JPH0344082B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は紫外線硬化型導電性樹脂組成物に関す
るものである。本発明の目的は、紫外線硬化性、
導電性、接着性、表面平滑性に優れた紫外線硬化
型導電性樹脂組成物を提供することにある。 従来より、導電性樹脂組成物を塗布または印刷
し乾燥もしくは加熱硬化させて回路を形成する方
法が広く利用されている。現在、この導電性樹脂
組成物としては、銀粉、銅粉などの導電性金属粉
あるいはカーボン粉末、グラフアイト粉末などを
含むアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂などの熱硬化性（あるいは熱乾燥性、以下省略
する）導電性樹脂組成物が使用されている。しか
し、このような熱硬化性の導電性樹脂組成物を用
いて回路を形成する方法においては次のような多
くの短所がある。 すなわち、 (1) 加熱硬化であるため、硬化設備が大規模にな
り、多大のエネルギーを消費する。 (2) 硬化に数十分〜数時間を必要とし生産性が
悪い。 (3) 導電性樹脂組成物中に揮発性溶剤を含む場合
が多々あり、この場合、例えばスクリーン印刷
版上で溶剤の揮散が起り、版の目詰りを起す。 (4) 熱硬化性樹脂の場合、可使時間に制限があ
り、数十分〜数日のうちにゲル化を起すためロ
スが大きい。特に銀粉などを用いた導電性樹脂
組成物の場合には非常に高価であるため、ロス
が生じた場合の損害は多大である。 一方、最近上記熱硬化性樹脂に代わつて紫外線
硬化型樹脂が注目され、塗料、インキ、コーテイ
ング剤、接着剤等の分野で実用化されている。し
かし、紫外線硬化型樹脂を導電性樹脂組成物に利
用することはまだ殆んど行われていないのが現状
である。その理由としては、導電性樹脂組成物に
占める導電性金属粉の割合が50重量％以上である
ため、塗膜内部まで紫外線が透過せず、内部での
硬化不良を起し安定した導電性が得られないこと
があげられる。 紫外線硬化型導電性樹脂組成物のこのような欠
点を解消するために一つの方法が提案されてい
る。すなわち特開昭55−78070号公報では、非酸
化性、特に還元性雰囲気で加熱処理して得られる
連鎖状の金属粉を使用したり、あるいは紫外線硬
化性を向上させるためにガラス粉を配合した紫外
線硬化型導電性塗料が提案されている。上記公報
によれば、紫外線硬化性を向上させるために特殊
な金属粉を使用し、しかも粒子径10μ〜100μφの
ガラス粉を金属粉に対し１〜15重量％も配合しな
ければならない。 本発明者らは紫外線硬化性、導電性、接着性、
表面平滑性に優れた紫外線硬化型導電性樹脂組成
物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、上記公報と
は全く異なる方法で紫外線硬化型導電性樹脂組成
物を得ることに成功し本発明に到達した。 すなわち、本発明は重合性化合物（）、光増
感剤（）、導電性物質（）、下記一般式(a)また
は／および(b)で示されるリン化合物（）および
前記重合性化合物（）に可溶な飽和共重合ポリ
エステル（）を配合してなり、前記飽和共重合
ポリエステル（）と前記重合性化合物（）と
の配合割合が重量比で（）：（）＝５：95〜
60：40であることを特徴とする紫外線硬化型導電
性樹脂組成物である。 一般式(a)： 一般式(b)： （一般式(a)、(b)において、R₁、R₂、R₃はそれぞ
れ水素原子またはアルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基である。） 本発明で得られる紫外線硬化型導電性樹脂組成
物には、 (1) 実質上、揮発性溶剤を含まないため、印刷ま
たは塗布中に粘性の変化がなく、再現性良く回
路が形成できる。 (2) 熱硬化性樹脂にみられる可使時間の制約がな
いため、それに基づく作業能率の向上、コスト
の低減に有利となる。 (3) 前記一般式(a)、(b)で示されるリン化合物が配
合されていることにより、導電性物質、例えば
銀粉、銅粉などの導電性金属粉の分散性が良好
である。 (4) その結果、導電性物質が樹脂中に一次粒子と
して均一に分散され、導電性物質は硬化した樹
脂層に緻密に充填されるため導電性が向上す
る。 (5) 上記分散性の向上は、塗布または印刷された
樹脂の表面の平滑性の向上にも寄与するため、
樹脂表面での紫外線の乱反射が少ない。その結
果として内部まで紫外線が透過し易く硬化性が
向上する。 (6) 紫外線等の活性光線を照射することにより硬
化させるため、数秒〜数十秒の時間で良好な導
電性と接着性を有する印刷回路が形成でき、生
産性が大いに向上する。 などの数多くの特徴が挙げられる。 本発明で使用するリン化合物（）は下記の一
般式(a)および／または(b)で示される化合物であ
る。 一般式(a)： 一般式(b)： （一般式(a)、(b)において、R₁、R₂、R₃はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基または置換アリール基である。） 一般式(a)で示されるリン化合物の代表例として
は、亜リン酸、モノメチルホスフアイト、モノエ
チルホスフアイト、モノプロピルホスフアイト、
モノフエニルホスフアイト、モノステアリルホス
フアイト、モノ（アクリロイルオキシエチル）ホ
スフアイト、モノ（メタクリロイルオキシプロピ
ル）ホスフアイトなどの亜リン酸モノエステル
