JPS6073891A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩れ劣化しないという特
徴をもち、このため、棟々の光記録媒体の開発研究が行
われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による画イーメ処理
が不要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発
が活発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うピット形成タイプのものがある。

このようなピット形成タイプの媒体、９テにこのうち装
置を小型化できる半導体レーヤーを光源とするものは、
これまで、Ｔｅを主体とする材料を記録層とするものが
大半をしめている。

しかし、近年、Ｔｅ系材料が有害であること、そしてよ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、’ｌ’ｅ系にかえ、色素を
主とした有様拐料糸の記録層を用いる媒体についての提
案や報告が増加している。

例えば、Ｈｅ　−Ｎｅレーザー用としては、スクワリリ
ウム色素〔特開昭５６−４６２２１号。

Ｖ、Ｂ、Ｊｉｐｓｏｎ　ａｎｄ　Ｃ，ｌ（、Ｊｏｎｅｓ
　、Ｊ　、Ｖｄｃ　。

Ｓｃｉ　、Ｔｅｃｈｎｏｌ、、　１８（１）　１０５（
１９８１）　：Ｊ　’ｔ’金属フタロシアニン色素（特
開昭５７−８２０９４号、同５７−８２０９５号）など
を用いるものかある。

また、金属フタロシア二ノ色素を半導体レーザー用とし
て使用した例（ｔｒ！ｊ開昭５６−８６７９５−号）も
ある。

これらは、いずれも色素を蒸着により記録層薄膜とした
ものであり、媒体製造上、Ｔｅ系と大差はない。

しかし、色素蒸着膜のレーザーに対する反射率は一般に
小さく、反射光量のピットによる変化（減少）によって
益み出し信号をうる、現在行われている通常の方式では
大きなＳ／Ｎ比を得ることができない。

また、記録ノーを担持した透明基体を、記録層が対向す
るようにして一体化した、いわゆるエアーザノドイッチ
４１４造の媒体とし、基体をとおして書き込みおよび読
み出しを行うと１−き込み感度を下げずに記録層の保強
ができ、かつ記録密度も太き（なる点で有利であるか、
このよ５な記録再生方式も、色素蒸着膜では不可能であ
る。　これは、通常の透明樹脂製基体では屈折率がある
程度の値をもち（ポリメチルメタクリレートで１．５）
、また光面反射率がある程度大きく（同４％）、記録層
の基体をとおしての反射率が、例えばポリメチルメタク
リレートでは６０％程度以下になるため、低い反射率し
か示さない記録層では、検出できないからである。

色素蒸着膜からなる記録層の読み出しのＳ／Ｎ比を向上
させるためには、通常、基体と記録層との間に、Ａｔ等
の蒸着反則膜を介在させている。

この場合、蒸着反射膜は、反射率を上げてＳ／Ｎ比を向
上させるためのものであり、ピット形成により反射膜が
露出して反射率が増大したり、あるいは場合によっては
、反イ１１莫を除去して反射率を減少させるものである
が、当然のことながら、基体をとおしての記録再生はで
きない。

同様に、特開昭５５−１６１６９０号には、ｌ１ｔ−１
３２色素（コダック社製）とポリ酢酸ビニルとからなる
記録層、また特開昭５７−７４８４５号には、Ｊ、１′
−ジエチル−２，２’−）リカルボシアニンイオダイド
とニトロセルロースとからなる記録層、さらにはに、Ｙ
、Ｌａｗ、ｅｔａム、ＡＩ）Ｉ）ｔ、Ｉ）ｂｙｓ、Ｌｅ
ｔｔ’、３９　（９）　７１８（１９８１）には、３，
３′−ジエチル−１２−アセチルチアテトラカルボシア
ニンとポリＥｌｌビニルとからなる記録層など、色素と
樹脂とからなる記録層を塗布法によって設層した媒体が
開示されている。

しかし、これらの場合にも、基体と記録層との間に反射
膜を必要としており、基体裏面側からの記録再生ができ
ない点で、色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。

このように、基体をとおしての記録再生か媒体を実現す
るには、有機制料自身が大きな反射率を示す必要がある
。

しかし、従来、反射層を積層せずに、有機拐料の単層に
て高い反射率を示す例はきわめて少ない。

わずかに、バナジルフタロシアニンの蒸着膜が高反射率
を示す旨の報告［Ｐ　、　Ｋｉｖｉｔｓ　。

るが、おそらく昇華温度が高いためであろうと思われる
が、書き込み感度は低℃・。

また、チアゾール系やキノリ／系等のシアニン色素やメ
ロシアニン色素でも高反射率かり、これにもとづく提案
が特開昭５ｓ−１１２７９０号になされているが、　こ
れら色素は、特に塗膜として設層したときに、溶剤に対
する溶解度が小さく、また結晶化しやすく、さらには読
み出し光に対してきわめて不安定でただちに脱色してし
まい、実用に供しえない。

