JPH0688019A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】(A) ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）に、該
ＰＰＯ100 重量部に対して0.1 〜20重量部のカルボキシ
ル基もしくはカルボン酸無水物構造を有する1,2-置換オ
レフィン化合物を、該化合物100 重量部に対して0.1 〜
30重量部のラジカル発生剤共存下で反応させて得られた
カルボキシル基および／またはカルボン酸無水物構造を
置換基の一部として有するＰＰＯ45〜90重量％、(B) ポ
リアミド５〜90重量％および (C)A-B-A'型ブロック共重
合弾性体および／または前記弾性体において中間重合体
ブロック部Ｂが水素添加されたものである水素添加A-B-
A'型ブロック共重合体５〜60重量％よりなる熱可塑性樹
脂組成物。 【効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、耐熱
性がともに優れ、かつ成形加工性のよいものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ルの変性物とポリアミドおよびブロック共重合弾性体と
からなり、アイゾット衝撃強度に代表される耐衝撃性、
曲げ弾性率に代表される剛性、熱変形温度に代表される
耐熱性および成形加工性が均衡して優れた熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛
性など種々の性能に秀でた樹脂であり、エンジニアリン
グプラスチックとして注目されているが、耐衝撃性に劣
っている。さらに溶融粘度が高いために、この樹脂自体
を溶融下に成形するには高温を要し、これに伴って変
色、酸化劣化など好ましくない種々の問題を生じる。

【０００３】かかる問題を解決するためにポリフェニレ
ンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂との樹脂組成物
が米国特許第３３８３４３５号明細書に開示されてい
る。

【０００４】また、ポリフエニレンエーテルとゴム変性
ポリスチレン樹脂との樹脂組成物の耐衝撃性を改善する
ためにゴム状弾性体を配合する方法が提案されている。
例えば、特公昭５７−５６９４１号公報にはポリフェニ
レンエーテルおよびゴム変性ポリスチレン樹脂よりなる
組成物にＡが重合されたビニル芳香族炭化水素ブロック
であり、Ｂが水素添加により不飽和度を初期の不飽和度
の１０％以下に減少されたジエンブロックである水素添
加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体を配合してなる樹
脂組成物が開示されている。

【０００５】また、ポリフェニレンエーテルにポリオレ
フィンを配合することによってポリフエニレンエーテル
の成形加工性を向上させ、耐衝撃性を改善する提案もあ
る（米国特許第３３６１８５１号明細書および特公昭４
２−７０６９号公報）。

【０００６】さらに、ポリフェニレンエーテルの耐衝撃
性を改良する別の提案として、エチレン／プロピレン／
ポリエン共重合体（いわゆるＥＰＤＭ）を配合すること
も開示されている（米国特許第３９２０７７０号明細
書）。

【０００７】ポリアミドの耐衝撃性を改良する方法とし
て、ポリアミドにポリブタジエン系弾性体を配合してな
る樹脂組成物が特開昭５２−１０５９５２号公報に開示
されており、ポリアミドに共役ジエン−モノビニル芳香
族炭化水素系ブロック共重合体を配合してなる樹脂組成
物も特開昭４８−８９２４０号公報に開示されている。

【０００８】ポリフェニレンエーテルの流動性を改良す
ることを目的として、ポリフェニレンエーテルとポリア
ミドからなる樹脂組成物が特公昭４５−９９７号公報に
開示されている。また、ポリフェニレンエーテルの耐溶
剤性の改良を目的として、ポリフェニレンエーテルとポ
リアミドに無水マレイン酸に代表されるような特定の構
造を有する化合物を加えて溶融混練することによって得
られる樹脂組成物の製造法が特公昭６０−１１９６６号
公報に開示されている。さらに、ポリフェニレンエーテ
ルの特定の化合物による変性物とポリアミドからなる樹
脂組成物も特開昭５９−６６４５２号公報に開示されて
いる。