類、ジメチルホスフアイト、ジエチルホスフアイ
ト、ジブチルホスフアイト、ジオクチルホスフア
イト、ジフエニルホスフアイト、ジベンジルホス
フアイト、ビス（アクリロイルオキシプロピル）
ホスフアイト、ビス（メタクリロイルオキシエチ
ル）ホスフアイトなどの亜リン酸ジエステル類、
トリエチルホスフアイト、トリブチルホスフアイ
ト、トリステアリルホスフアイト、トリフエニル
ホスフアイト、トリス（メタクリロイルオキシエ
チル）ホスフアイト、トリス（アクリロイルオキ
シプロピル）ホスフアイトなどの亜リン酸トリエ
ステル類が挙げられる。 また、一般式(b)で示されるリン化合物の代表例
としては、リン酸、モノエチルホスフエート、モ
ノプロピルホスフエート、モノブチルホスフエー
ト、モノフエニルホスフエート、モノ（アクリロ
イルオキシエチル）ホスフエート、モノベンジル
ホスフエートなどのリン酸モノエステル類、ジメ
チルホスフエート、ジエチルホスフエート、ジブ
チルホスフエート、ジオクチルホスフエート、ジ
ステアリルホスフエート、ジフエニルホスフエー
ト、ジベンジルホスフエート、ビス（メタクリロ
イルオキシエチル）ホスフエート、ビス（アクリ
ロイルオキシエチル）ホスフエート、ビス（アク
リロイルオキシプロピル）ホスフエート、ビス
（メタクリロイルオキシプロピル）ホスフエート
などのリン酸ジエステル類が挙げられる。特に重
合性化合物（）と共重合可能な（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有するリン化合物を使用するの
が望ましい。 本発明においては前記リン化合物（）を使用
することが肝要であり、他のリン化合物、例えば
トリエチルホスフエート、トリス（アクリロイル
オキシエチル）ホスフエートなどのリン酸トリエ
ステル類、フエニルホスホン酸などのホスホン酸
類、フエニル亜ホスホン酸などの亜ホスホン酸類
では本発明の目的を達成し得ない。 本発明で使用する前記リン化合物（）は、単
独または２種以上併用して配合され、その配合量
は本発明の紫外線硬化型導電性樹脂組成物中、
0.02〜10重量％、好ましくは0.1〜5.0重量％であ
る。配合量が0.02重量％未満であると効果が認め
られず、また10重量％を超えても、期待される程
の効果が認められず、逆に耐水性、耐湿性などに
悪影響を及ぼすので好ましくない。 本発明で使用する重合性化合物（）とは、分
子内に１個以上の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物であり、重合性化合物（）の少な
くとも一部分が分子内に２個以上の重合性二重結
合を有する化合物である。 分子内に１個の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物としては、例えば、(i)スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレ
ン系化合物、(ii)メチル（メタ）アクリレート（メ
チルアクリレートおよびメチルメタクリレートを
意味する。以下同様に略す。）、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−、secおよびｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）ア
クリレート、あるいはメトキシエチル（メタ）ア
クリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどの
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フエ
ノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アル
キルメタアクリレート、あるいはポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの
ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートあるいはアルコキシポリオキシアルキ
レングリコールなどの置換アルキルモノ（メタ）
アクリレートなどがある。また、(iii)ビスフエノー
ルＡのエチレンオキシドまたは／およびプロピレ
ンオキシド付加物などのビスフエノールＡのアル
キレンオキシド付加物のモノ（メタ）アクリレー
ト、あるいは水素化ビスフエノールＡのエチレン
オキシドまたは／およびプロピレンオキシド付加
物等の水素化ビスフエノールＡのアルキレンオキ
シド付加物のモノ（メタ）アクリレートなどがあ
る。さらに、(iv)ジイソシアネート化合物と２個以
上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に
さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレ
ートを反応させて得られる分子内に１個の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン変性
モノ（メタ）アクリレート、あるいは（）分子
内に１個以上のエポキシ基を有する化合物にアク
リル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる
エポキシモノ（メタ）アクリレート、あるいは(vi)
カルボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリ
ル酸、および多価カルボン酸とアルコール成分と
して２個以上の多価アルコールとを反応させて得
られるオリゴエステルモノ（メタ）アクリレート
などがある。 分子内に２個の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物としては、例えば(i)エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レートなどのポリオキシアルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、水酸基置換
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートな
どの置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、(ii)ビスフエノールＡのエチレンオキシド
または／およびプロピレンオキシド付加物などの
ビスフエノールＡのアルキレンオキシド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフエノール
Ａのエチレンオキシドまたは／およびプロピレン
オキシド付加物などの水素化ビスフエノールＡの
アルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート、(iii)ジイソシアネート化合物と２個以上のア
ルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得
られる末端イソシアネート基含有化合物に、さら
にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレート
を反応させて得られる分子内に２個の（メタ）ア
クリロイルオキシ基を有するウレタン変性ジ（メ
タ）アクリレート、(iv)分子内に２個以上のエポキ
シ基を有する化合物にアクリル酸またはメタクリ
ル酸を反応させて得られるエポキシジ（メタ）ア
クリレート、(v)カルボン酸成分としてアクリル酸
またはメタクリル酸、および多価カルボン酸とア
ルコール成分として２価以上の多価アルコールと
を反応させて得られるオリゴエステルジ（メタ）
アクリレートなどが代表例として挙げられる。 分子内に３個以上の重合性二重結合を有する光
重合可能な化合物としては、例えば、(i)トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
などの３価以上の脂肪族多価アルコールの多価
（メタ）アクリレート、あるいは３価以上の水酸
基置換脂肪族多価アルコールの多価（メタ）アク
リレート、(ii)ジイソシアネート化合物と２個以上
のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させ
て得られる末端イソシアネート基含有化合物に、
さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレ
ートを反応させて得られる分子内に３個以上の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン
変性（メタ）アクリレートなどがある。 これらの重合性化合物（）は単独でまたは併
用して使用する。本発明において使用する重合性
化合物（）のうち、少なくとも一部分は分子内
に２個以上の重合性結合を有するエポキシ（メ
タ）アクリレートであることが望ましい。 本発明において使用するエポキシ（メタ）アク
リレートとして好ましい化合物は、例えば、次の
２つの代表的な方法で製造される化合物である。
すなわち、触媒の存在下にα，β−不飽和酸とエ
ポキシ化合物を反応させる方法（特公昭45−
15988号、米国特許第3373211号）ならびに分子内
に重合性二重結合とエポキシ基を含有する化合物
と多価フエノールを反応させる方法（特公昭47−
43536号、特開昭51−80394号）がある。前者の方
法で使用されるα，β−不飽和酸としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸などがあげら
れ、またエポキシ化合物としては次の一般式(d)、
(e)および(f) （式中、ｎは０〜４、Ｒは水素原子、低級アルキ
ル基またはハロゲン原子である。） （式中、ｎは１〜５、Ｒは水素原子または低級ア
ルキル基である。） （式中、ｎは１〜20、Ｒは水素原子または低級ア
ルキル基である。） で表わされる化合物の他に、ジグリシジルオルソ
フタレート、ジグリシジルイソフタレート、ジグ
リシジルテレフタレート、ジペンテンオキシド、
3′，4′−エポキシ−6′−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート、１−エポキシエチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンなどがあげられ
る。 また後者の方法で使用される重合性二重結合と
エポキシ基を含有する化合物としては、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルグリシジルエーテル、アリル−２，３−エポ
キシブチルエーテル、アリル−２，３−エポキシ