このような実状に鑑み、本発明者らは、先に、溶剤に対
する溶解度が高く結晶化も少なく、かつ熱的に安定であ
って、塗膜の反射率が高いインドリン系のシアニン色素
を単層膜として用いる旨を提案している（特願昭５７−
１３４３９７号、同５７−１３４１７０号）。

また、インドリ／系、あるいはチアゾール系、キノリ／
系　セレナゾール系等の他のシアニン色素においても、
長鎖アルキル基を分子中に尋人して、溶解性の改善と結
晶化の防止がはかられることを提案している（特願昭５
７−１８２５８９−号、同５７−１７７７７６号等）。

さらに、光安定性をまし、特に読み出し光による脱色（
再生劣化）を防止するために、シアニン色素に、クエン
チャ−を添加する旨の提案を行っている（特願昭５７−
１６６８３２号、同５７−１６８０４８号等）。

ところで、色素の１つとして、下記一般式ＣＩ）で示さ
れるポリメチン色素が知られている［　Ｊ　、Ａ＋ｎ、
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ　、　８０　３７７２〜３７７７　
、　Ｈｅｔｕ　、　Ｃｈｉｍ　、　Ａｃｔａ　２土３６
９Ｅなど〕。

また、この色素は、電子写真有機光電導体用の増感色素
として有用であることも知られている〔特公昭５８−３
２３７３号〕。

一般式（Ｉ） （上記一般式ＣＩ’Ｊにおいて、 Ｒ□は、水素原子、アルコキシ基または置換もしくは非
置換のアミン基を表わし、Ａ。

ＢおよびＣは、それぞれ、置換または非置換のノエニル
基またはアルキル基を表わすが、Ａ、ＢおよびＣのうち
の少なくとも一つはｎは１または２であり、 Ｘ−はアニオンを表わす。） 従って、このようなポリメチン色素を用いて光記録媒体
を構成することが考えられるか、このようなポリメチン
色素を用いて記録層を形成するときには１反射層を積層
することなく、単層膜でも、書き込みと読み出しを基体
を通して行えることが確認された。　しかし、書き込み
後の読み出しの際の読み出し光のくりかえし照射によっ
て、色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が劣化してしま
う再生劣化が大きく、実用に耐えないという欠点がある
。

■　発明の目的 本発明の主たる目的は、再生劣化が改善され贋すメチン
色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供することに
ある。

このよ゛うな目的は、下記の本発明によって達成される
。

すなわち本発明は。

色素、組成物からなる記録層を基体上に有する光記録媒
体において、 色素が下記一般式〔■〕で示される化合物からなり、色
素の組成物中にクエンチャ−が含有されていることを特
徴とする光記録媒体である。

一般式〔Ｉ〕 （上記一般式ＣＤにおいて、 Ｒ工は、水素原子、アルコキシ基または置換もしくは非
置換のアミン基を我わし、 Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ、置換または非置換のフェ
ニル基またはアルキル基を表わすが、 Ａ　、　Ｆ３およびＣのうちの少なくとも１つはｎは１
または２であり、 Ｘ−はアニオンを表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳１１１に説明する
。

本発明の光記録媒体の記録層中には、上記一般式〔工〕
で示されるポリメチン色素の１種以上が含有される。

上記一般式ＣＩ）において、１（よは、水素原子、アル
コキシ基、置換または非置換のアミン基を表わす。

この場合、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ
等の低級アルコキシ基が好適である。

また、アミノ基としては、非置換体、モノ置換体であっ
てもよいが、ジ置換体であるこトカ好ましい。　そして
特に、メチル、エチル、置換（ハロゲン等）もしくは非
置換のベンジル基を有するジ置換アミン基が好ましい。

これらのうち、Ｒ□としてはアミノ基であることが好ま
しい。

一方、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ、置換または非置換
のフェニル基またはアルキル基アルキル基としては、メ
チル、エチルが好Ｒ３の他、非置換フェニル基やハロゲ
ノ等で置換されたフェニル基であってよい。

ただし、Ａ、１ＢおよびＣのうちの１〜３個さらに、ｎ
は１または２である。

そして、Ｘ−のアニオンとしては、Ｉ−。

いずれであってもよい。

次に、上記一般式〔Ｉ〕で示されるポリメチン色素の具
体例を春げろ。

１ （ＣＲ２）２Ｎ−Ｃｌ Ｃ”−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ−１＝ｃｏ”””’Δ／　＼　
へ　Ｃ′）、− ２ Ｄ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ＩＯ ｌｌ １３ １４ １５ Ｄ］６ １７ Ｄ１８ １９ ２０ ２１ ２２ １）２３ ２４ このような色素は、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８０
３７７２〜３７７７（１９５８）や、ｌ−１ｅｔｕ　、
　Ｃｈｉｍ　。