【０００９】ポリフェニレンエーテルとポリアミドより
なる樹脂組成物に耐衝撃性改良のためにモノアルケニル
アレン系末端重合体ブロックＡおよび共役ジエン系重合
体を一部水添した重合体ブロックＢからなる一部水添Ａ
−Ｂ−Ａ´型水添ブロック共重合体を配合してなる樹脂
組成物も特開昭５３−１３２０５３号公報に開示されて
いる。また、ポリフェニレンエーテル、ポリアミドおよ
びゴム様物質に無水マレイン酸に代表されるような特定
の化合物を添加し溶融混練することによって得られる樹
脂組成物も特開昭５６−４９７５３号公報に開示されて
いる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、米国特許第
３３８３４３５号明細書記載のポリフェニレンエーテル
とゴム変性ポリスチレン樹脂よりなる樹脂組成物は、ポ
リフェニレンエーテルの成形加工性を改善してはいるも
のの、実用的レベルでの十分な耐衝撃性を有していると
は言えない。

【００１１】特開昭５７−５６９４１号公報記載のポリ
フェニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂よりな
る樹脂組成物に水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾
性体を配合した樹脂組成物では、一般に少量の水素添加
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体の配合では耐衝撃性
の改善効果が少なく、逆に多量に配合するとゴム状弾性
体の分散不良による外観不良、溶融流れ特性の低下など
好ましくない現象を呈する。

【００１２】ポリフェニレンエーテルとポリオレフィン
あるいはＥＰＤＭよりなる樹脂組成物（米国特許第３３
６１８５１号明細書、同第３９２０７７０号明細書、特
公昭４２−７０６９号公報）は、ポリオレフィンあるい
はＥＰＤＭとポリフェニレンエーテルとの相溶性が本質
的に不良であるため相分離をおこしやすく、耐衝撃性の
改善効果も期待されるほどのものにはならない。

【００１３】特開昭４８−８９２４０号公報記載のポリ
アミドに共重合ジエン−モノビニル芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体を配合してなる樹脂組成物は、耐衝撃
性、剛性、耐熱性が改良されてはいるものの、ガラス繊
維を含むため成形加工性が悪く、しかも成形品の外観を
損ねるものであり好ましくない。

【００１４】特開昭５２−１０５９５２号公報記載のポ
リアミドにポリブタジエン系弾性体を配合してなる樹脂
組成物は、耐衝撃性が改良されてはいるものの、耐熱性
は劣っている。

【００１５】また、特公昭４５−９９７号公報記載のポ
リフェニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成物
は、流動性が改良されてはいるものの、耐衝撃性に劣
り、好ましくない。

【００１６】特公昭６０−１１９６６号公報記載の方法
で製造されたポリフェニレンエーテルとポリアミドと無
水マレイン酸に代表される特定の化合物からなる変性重
合体は、ポリフェニレンエーテルおよびポリアミドを溶
融混練するときに同時に特定の化合物を添加する方法で
製造されるため、多少の耐衝撃性の改善はなされている
ものの、未だ満足できるものではない。また、ポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドが特定の構造を有する化合
物を介して架橋するため成形加工性を損ねるので好まし
くない。

【００１７】特公昭５９−６６４５２号公報記載の変性
ポリフェニレンエーテルおよびポリアミドからなる樹脂
組成物は、耐衝撃性、耐熱性が不十分であり、やはり満
足できるものではなかった。

【００１８】特開昭５３−１３２０５３号公報記載のポ
リフェニレンエーテルとポリアミドにゴム様物質を配合
してなる樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルが特定
の構造を持つ化合物で変性されていないため、耐衝撃性
が多少は改善されているものの十分ではない。

【００１９】また、特開昭５６−４９７５３号公報記載
のポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ゴム様物質お
よび無水マレイン酸などに代表される特定の化合物から
なる樹脂組成物はポリフェニレンエーテル、ポリアミド
およびゴム様物質を溶融混練する際同時に特定の化合物
を添加するため、かなりの耐衝撃性の向上はあるもの
の、まだ満足できるものではなく、耐熱性も期待される
ほどのものではなかった。

