合弾性体の配合比は、(A)が５〜90
重量％、好ましくは15〜80重量％、特に好ましく
は20〜70重量％、(B)が５〜90重量％、好ましくは
10〜80重量％、特に好ましくは15〜70重量％およ
び(C)が５〜60重量％、好ましくは８〜50重量％、
特に好ましくは10〜40重量％である。(A)が５重量
％未満では耐熱性と剛性が劣り、(A)が90重量％を
越えると耐衝撃性が劣り、成形加工性を損ねるた
め好ましくない。(B)が５重量％未満の場合は成形
加工性が劣り、(B)が90重量％を越えると剛性、耐
熱性が劣るため好ましくない。(C)が５重量％未満
の場合は耐衝撃性が劣り、(C)が60重量％を越える
と剛性、耐熱性が劣る上に成形加工性をも損ねる
ため好ましくない。 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し
ては特に制限はなく、通常公知の方法を採用する
ことができる。すなわち、ポリフエニレンエーテ
ルの変性物(A)、ポリアミド(B)およびブロツク共重
合弾性体(C)をペレツト、粉末、細片状態などで、
高速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な
混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混
練する方法またはバンバリーミキサーやゴムロー
ル機を用いて溶融混練する方法など、種々の方法
を採用することができる。また、ポリフエニレン
エーテルの変性物(A)とポリアミド(B)、ポリアミド
(B)とブロツク共重合弾性体(C)、ポリフエニレンエ
ーテルの変性物(A)とブロツク共重合弾性体(C)など
を予め予備混練しておき、後に所定の配合比に調
節して混練する方法も可能である。 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリフエニレ
ンエーテルの変性物(A)、ポリアミド(B)およびブロ
ツク共重合弾性体(C)の他に必要に応じてポリスチ
レン（PS）、スチレン／アクリロニトリル共重合
体（SAN）、ポリメタクリル酸メチル
（PMMA）、スチレン／メタクリル酸メチル／ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン／スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン／メタクリル酸メチル／アクリロ
ニトリル共重合体、ｐ−メチルスチレン／アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン／Ｎ−フエニルマ
レイミド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体などのビニル系重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン三元共重合体（ABS）
樹脂、メタクリル酸樹脂−ブダジエン−スチレン
三元共重合体（MBS）樹脂、AES樹脂、AAS樹
脂、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレートなど熱可塑性
樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレ
ン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレ
ン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン／
プロピレン／５−エチリデン２−ノルポルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体
およびエチレン／アクリル酸ブチル共重合体など
のポリオレフイン系ゴムを適宜混合することによ
つて、さらに望ましい物性、特性に調節すること
も可能である。また目的に応じて顔料や染料、ガ
ラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維な
どの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止
剤および難燃剤などを添加することができる。 本発明の樹脂組成物は、エンジニアリング・プ
ラスチツクとして有用であるが、特に、ホイール
キヤツプ、ボデイーなどに代表される自動車外板
材料などの用途に用いることができ、その他、耐
衝撃性、剛性、耐熱性あるいは耐薬品性などが要
求される各種成形品に用いるとができる。 〈実施例〉 以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに詳しく説明する。アイゾツト衝撃強度は
ASTM D256−56、Method Ａ、熱変形温度は
ASTM D648−56、曲げ弾性率はASTM D790
−61に従つて測定した。アイゾツト衝撃強度、曲
げ弾性率は絶乾状態で測定した。 参考例１（ポリフエニレンエーテルの変性物(A)の
製造） Ａ−１：ポリフエニレンエーテルの粉末を該ポリ
フエニレンエーテル100重量部に対して５重量
部の無水マレイン酸と該無水マレイン酸に対し
て10重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキシン−３ととも
に押出機中に仕込み、押出機に取付けられた排
気口から発生ガスを脱気しながら、押出温度
320℃で押出を行いポリフエニレンエーテルの
変性物（Ａ−１）をを製造した。得られたペレ
ツト10ｇを採取し、粉砕機で微粉末にした後、
100mlのメタノールを用いてソツクスレー抽出
器で48時間加熱還流を行つた。次いで90℃で８
時間減圧乾燥して試料を得た。この試料の無水
マレイン酸との反応に由来する−CO₂−構造の
存在をフーリエ積算型赤外吸収スペクトルの
1600〜1800cm^-1の吸収ピークの解析により確認
した。 Ａ−２：変性剤として無水マレイン酸の代りに無
水イタコン酸を用いた以外は（Ａ−１）と同じ
方法でポリフエニレンエーテルの変性物（Ａ−
２）を製造した。得られたペレツト10ｇを採取
し、ソツクスレー抽出器でＡ−１の場合と同様
の精製を行い、Ａ−１の場合と同様にして赤外
吸収スペクトルの吸収ピークの解析により、無
水イタコン酸との反応に由来する−CO₂−構造
の存在を確認した。 Ａ−３：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）ヘキシン−３を無水マレイン
酸に対して２重量部用いた以外は（Ａ−１）と
同じ方法でピピオの変性物（Ａ−３）を製造し
