JPH0345384A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH0345384A
JPH0345384A JP1181559A JP18155989A JPH0345384A JP H0345384 A JPH0345384 A JP H0345384A JP 1181559 A JP1181559 A JP 1181559A JP 18155989 A JP18155989 A JP 18155989A JP H0345384 A JPH0345384 A JP H0345384A
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JP
Japan
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group
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formula
formulas
carbon atoms
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Pending
Application number
JP1181559A
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English (en)
Inventor
Kenji Kushi
憲治 串
Hideki Hasegawa
秀樹 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光、特にレーザー光を用いて情報を記録再生
する光記録媒体に関するものである。
〔従来の技術〕
光記録媒体は、基板上に形成された光記録層に、レーザ
ー光を照射することにより、照射部分に熱変形、穴形成
、相変化等による光学的濃度変化(反射率又は透明率の
変化)を生ぜしめて、情報の記録を行なうものである。
光記録層に用いる材料としては、テμル、ビスマス等の
低融点の金属が知られている。しかしながら、これらの
無機金属を透明基板上に底膜するには、真空蒸着法、ス
パッタ法等によらなければならず、成膜装置が大型かつ
高価になり、生産性も十分とはいえず、加えてテμρ、
ビスマス等の金属は毒性を有するという欠点があった。
このようなことから、近年、近赤外域(波長700〜9
00 nm )に吸収域をもつ有機色素を光記録材料と
して用いる試みがなされており、これ!でにシアニン色
素、メロシアニン色素、ナフトキノン色素等が提案され
てきた。これらの有機色素を記録材として使用すること
の利点としては、無毒性であること、高密度記録が可能
なことなどが挙げられ、さらに有機溶媒に可溶な場合に
は、回転塗布による成膜が可能であシ、コスト的にもき
わめて有利であるという点である。
ところが、反面有機色素は、一般に光、熱に対する安定
性が悪く再生レーザー光によって容易に反射率やキャリ
アーノイズ比(以下、c/Nと略す)が低下するという
欠点を有してhp、こうした欠点を解決する手段として
、従来から種々の化合物を安定剤として色素と併用する
試みがなされている。なかでも、ニッケル等の遷移金属
錯体は、色素の安定化効果が大きいため、数多く用いら
れてきた。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、上記の遷移金属錯体は、一般に有機溶剤
に難溶であり、検布液調製時に析出したシ、有機色素中
に均一に分散せず、十分な色素安定化効果が得られない
といった問題があった。渣た、有機色素と遷移金属錯体
とを十分に溶解する溶剤は、ポリメチルメタクリレート
やポリカーボネート等の熱可塑性樹・脂に対する侵食性
が強いため、耐溶剤性の優れた下地膜の成膜といった前
処理工程が必要不可欠であり、使用する基板の種類の選
択や成膜コストに問題があった。
〔課題を解決するための手段〕
そこで、本発明者らはこうした状況に鑑み、再生光に対
する安定性に優れ、かつ基板や成膜工程に対する問題の
少ない光記録媒体を提供すべく、鋭意検討した結果、式
(I)で表わされる有機色素が70〜995重量係、好
1しくは85〜98重i=1と式(Illで表わされる
化合物が0.5〜30重量憾、好1しくは2〜15重量
係重量台で混合したものは、有機溶媒に対する溶解性に
優れ、これを記録材として透明基板上にfIi層した場
合には、再生光による劣化がほとんどなく、極めて優れ
た光記録媒体となることを見出し、本発明に到達した。
但し、式中のR7は炭素数1〜6のアlレキル基、アリ
ル基、アラルキル基、又はフェニル基、CR2は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、フェニ
ル基、アワルキル基、μ基)〕、 Xは、バークロレート、フルオロボレート、アイオダイ
ド、クロライド、ブロマイド、p−トルエンスルフォネ
ート Yは、不飽和結合を有する炭素数2〜20の官能基、又
は炭素数1〜5の飽和炭化水素、2は、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜18のアμキ/L/基、アリル基
、ニトロ基、ヒトロキVIV基、カルボ’fシIL/基
、− o O F,、− 0 8 F3、−R,OH 
、  −R400H 1−R4000H 、  −R,
OR,、−R400R6、−R4000R5、−〇OR
,,、−cooR6、のアμキノ’基、1%;炭素数1
〜18のアルキル基)又はインドールを構成するベンゼ
ン環K 付加されるベンゼン環、 mは1〜4の整数、 nは0又は1,2の整数 を示す。