【００２０】すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性で
かつ成形加工性の優れた樹脂は未だ得られておらず、こ
れらの性能を兼備した樹脂の開発が望まれているのが現
状である。

【００２１】本発明者らは、衝撃強度と曲げ弾性率およ
び耐熱性が高く、かつ成形加工性の優れた樹脂の開発を
目的に鋭意検討した結果、カルボキシル基および／また
はカルボン酸無水物構造を置換基の一部として有するポ
リフェニレンエーテル、ポリアミドおよびブロック共重
合弾性体を特定の割合で配合することによって上記目的
を達成できることを見出し、本発明に到達した。

【００２２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）一般式

【化２】 （式中、Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３およびＱ_４は、それぞれ独立
に、水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水
素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から
選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし２０以上の
整数である）で示されるポリフェニレンエーテルに、該
ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して０．１〜
２０重量部のカルボキシル基もしくはカルボン酸無水物
構造を有する１，２−置換オレフィン化合物を、該１，
２−置換オレフィン化合物１００重量部に対して０．１
〜３０重量部のラジカル発生剤共存下で反応させて得ら
れたカルボキシル基および／またはカルボン酸無水物構
造を置換基の一部として有するポリフェニレンエーテル
４５〜９０重量％、（Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％お
よび（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体（ここ
でＡ、Ａ´は同種または異種の重合されたビニル系芳香
族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエン
ブロックである）および／または前記ブロック共重合弾
性体において中間重合体ブロック部Ｂが水素添加された
ものである水素添加Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合体
（Ａ、Ａ´、Ｂの定義は前記に同じ）５〜６０重量％を
混合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポ
リフェニレンエーテルの変性物、（Ｂ）ポリアミドおよ
び（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体および／
または水素添加Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体を
混合して得られる。

【００２４】本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成分
の調製に用いられるポリフェニレンエーテルは、前記一
般式で示される単位１種以上を含有するホモポリマーま
たはコポリマーが望ましい。

【００２５】ポリフェニレンエーテルの製造方法は特に
制限しないが、例えば、米国特許第３３０６８７４号明
細書および第３３０６８７５号明細書ならびに米国特許
第３２５７３５７号明細書および第３２５７３５８号明
細書に記載の如き手順に従ってフェノール類の反応によ
って製造することができる。これらフェノール類には、
２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノ
ール、２，６−ジブチルフェノール、２，６−ジラウリ
ルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２，６
−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−エチルフェ
ノール、２−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、
２−メチル−６−トリルフェノール、２−メチル−６−
メチルフフェノール、２−メチル−６−ブチルフェノー
ル、２，６−ジメトキシフェノール、２，３，６−トリ
メトキシフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノールおよび２，６−ジエトキシフェノールが包含さ
れるがこれらに限定されるものではない。

【００２６】これらの各々は単独に反応させて対応する
ホモポリマーとしてもよいし、別のフェノールと反応さ
せて上記式に包含される異なる単位を有する対応のコポ
リマーとしてもよい。特記すると、２，６−ジメチルフ
ェノールとこれに対応するポリマーすなわちポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェノール）エーテル、ならび
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類、例
えば２，３，６−トリメチルフェノール、２−メチル−
６−ブチルフェノールなどとの併用およびこれらに対応
するコポリマー、例えばポリ（２，６−ジメチル−コ−
２−メチル−６−ブチル−１，４−フェニレン）エーテ
ルなどが挙げられる。