−２−メチルプロピルエーテル、マレイン酸ジグ
リシジルなどがあり、多価フエノール類として
は、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロ
キシ−４−tert−ブチルフエニル）プロパン、
２，２−ビス（２−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブ
タン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビス（２−
クロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エーテル、４，4′−
ジヒドロキシジフエニル、３，3′，５，5′−テト
ラクロロ−４，4′−ジヒドロキシジフエニル、
３，3′，５，5′−テトラブロモ−４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル、３−ヒドロキシフエニルサリ
チレート、ハイドロキノン、カテコール、２，６
−tert−ブチルハイドロキノン、モタ−tert−ブ
チルハイドロキノン、ｐ−tert−ブチルカテコー
ル、ピロガロール、レゾルシノール、タンニン
酸、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，４−
ジヒドロキシナフタレンなどがある。 上記した重合性化合物（）の紫外線硬化型導
電性樹脂組成物に占める割合は70重量％〜５重量
％、好ましくは60重量％〜10重量％である。 本発明において使用する光増感剤（）とは、
前記重合性化合物（）の光重合反応を促進する
化合物であつて特に制限はなく、例えば、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、ベンゾ
イン、α−メチルベンゾインなどのベンゾイン
類、９，10−アントラキノン、１−クロロアント
ラキノン、２−クロロアントラキノンなどのアン
トラキノン類、ベンゾフエノン、ｐ−クロロベン
ゾフエノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフエノン
などのベンゾフエノン類、ジフエニルジスルフイ
ド、テトラメチルチウラムジスルフイドなどの含
イオウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フ
ルオレセインなどの色素類、4′−イソプロピル−
２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフエノ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフエ
ノンなどのプロピオフエノン類、ベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベ
ンジルケタール類、アセトフエノン、ジエトキシ
アセトフエノンなどのアセトフエノン類などが挙
げられるが、特に上記プロピオフエノン類あるい
はベンジルエタール類を使用すると硬化性が良好
である。 これらの光増感剤（）は単独使用または２種
以上併用される。 光増感剤（）の配合量は紫外線硬化性導電性
樹脂組成物に対して0.05〜20重量％、特に0.5〜
10重量％が好ましい。 また光増感剤（）の光重合反応促進作用を増
大させるために、光増感助剤としてトリエタノー
ルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミン
類、トリフエニルホスフインなどのリン化合物類
を併用することも可能である。 本発明で使用する導電性物質（）としては、
例えば、金、銀、銅、ニツケル、クロム、パラジ
ウム、アルミニウム、タングステン、モリブデ
ン、白金等の金属粉が用いられる。この金属粉の
形状には特に制限がなく、粒状、フレーク状、鱗
片状、板状、樹枝状、サイコロ状などが使用で
き、また、その大きさも0.1μｍ〜100μｍのものが
使用できるが、一般的には0.1μｍ〜20μｍのもの
が使用される。また、これらの金属粉の表面は、
例えば、油脂などで表面処理してあつてもよい。
また金属粉のほかに、他の導電性物質、例えば、
カーボン・ブラツク、ケツチエン・ブラツク、ア
セチレン・ブラツクなどのカーボン粉末やグラフ
アイト粉末や酸化銀、酸化インジユウム、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、酸化イリジユウム、酸化ルテニウ
ムなどの金属酸化物も使用しうるしまた、金属粉
と併用することもできる。 これらの導電性物質（）の配合量は、本発明
の紫外線硬化型導電性樹脂組成物の40重量％〜95
重量％、好ましくは50重量％〜90重量％である。
導電性物質（）の配合量が40重量％未満である
と殆んど導電性は得られず、また95重量％以上に
なると紫外線での硬化が困難となつて、安定した
導電性が得られない。 本発明の紫外線硬化型導電性樹脂組成物に、前
記した重合性化合物（）に可溶な飽和共重合ポ
リエステル（）の配合は接着性の向上に極めて
有効である。ここで言う重合性化合物（）に可
溶な飽和共重合ポリエステルとは、飽和多価カル
ボン酸およびその誘導体と多価アルコール類から
製造されるポリエステルである。 そのような飽和共重合ポリエステル（）に使