本発明の記録材の組成割合は、上述の通シであるが、式
(U)で表わされる化合物の割合が05重量係未満の場
合には、再生光による劣化が観察され、60重量係を超
える場合には、十分な反射率を有する媒体が得られない
。なか、有機色素は1種を単独で用いても、2種以上を
混合して用いてもよい。
上記の記録材を透明基板上に成膜する方法としては、回
転塗布法がコスト的に最も有利であシ好曾しい。
塗布に使用する溶媒としては、式(1>の有機色素と式
(II)の化合物の両方が可溶であることが必要な条件
である。この条件を満たす溶媒としては、アセトン、メ
チμエチpケトン、ジクロルエタン、アセトニトリル、
N,N−ジメチμホpムアミド等の極性の強い溶媒が挙
げられるが、これらの極性溶媒は基板材料として多用さ
れる透明熱可塑性樹脂に対しても良溶媒であるため、塗
布液を直接これらの樹脂基板上に適用した場合には、基
板表面が侵食され、良好な光記録媒体が得られない。
本発明者らの検討によると、光記録媒体の基板として最
も多く使用されているが耐溶剤性の低いメタクリル樹脂
やポリカーボネート樹脂等の透明樹脂、特にその射出成
型基板に適ヰした溶RとしてN、N−ジメチルホルムア
ミド(以下、DMFと略す)と炭素数j〜7のアルキル
アμコーμとの混合溶媒が、特異的に本発明の記録材を
十分に溶解し、溶液の保存安定性も良好で、かつ基板を
侵さずに塗布できることが見出された。
炭素数1〜7のアルキルアpコールとしてはメタノール
、エタノ−A/、  1−プロパノ−μ、2−プロパノ
−μ、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチル−
1−プロパツール、1−ペンタノ−μ、2−ペンタノー
ル、1−へキサノー/l/、1−ヘプタツール等を挙げ
ることができ、これらは1種を単独で用いても、2種以
上を混合して用いてもよい。炭素数が8以上のアμキル
アμコールや水酸基価2以上のアμコール、環状炭化水
素を有するアμコーμは蒸発速度が遅く、またアルコ−
p併用による色素の溶解性低下が大きいため、本発明の
目的に適さない。
好ましい溶媒組成範囲はDMF 3〜80容量11il
&1〜7のアμキルアルコー#97〜20容量幅であp
、DMFの割合が5容量幅未満では有機色素に対して十
分な溶解性が得られず、一方80容量係を超えると熱可
塑性樹脂基板への侵食性が大きくなる。なか、同じ材質
の基板であっても、その成形方法により耐溶剤性が異な
るため、その基板に適当な溶媒組成を選択する必要があ
る。
咬た、塗布液の固形分濃度は、得られる光記録媒体の記
録層の膜厚に影響を与えるため、10〜50q/αが最
適である。固形分濃度が1Qη/CC未満の場合は、塗
布後の膜厚が不足するため、光記録媒体の反射率が低く
なり、逆に50mg / ccを超える場合には、膜厚
が厚くなりすぎ、記録感度が低下し、実用に適さなくな
る傾向になる。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
な訃、実施例に卦ける成膜は、ミカサ社製、II(−3
608型回転塗布器を用いて、下記の条件で行なった。
滴下時回転数  500 rpm 滴下時間    5秒 滴下量     07− 振切回転数   1500 rpm 振切時間    120秒 基板  130φ、1,2tグp ブ※付射出成型基板 ※ピッチ1.6μ、ラン ド幅0,9μ、グル− プ幅07μ また、サンプpの評価はO/N比と反射率について、下
記の条件で、それぞれ初期値と同一トラックの100万
回連続再生後の値を測定し、その連続再生による変化か
ら、再生劣化特性の見積りを行なった。
(1) O/ N比 線速     6m/Il] 記録周波数  I MHz ヌペアナ分解能 30 KI(Z 記録方式   ランド記録 (2)反射率 線速     6 m/ s 評価方式   未記録トラック評価 (ランド部) なか、評価装置はナカミチ社製、○Me−1000を用
い、データ読み取り時及び連続再生時の再生レーザーパ
ワーは、全てo、smw(媒体面)で行なった。
実施例1 下記(1)式で表わされる有機色素と化合物(0)を9
5:5(重量比)で混合し、DMF 2 el容量係と
1−ブタノール80容量係からなる溶媒に、濃度30I
Iv/ccとなるように溶解させて得た塗重液を用い、
前記条件でポリカーボネート製基板上に成膜したのち評
価した。初期性能はO/N比58dB、  反射率24
憾であり、100万回連続再生後はO/ N比58 d
B、反射率23憾であった。
実施例2 下記(2)式で表わされる有機色素と化合物(It)を
90:10(重量比)で混合し、DMF15容量係、エ
タノ−/i/40容量係及容量−ブタノール45容量係
からなる溶媒に、濃度25η/CCとなるように溶解さ
せて得た塗布液を用い、前記条件でポリメチルメタクリ
レート製基板上に成膜したのち評価した。初期性能はO
/N比57dB、  反射率34憾であり、100万回
連続再生後も同じ値であった。
CH20H−CH2CH20H=CH2実施例5 下記(3)式で表わされる有機色素と化合物(Il)を
85:15(重量比)で混合し、DMF25容量係、1
−ブタノ−/1150容量係及び1−ペンタノ−Iv2
5容量係からなる溶媒に、濃度25xq/cx、となる
ように溶解させて得た塗布液を用い、前記条件でポリカ
ーボネート製基板上に成膜したのち評価した。初期性能
はa / N比59(iB、反射率30係であり、10
0万回連続再生後も同じ値であった。
a u2a a−a H2CH2Ci I(−OH2比
較例1 実施例1で用いた式(1)の有機色素を、DMF20容