【００２７】また、（Ａ）成分の調製に用いられるカル
ボキシル基もしくはカルボン酸無水物構造を有する１，
２−置換オレフィン化合物の好ましい具体例としては無
水マレイン酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸、無
水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット
酸、５−ノルボルネン２−メチル−２−カルボン酸、フ
タル酸などが挙げられる。カルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフィン化合
物の使用量はポリフェニレンエーテル１００重量部に対
し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量
部の範囲である。０．１重量部未満の場合には、変性物
とポリアミドおよびブロック共重合弾性体よりなる樹脂
組成物において耐衝撃強度、曲げ強度および耐熱性の均
衡した向上が認められない。

【００２８】また、（Ａ）成分の調製に用いられるラジ
カル発生剤としては公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物
類が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイルパー
オキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシド、ｔｅｒｔブチルクミルパーオキシド、
ｔｅｒ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げ
られる。ラジカル発生剤の使用量は、１，２−置換オレ
フィン化合物１００重量部に対し０．１〜３０重量部、
好ましくは１〜２０重量部の範囲である。０．１重量部
未満の場合には得られた変性物とポリアミドおよびブロ
ック共重合弾性体よりなる樹脂組成物において性能向
上、特に耐熱性と耐衝撃性の向上が認められない。

【００２９】（Ａ）成分の調製には次の如き方法を採用
することができる。

【００３０】（ａ）ポリフェニレンエーテルを含む溶液
へ、ラジカル発生剤およびカルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフィン化合
物を加え、６０℃〜１５０℃の温度で数十分乃至数時
間、撹拌する方法。

【００３１】（ｂ）実質的に溶媒を含まない系で、２２
０℃〜３７０℃の範囲で２０秒から３０分間、好ましく
は４０秒から５分間各成分を溶融する方法。

【００３２】（ａ）の方法は、既存の反応装置、精製装
置がある場合には好ましく採用されるが、（ｂ）の方法
は汎用の２軸押出機のような軽装備の設備で変性が可能
であり、脱溶媒工程、ポリマー精製工程がなく短時間に
変化することが可能であることなどの有効な面がある。

【００３３】本発明で用いるポリアミド（Ｂ）として
は、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラ
クタム類の開環重合によって得られるポリアミド、６−
アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−
アミノドデカン酸などのアミノ酸から導かれるポリアミ
ド、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、１，３−および１，４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４
´−アミノシクロヘキシル）メタン、メタおよびパラキ
シリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミ
ンとアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂
肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリ
アミドおよびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドを挙げることができる。これらのうち通常はポリカプ
ロアミド（ナイロン６）、ポリウンデカアミド（ナイロ
ン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）およびこれ
らを主成分とする共重合ポリアミドが有用である。ポリ
アミドの重合方法は通常公知の溶融重合、固相重合およ
びこれらを組合わせた方法を採用することができる。ま
たポリアミドの重合度は特に制限なく、相対粘度（ポリ
マー１ｇを９８％濃硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃で
測定）が２．０〜５．０の範囲内にあるポリアミドを目
的に応じて任意に選択することができる。