用される飽和多価カルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げら
れる。飽和多価カルボン酸成分としては上記化合
物の他に、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の
３官能以上の多価カルボン酸を併用することも可
能であり、その場合には10モル％以下であること
が望ましい。 一方、前記飽和共重合ポリエステル（）に使
用される多価アルコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール等のアルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
以上のポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリ以上のポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオ
キシアルキレングリコール、ジブロモネオペンチ
ルグリコールなどのハロゲン化アルキレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフ
エノールＡのエチレンオキシドまたは／およびプ
ロピレンオキシド付加物、水素化ビスフエノール
Ａのエチレンオキシドまたは／およびプロピレン
オキシド付加物、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられる。これらの多価グリコー
ル成分は単独にまたは併用して使用される。多価
アルコール成分としては、上記グリコールの他に
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価
アルコールを10モル％以下の量で併用することも
可能である。必要に応じて、１価カルボン酸や１
価アルコールを少量併用することもある。これら
の飽和共重合ポリエステルは１種のみかあるいは
２種以上を併用する。 本発明の飽和共重合ポリエステル（）の製造
方法には特に制限はなく、エステル交換法、直接
エステル化法などの方法が用いられ必要に応じて
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、シユウ酸第１ス
ズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンなどの公知の触
媒が使用される。 本発明で使用する飽和共重合ポリエステルは前
記した重合性化合物（）に可溶であることが必
要である。重合性化合物（）への溶解性を満足
する飽和共重合ポリエステルの好ましい成分の例
を挙げると、例えば、テレフタル酸とイソフタル
酸の二成分系、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びアジピン酸の三成分系、テレフタル酸、イソフ
タル酸およびセバシン酸の三成分系などがあり、
多価カルボン酸成分に占める芳香族ジカルボン
酸、特にテレフタル酸または／およびイソフタル
酸の割合が20モル％以上であることが望ましい。
また、多価アルコール成分としては、エチレング
リコールとプロピレングリコールの２成分系、エ
チレングリコールと１，６−ヘキサンジオールの
２成分系、エチレングリコールとネオペンチルグ
リコールの２成分系などがあるが、勿論これらに
限定されるものではない。飽和共重合ポリエステ
ル（）の重合性化合物（）への溶解性は該飽
和共重合ポリエステルの酸価や分子量によつても
非常に影響を受けるので、分子量1000〜15000、
酸価は50以下であることが望ましい。 本発明において重合性化合物（）に可溶な飽
和共重合ポリエステル（）と重合性化合物
（）との配合割合は、重量比で、飽和共重合ポ
リエステル（）：重合性化合物（）＝５：95〜
60：40、好ましくは８：92〜50：50である。飽和
共重合ポリエステル（）の配合割合が５重量％
未満であると接着性、可撓性に優れるものは得ら
れず、また、60重量％を超えると粘度が高くなり
すぎ実用的でない。 本発明の紫外線硬化型導電性樹脂組成物には、
本発明の目的を損わない範囲において、飽和共重
合ポリエステル（）以外の合成樹脂、例えば、
フエノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂などや、公知のアクリル系あるい
はシリコン系のレベリング剤、ハイドロキノン、
フエノチアジンなどの熱重合防止剤、塩化亜鉛、
Ｎ−ニトロソフエニルヒドロキシルアミンなどの
安定剤、アミノシラン系、メトキシシラン系、エ
ポキシシラン系などのシランカツプリング剤など
を配合して、塗布または印刷に供せられる。 本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、基材に塗
布または印刷した後、活性光線を照射して硬化さ
せる。 基材としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ポリフエニレンサルフアイ
ド、エポキシ樹脂、フエノール樹脂、ポリイミド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などのプラスチツ
ク類、セラミツク、ガラス、陶器などの焼結体、
銅、アルミ、銀、鉄などの金属類などが使用で
き、その形状についても、板状、フイルム状、箔