量憾と1−ブタノ−/L’80容量係からなる溶媒に、
濃度3oq/ccとなるように溶解させて得た塗布液を
用い、前記条件でポリカーボネート製基板上に成膜した
のち評価した。初期性能はO/N比58dB、  反射
率244だったが、100万回連続再生後はO/N比5
0 dB、反射率16憾甘で低下した。
比較例? 式(1)の有機色素と下記(4)式で表わされる化合物
を98:2(重量比)で混合し、DMF20容′Ik4
と1−ブタノール80容量係からなる溶媒に、濃度30
1I9/ccとなるように溶解させて得た塗布液を用い
、前記条件でポリカーボネート製基板上に成膜したのち
評価した。初期性能はO/N比58aB、  反射率2
4憾だったが、100万回連続再生後はO/N比50d
B、  反射率16係まで低下した。
比較例3 式(1)の有機色素と式(4)の化合物を90:10(
重量比)で混合し、DMF25容量係と1ブタノール7
5容量憾からなる溶媒に、濃度30■/CCとなるよう
に溶解させて塗布液を調整しようとしたが、式(4)の
化合物の溶解性不足のため溶けきらず成膜不能だった。
比較例4 式(1)の有機色素と式(4)の化合物を90:10(
重量比)で混合し、メチルエチルケトンに濃度song
/lxとなるように溶解させて得た塗布液を用い、前記
条件でポリカーボネート製基板上に成膜したところ、基
板表面が侵食されてグμmブが消失し、評価不能となっ
た。
比較例5 式(1)の有機色素と化合物(U)を99.8 : 0
.2(重量比)で混合し、DMF20容量係と1−ブタ
ノール80容量係からなる溶媒に、濃度saq/ctと
なるように溶解させて得た塗布液を用い、前記条件でポ
リカーボネート製基板上に成膜したのち評価した。初期
性能ばO/N比58 (iB、反射率24憾であったが
、100万回連続再生後はO/N比52tlB、  反
射率18憾1で低下した。
比較例6 式(1)の有機色素と化合物([I)を60:40(重
量比)で混合し、DMF20容量係と1−ブタノ−#8
0容量憾からなる溶媒に、濃度30q/CCとなるよう
に溶解させて得た塗布液を用い、前記条件でポリカーボ
ネート製基板上に成膜したのち評価した。初期性能、1
00万回連続再生後ともにa / N比42dB、  
反射率13憾であった。
〔発明の効果〕
本発明の光記録媒体は、良好な記録再生特性を維持しつ
つ再生光に対する安定性に優れ、かつ基板や成膜工程に
対する問題なく製造できるため、 工業上優れた効果を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)透明基板上に、式( I )で表わされる有機色素
    70〜99.5重量%と式(II)で表わされる化合物0
    .5〜30重量%からなる記録材が積層されてなる光記
    録謀体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 但し、式中のR_1は炭素数1〜6のアルキル基、アリ
    ル基、アラルキル基、又はフエニル基 Aは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼ 〔R_2は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のア
    ルキル基、フエニル基、アラルキル基、アリル基、▲数
    式、化学式、表等があります▼(Ph;フェニル基)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(R_3;炭素数1
    〜6のアルキ ル基)〕、 Xは、パークロレート、フルオロポレート、アイオダイ
    ド、クロライド、ブロマイド、p−トルエンスルフオネ
    ートから選ばれる陰イオン、 Yは、不飽和結合を有する炭素数2〜20 の官能基、又は炭素数1〜5の飽和炭化水素、Zは、水
    素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜18のアルキル基、
    アリル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基
    、−OCF_3、−OSF_3、−R_4OH、−R_
    4OH、−R_4COOH、−R_4OR_5、−R_
    4COR_5、−R_4COOR_5、−COR_5、
    −COOR_5、▲数式、化学式、表等があります▼、
    −CH=CH−CN、−NH_2N(R_5)_2、−
    NHCOCH_3、▲数式、化学式、表等があります▼
    (R_4;炭素数1〜20のアルキル基、R_5;炭素
    数1〜18のアルキル基)又はインドールを構成するベ
    ンゼン環に付加されるベンゼン環、 mは1〜4の整数、 nは0又は1、2の整数 を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II)
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0860821A3 (en) * 1997-02-24 1999-09-29 Fuji Electric Co., Ltd. Optical recording medium
US8137894B2 (en) 2005-02-22 2012-03-20 Kabushiki Kaisha Toshiba Storage medium, reproducing method, and recording method

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