【００３４】本発明で（Ｃ）成分として用いられるブロ
ック共重合弾性体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役
ジエンとからなるＡ−Ｂ−Ａ´型のブロック共重合弾性
体であり、末端ブロックＡおよびＡ´は同一でも異なっ
てもよく、かつ芳香族部分が単環でも多環でもよいビニ
ル系芳香族炭化水素から誘導された熱可塑性単独重合体
または共重合体である。かかるビニル系芳香族炭化水素
の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビ
ニルナフタレンおよびそれらの混合物などが挙げられ
る。中間重合体ブロックＢは共役ジエン系炭化水素から
なり、例えば１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンおよびそ
れらの混合物から誘導された重合体などが挙げられる。
また、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体と
は、前記のＡ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体におい
てその中間重合体ブロック部Ｂが水素添加されたもので
あり、いかなる割合で水素添加されたものであってもよ
い。ブロック共重合弾性体は、通常公知の方法で製造す
ることができる。例えば、米国特許第３２５１９０５号
明細書、米国特許第３２３１６３５号明細書などに示さ
れた方法で製造することができる。また、該ブロック共
重合弾性体を米国特許第３４３１３２３号明細書に示さ
れた方法により水素添加することで水素添加ブロック共
重合体を製造することができる。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ポ
リフェニレンエーテルの変性物（Ａ）、ポリアミド
（Ｂ）およびブロック共重合弾性体の配合比は、（Ａ）
が４５〜９０重量％、（Ｂ）が５〜９０重量％、好まし
くは１０〜８０重量％、特に好ましくは１５〜７０重量
％および（Ｃ）が５〜６０重量％、好ましくは８〜５０
重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。
（Ａ）が４５重量％未満では耐熱性と剛性が劣り、
（Ａ）が９０重量％を越えると耐衝撃性が劣り、成形加
工性を損ねるため好ましくない。（Ｂ）が５重量％未満
の場合は成形加工性が劣り、（Ｂ）が９０重量％を越え
ると剛性、耐熱性が劣るため好ましくない。（Ｃ）が５
重量％未満の場合は耐衝撃性が劣り、（Ｃ）が６０重量
％を越えると剛性、耐熱性が劣る上に成形加工性をも損
ねるため好ましくない。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては特に制限はなく、通常公知の方法を採用するこ
とができる。すなわち、ポリフェニレンエーテルの変性
物（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およびブロック共重合弾性
体（Ｃ）をペレット、粉末、細片状態などで、高速撹拌
機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力のある
一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法またはバン
バリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混練する方
法など、種々の方法を採用することができる。また、ポ
リフェニレンエーテルの変性物（Ａ）とポリアミド
（Ｂ）、ポリアミド（Ｂ）とブロック共重合弾性体
（Ｃ）、ポリフェニレンエーテルの変性物（Ａ）とブロ
ック共重合弾性体（Ｃ）などを予め混合しておき、後に
所定の配合比に調節して混練する方法も可能である。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェ
ニレンエーテルの変性物（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およ
びブロック共重合弾性体（Ｃ）の他に必要に応じてポリ
スチレン（ＰＳ）、スチレン／アクリロニトリル共重合
体（ＳＡＮ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、
スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル
共重合体、α−メチルスチレン／メタクリル酸メチル／
アクリロニトリル共重合体、ｐ−メチルスチレン／アク
リロニトリル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体など
のビニル系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン三元共重合体（ＡＢＳ）樹脂、メタクリル酸樹脂
−ブタジエン−スチレン三元重合体（ＭＢＳ）樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ポリカ―ボネ―ト、ポリブチレ
ンテレフタレ―ト、ポリエチレンテレフタレ―トなど熱
可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブ
テン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−エチ
リデン２−ノルボルネン共重合体、エチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共重合
体などのポリオレフィン系ゴムを適宜混合することによ
って、さらに望ましい物性、特性に調節することも可能
である。また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金
属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材や充填
材、熱安定材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加する
ことができる。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、エンジニアリング
・プラスチックとして有用であるが、特に、ホイールキ
ャップ、ボディーなどに代表される自動車外板材料など
の用途に用いることができ、その他耐衝撃性、剛性、耐
熱性あるいは耐薬品性などが要求される各種成形品に用
いることができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ
Ｄ２５６−５６、Ｍｅｔｈｏｄ Ａ、熱変形温度はＡ
ＳＴＭ Ｄ６４８−５６、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７
９０−６１に従って測定した。アイゾット衝撃強度、曲
げ弾性率は絶乾状態で測定した。