た。得られたペレツトをＡ−１の場合と同様の
精製を行い、Ａ−１の場合と同様の方法で無水
マレイン酸との反応に由来する−CO₂−構造の
存在を確認した。 Ａ−４：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）ヘキシン−３を無水マレイン
酸に対して0.7重量部用いた以外は（Ａ−１）
と同じ方法でポリフエニレンエーテルの変性物
（Ａ−４）を製造した。得られたペレツトをＡ
−１の場合と同様の精製を行い、Ａ−１の場合
と同様の方法で無水マレイン酸との反応に由来
する−CO₂−構造の存在を確認した。 参考例２（ポリアミド(B)の製造） 溶融重合法によつて、次のナイロン６、ナイロ
ン66およびナイロン12を製造した。 ナイロン６：ε−カプロラクタムから濃硫酸相対
粘度2.75のナイロン６（Ｂ−１）を重合した。 ナイロン66：ヘキサメチレンジアミン・アジピン
酸等モル塩から濃硫酸相対粘度2.60のナイロン
66（Ｂ−２）を重合した。 ナイロン12：12−アミノドデカン酸から濃硫酸相
対粘度2.35のナイロン12（Ｂ−３）を重合した。 実施例 参考例で調製したポリフエニレンエーテルの変
性物（Ａ−１、Ａ−２）とポリアミド（Ｂ−１〜
３）およびブロツク共重合弾性体としてはシエ
ル・ケミカル・カンパニー社製不飽和ポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロツク共重
合体“カリフレツクス”（Cariflex）TR−1101
（Ｃ−１）および／または、シエル・ケミカル・
カンパニー社製水素化ポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレンブロツク共重合体“クレイト
ン”（Kraton）G1652（Ｃ−２）を表１に示した
配合比で混合し、30mmφ口径２軸の押出機を用い
て溶融混練した後ペレツト化した。押出温度は
280℃で行つた。次いでこのペレツトを真空乾燥
した後、射出成形により物性測定用試験片を成形
した。射出成形の際、シリンダー温度は280℃に
設定した。金型温度は80℃に設定した。測定結果
を表１に示した。 比較例 参考例で製造したポリフエニレンエーテルの変
性物(A)、ポリアミド(B)およびブロツク共重合弾性
体(C)、参考例１で原料重合体として用いたポリフ
エニレンエーテル（以後、PPOと略称する）を
表１に示した配合比で混合し、実施例と同じ方法
で物性を測定した。 測定結果を表１に示した。 実施例および比較例の結果から次のことが明らか
である。 本発明の樹脂組成物（実験No.１〜14）はいずれ
もアイゾツト衝撃強度、熱変形温度および曲げ弾
性率がともに高く、かつ成形加工性が優れたもの
であつた。 一方、ポリアミドを含まないポリフエニレンエ
ーテルの変性物(A)とブロツク共重合弾性体(C)との
みからなる樹脂組成物（実験No.15，16）は、成形
加工性の悪いものであつた。 ポリフエニレンエーテルの変性物を含まないポ
リアミド(B)とブロツク共重合弾性体(C)とのみから
なる樹脂組成物（実験No.17，18）は、熱変形温度
の低いものであつた。 ブロツク共重合弾性体を含まないポリフエニレ
ンエーテルの変性物(A)とポリアミド(B)とのみから
なる樹脂組成物（実験No.19〜21）は、アイゾツト
衝撃強度が低いものであつた。 ブロツク共重合弾性体(C)を60重量％より多く含
有する樹脂組成物（実験No.22，23）は、熱変形温
度、曲げ弾性率が低く、さらに成形加工性が悪い
などの欠点を有していた。 特定な構造を持つ化合物で変性されていないポ
リフエニレンエーテルを用いた場合（実験No.24）
は、アイゾツト衝撃強度が低いものであつた。特
定な構造を持つ化合物を各成分とともに一括して
溶融混練した場合（実験No.25）アイゾツト衝撃強
度、熱変形温度の均衡した改善はなされなかつ
た。 未変性のポリフエニレンエーテルとポリアミド
（Ｂ−２）を特定の構造を持つ化合物と予備混練
した後にブロツク共重合弾性体（Ｃ−１）と溶融
混練した場合（実験No.26）はアイゾツト衝撃強度
が改善されるもののまだ十分ではなく、実用的な
ものではなかつた。 また、未変性のポリフエニレンエーテルとブロ
ツク共重合弾性体（Ｃ−１）を特定の構造を持つ
化合物と予備混練した後にポリアミド（Ｂ−２）
と溶融混練した場合（実験No.27）は、アイゾツト
衝撃強度の低いものであつた。

【表】

【表】 〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の樹脂組成物は、
アイゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃性、曲げ
弾性率に代表される剛性、熱変形温度に代表され
る耐熱性がともに優れ、かつ成形加工性のよいも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)一般式【式】（式中、Q₁， Q₂，Q₃およびQ₄は、それぞれ独立に、水素、ハ
   ロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オキ
   シおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から
   選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし20以
   上の整数である）で示されるポリフエニレンエー
   テルに、該ポリフエニレンエーテル100重量部に
   対して0.1〜20重量部のカルボキシル基もしくは
   カルボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレ
   フイン化合物を、該１，２−置換オレフイン化合
   物100重量部に対して0.1〜30重量部のラジカル発
   生剤共存下で反応させて得られたカルボキシル基
   および／またはカルボン酸無水物構造を置換基の
   一部として有するポリフエニレンエーテル５〜90
   重量％、(B)ポリアミド５〜90重量％および(C)Ａ−
   Ｂ−A′型ブロツク共重合弾性体（ここでＡ，
   A′は同種または異種の重合されたビニル系芳香
   族炭化水素ブロツクであり、Ｂは重合された共役
   ジエンブロツクである）および／または前記ブロ
   ツク共重合弾性体において中間重合体ブロツク部
   Ｂが水素添加されたものである水素添加Ａ−Ｂ−
   A′型ブロツク共重合弾性体（Ａ，A′，Ｂの定義
   は前記に同じ）５〜60重量％よりなる熱可塑性樹
   脂組成物。