状など特に制限はない。 塗布方法としては、スプレー、刷毛塗り、スク
リーン印刷などの公知の方法が使用できる。活性
光線としては紫外線が望ましく、この紫外線を照
射するに用いられる光源としては、太陽光線、ケ
ミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドラ
ンプなどが使用される。活性光線として電子線を
使用することも可能である。 本発明で得られる紫外線硬化型導電性樹脂組成
物は、 (1) 実質上、揮発性溶剤を含まないため、印刷ま
たは塗布中に粘性の変化がなく、再現性良く回
路が形成できる。 (2) 熱硬化性樹脂にみられる可使時間の制約がな
いためそれに基づく作業能率の向上、コストの
低減に有利となる。 (3) 前記一般式(a)、(b)で示されるリン化合物
（）が配合されていることにより、導電性物
質、例えば、銀粉、銅粉などの金属粉の分散性
が良好である。 (4) その結果、導電性物質が樹脂中に一次粒子と
して均一に分散され、導電性物質は硬化した樹
脂層に緻密に充填されるため導電性が向上す
る。 (5) 上記分散性の向上は、塗布または印刷された
樹脂の表面の平滑性の向上にも寄与するため、
樹脂表面での紫外線の乱反射が少ない。その結
果として、内部まで紫外線が透過し易く硬化性
が向上する。 (6) 紫外線等の活性光線を照射することにより硬
化させるため、数秒〜数十秒の時間で良好な導
電性と接着性を有する塗膜回路が形成でき、生
産性が大いに向上する。 などの数多くの特徴を有し、その工業的意義は極
めて大きい。 本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、このよう
な特徴を生かして、絶縁基板上への導電回路の形
成、半導体素子の接着、リード線の接着、接点間
の接着、ネサガラス同士の接着、時計文字盤裏の
電極の製造などに使用できる。 本発明をさらに具体的に説明するために以下に
実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例によ
つて何ら限定されるものではない。 実施例および参考例中、部とあるのは重量部を
あらわす。 参考例 １ 常法により得られた下記の組成の飽和共重合ポ
リエステル(A)40部、テトラヒドロフルフリルアク
リレート30部、ビスフエノールＡのエチレンオキ
シド４モル付加物のジアクリレート30部および熱
重合防止剤としてハイドロキノン0.01部を仕込
み、80℃加温下で混合溶解して、樹脂(1)とした。
得られた樹脂の粘度は25℃で95ポイズであつた。 飽和共重合ポリエステル(A)の組成 分子量 3500 飽和多価カルボン酸成分 テレフタル酸 50モル％ イソフタル酸 50モル％ 多価アルコール成分 エチレングリコール 40モル％ １，６−ヘキサンジオール 60モル％ 参考例 ２ 常法により得られた下記の組成の飽和共重合ポ
リエステル(B)30部、テトラヒドロフルフリルアク
リレート15部、トリメチロールプロパントリアク
リレート15部、ビスフエノールＡのエチレンオキ
シド４モル付加物のジアクリレート40部および熱
重合防止剤としてハイドロキノン0.01部を仕込
み、参考例１と同様にして樹脂(ii)を得た。得られ
た樹脂の粘度は25℃で89ポイズであつた。 飽和共重合ポリエステル(B)の組成 分子量 3200 飽和多価カルボン酸成分 テレフタル酸 49モル％ イソフタル酸 49モル％ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸 ２モル％ 多価アルコール成分 エチレングリコール 50モル％ ネオペンチルグリコール 50モル％ 実施例 １ 第１表および第２表に示した組成物原料を３本
ロールでよく混練し、種々の紫外線硬化型導電性
樹脂組成物を調製し、300メツシユポリエステ
ル・スクリーン印刷板を用いてガラス板上に印刷
した後、5.6KW高圧水銀灯下、15cmの距離で紫
外線を30秒間照射し硬化させた。得られた硬化塗
膜の特性値を第１表および第２表に示した。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の組成物（No.１）をポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に印刷し、紫外線照
射した硬化膜の表面平滑性を示す。第２図は比較
のための組成物（No.10）をポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に印刷し、紫外線照射した硬化
塗膜の表面平滑性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合性化合物（）、光増感剤（）、導電性
   物質（）、下記一般式(a)または／および(b)で示
   されるリン化合物（）および前記重合性化合物
   （）に可溶な飽和共重合ポリエステル（）を
   配合してなり、前記飽和共重合ポリエステル
   （）と前記重合性化合物（）との配合割合が
   重量比で（）：（）＝５：95〜60：40であるこ
   とを特徴とする紫外線硬化型導電性樹脂組成物。 一般式(a)： 一般式(b)： 〔一般式(a)、(b)において、R₁、R₂、R₃はそれぞ
   れ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
   ール基または置換アリール基である。〕