【００４０】参考例１（ポリフェニレンエーテルの変性
物（Ａ）の製造） Ａ−１：ポリフェニレンエーテルの粉末を該ポリフェニ
レンエーテル１００重量部に対して５重量部の無水マレ
イン酸と該無水マレイン酸に対して１０重量部の２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３とともに押出機中に仕込み、押出機に取り付け
られた排気口から発生ガスを脱気しながら、押出温度３
２０℃で押出を行ないポリフェニレンエーテルの変性物
（Ａ−１）を製造した。得られたペレット１０ｇを採取
し、粉砕機で微粉末にした後、１００ｍｌのメタノール
を用いてソックスレー抽出器で４８時間加熱還流を行な
った。次いで９０℃で８時間減圧乾燥して試料を得た。
この試料の無水マレイン酸との反応に由来する−ＣＯ_２
−構造の存在をフーリエ積算型赤外線スペクトルの１６
００〜１８００ｃｍ^-1の吸収ピークの解析により確認し
た。

【００４１】Ａ−２：変性剤として無水マレイン酸の代
わりに無水イタコン酸を用いた以外は（Ａ−１）と同じ
方法でポリフェニレンエーテルの変性物（Ａ−２）を製
造した。得られたペレット１０ｇを採取し、ソックスレ
ー抽出器でＡ−１の場合と同様にして赤外吸収スペクト
ルの吸収ピークの解析により、無水イタコン酸との反応
に由来する−ＣＯ_２−構造の存在を確認した。

【００４２】Ａ−３：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を無水マレイン
酸に対して２重量部用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法
でポリフェニレンエーテルの変性物（Ａ−３）を製造し
た。得られたペレットをＡ−１の場合と同様の精製を行
ない、Ａ−１の場合と同様の方法で無水マレイン酸との
反応に由来する−ＣＯ_２−構造の存在を確認した。

【００４３】Ａ−４：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を無水マレイン
酸に対して０．７重量部用いた以外は（Ａ−１）と同じ
方法でポリフェニレンエーテルの変性物（Ａ−４）を製
造した。得られたペレットをＡ−１の場合と同様の精製
を行ない、Ａ−１の場合と同様の方法で無水マレイン酸
との反応に由来する−ＣＯ_２−構造の存在を確認した。

【００４４】参考例２（ポリアミド（Ｂ）の製造） 溶融重合法によって、次のナイロン６、ナイロン６６お
よびナイロン１２を製造した。

【００４５】ナイロン６：ε−カプロラクタムから濃硫
酸相対粘度２．７５のナイロン６（Ｂ−１）を重合し
た。

【００４６】ナイロン６６：ヘキサメチレンジアミン・
アジピン酸等モル塩から濃硫酸相対粘度２．６０のナイ
ロン６６（Ｂ−２）を重合した。

【００４７】ナイロン１２：１２−アミノドデカン酸か
ら濃硫酸相対粘度２．３５のナイロン１２（Ｂ−３）を
重合した。

【００４８】実施例 参考例で調製したポリフェニレンエーテルの変性物（Ａ
−１、Ａ−２）とポリアミド（Ｂ−１〜Ｂ−３）および
ブロック共重合弾性体としてはシェル・ケミカル・カン
パニー社製不飽和ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリ
スチレンブロック共重合体“カリフレックス”（Carifl
ex）ＴＲ−１１０１（Ｃ−１）および／または、シェル
・ケミカル・カンパニー社製水素化ポリスチレン−ポリ
ブタジエン−ポリスレンブロック共重合体“クレイト
ン”（Kraton）Ｇ１６５２（Ｃ−２）を表１に示した配
合比で混合し、３０ｍｍφ口径２軸の押出機を用いて溶
融混練した後ペレット化した。押出温度は２８０℃で行
なった。次いでこのペレットを真空乾燥した後、射出成
形により物性測定用試験片を成形した。射出成形の際、
シリンダー温度は２８０℃に設定した。金型温度は８０
℃に設定した。測定結果を表１に示した。

【００４９】比較例 参考例で製造したポリフェニレンエーテルの変性物
（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およびブロック共重合弾性体
（Ｃ）、参考例１で原料重合体として用いたポリフェニ
レンエーテル（以後、ＰＰＯと略称する）を表１に示し
た配合比で混合し、実施例と同じ方法で物性を測定し
た。

【００５０】測定結果を表１に示した。

【００５１】実施例および比較例の結果から次のことが
明らかである。

【００５２】本発明の樹脂組成物（実験Ｎｏ．１〜１
２）はいずれもアイゾット衝撃強度、熱変形温度および
曲げ弾性率がともに高く、かつ成形加工性が優れたもの
であった。

【００５３】一方、ポリアミドを含まないポリフェニレ
ンエーテルの変性物（Ａ）とブロック共重合弾性体
（Ｃ）とのみからなる樹脂組成物（実験Ｎｏ．１３、１
４）は、成形加工性の悪いものであった。

【００５４】ポリフェニレンエーテルの変性物を含まな
いポリアミド（Ｂ）とブロック共重合弾性体（Ｃ）のみ
からなる樹脂組成物（実験Ｎｏ．１５、１６）は、熱変
形温度の低いものであった。

【００５５】ブロック共重合弾性体（Ｃ）を含まないポ
リフェニレンエーテルの変性物（Ａ）とポリアミド
（Ｂ）とのみからなる樹脂組成物（実験Ｎｏ．１７〜１
９）は、アイゾット衝撃強度が低いものであった。

【００５６】ブロック共重合弾性体（Ｃ）を６０重量％
より多く含有する樹脂組成物（実験Ｎｏ．２０、２１）
は、熱変形温度、曲げ弾性率が低く、さらに成形加工性
が悪いなどの欠点を有していた。

【００５７】特定な構造を持つ化合物で変性されていな
いポリフェニレンエーテルを用いた場合（実験Ｎｏ．２
２）は、アイゾット衝撃強度が低いものであった。特定
な構造を持つ化合物を各成分とともに一括して溶融混練
した場合（実験Ｎｏ．２３）アイゾット衝撃強度、熱変
形温度の均衡した改善はなされなかった。

【００５８】未変性のポリフェニレンエーテルとポリア
ミド（Ｂ−２）を特定の構造を持つ化合物と予備混練し
た後にブロック共重合弾性体（Ｃ−１）と溶融混練した
場合（実験Ｎｏ．２４）はアイゾット衝撃強度が改善さ
れるものの未だ充分ではなく、実用的なものではなかっ
た。

【００５９】また、未変性のポリフェニレンエーテルと
ブロック共重合弾性体（Ｃ−１）を特定の構造を持つ化
合物と予備混練した後にポリアミド（Ｂ−２）と溶融混
練した場合（実験Ｎｏ．２５）は、アイゾット衝撃強度
の低いものであった。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の樹脂組成
物は、アイゾット衝撃強度に代表される耐衝撃性、曲げ
弾性率に代表される剛性、熱変形温度に代表される耐熱
性がともに優れ、かつ成形加工性のよいものである。

フロントページの続き (72)発明者 千葉 一正 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）一般式 【化１】 （式中、Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３およびＱ_４は、それぞれ独立
   に、水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水
   素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から
   選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし２０以上の
   整数である）で示されるポリフェニレンエーテルに、該
   ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して０．１〜
   ２０重量部のカルボキシル基もしくはカルボン酸無水物
   構造を有する１，２−置換オレフィン化合物を、該１，
   ２−置換オレフィン化合物１００重量部に対して０．１
   〜３０重量部のラジカル発生剤共存下で反応させて得ら
   れたカルボキシル基および／またはカルボン酸無水物構
   造を置換基の一部として有するポリフェニレンエーテル
   ４５〜９０重量％、（Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％お
   よび（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合弾性体（ここ
   でＡ、Ａ´は同種または異種の重合されたビニル系芳香
   族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエン
   ブロックである）および／または前記ブロック共重合弾
   性体において中間重合体ブロック部Ｂが水素添加された
   ものである水素添加Ａ−Ｂ−Ａ´型ブロック共重合体
   （Ａ、Ａ´、Ｂの定義は前記に同じ）５〜６０重量％よ
   りなる熱可塑性樹脂組成物。