Ａｃｔａ　２土３６９Ｅ等に従い合成される。

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形で含有
させられてもよい。

この賜金、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ｏｉ−ｉ、−ｃｒｏｏＨ，−８ｏ３Ｈ等の官
能基の１種以上を、１個または２個以上有する上記色素
の単独ないし共縮合物５ あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、あろ
いし１スペ一サー成分や他の色素とともに、金属系架橋
剤で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタ／、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
。

チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなどが
ある。

さらには、−ＯＨ基、−００ＯＲ基、および−ｃｏｏ　
Ｒ基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基な
いしアリール基である）のうちの少なくとも１つを有す
る色素の１４束または２種以上、あるいはこれと他のス
ペーサー成分ないし他の色素とをエステル父換反応によ
って、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可能で
ある。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

このような色素は、本発明の効果をそこなわない範囲で
、他の色素と組み合わせて記録層を形成してもよい。

記録層中には、必要に応じ、樹Ｈ旨が谷まれでいてもよ
い。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらの５ち、特に好適に用いることができる樹脂には
、以下のようなものがある。

ｉ）ポリオレフイ／ ポリエチレン、ポリプロピレン、　、Ｉ？　ＩＪ４−メ
チルペンテン−１など。

ｉｉ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共氷合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチ１ツノープロピレン共重合体、エチレンーフ
゛テンー１共重合体、エチレン−無水マレイノ酸共重合
体、エチレンプロビレ／ターポリマー（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、−ｒクリル酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロビレ／−塩化ビニル共重合体、エ
チレン酢酸ビニル共■合体に塩化ビニルをクラフト１合
したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｉｖ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニ１１デン一塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
リデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合共重合比は、任意のものとすることができる。

■）ボリスチレ／ ｖｉ）ステレノ共重合体 例工ば、スチレノーアクリロニトリル共亘合体（Ａｓ樹
脂）、ステン／−アクリロニ）　ＩＪルーブタジエ／共
重合体（ＡＬＩＳ樹脂）、ステレノ−無水マレイン酸共
重合体（ＳＭＡ樹力ｈ゛）、スチレン−アクリル酸エス
テル−アクリルアミド共重合体、スチレ／−ブタジェン
共重合体（Ｓ　Ｂ　ａ　）、ヌチレンー塩化ビニリデン
共重合体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体
など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖＩｉ）スチレン型重合体 例Ｌ　Ｉｔｆ、　、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、２，５−ジクロルスチレン、α、β−ビニルナ
フタレン、α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニル
アントラセ／、などあるいはこれらの共重合体、例えば
、α−メチルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重
合体。

癲）クマロン−インデン樹脂 クマロンーインデンースチレンノ共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンかも得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。

Ｘ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式 ％式％ 上記式においてｆｔ１ｏは、水素原子またはアルギル基
を表わし、Ｉ（２０は、置換または非置換のアルギル基
を表わす。　この場合、上記式において、ｆ（１０は、
水素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特
に水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ′）０は、置換、非置換いずれのアルキル基で
あってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８であ
ることが好ましく、また、１（２ｏが置換アルキル基で
あるときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基
、ハロゲン原子またはアミノ基（特に、ジアルキルアミ
ノ基）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−′酢酸ビニル共重合体、ア
クリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリ
ル−ステレノ共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリ
デン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重
合体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニ
トリル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉｉ）ダイア七トンアクリルアミドポリマーアクリロ
ニド１１ルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。

ん■）ポリ酢酸ビニル 夏）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

ｘｖｌ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
ニーデル、ポリビニルブチルエーテルなど。

ｘｖｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロ７６−１０、ナイロン６−１２、ナイロ
ン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６、／６−６／６−
１０、ナイロ；ｙ　６　／　６−６　／　１２、ナイロ
ン６／６−６／１１等の重合体や、場合によっては変性
ナイロンであってもよ℃１゜−）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コノ・り酸、マレイン酸、アジピン
酸、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはインフ
タル酸テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレンクリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレンゲ１）コール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、クリコール類との脂肪族二塩基
酸との共＃１４合物は、特に好適である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグＩＪセリンとの縮合
物であるグリブタル樹加゛を、脂肪酸、天然樹脂等でエ
ステル化変性した変性グリブタル樹脂等も好適に使用さ
れる。

ｘｉｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ボリウレタもれるポリウレ
タン樹脂、とりわけ、アルキレングリコールとアルキレ
／ジイソシアナートとの６合によって得られるポリウレ
タン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル ステレノホルマリン樹Ｊ＆、環状アセタールの開環重合
物、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプ
ロピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキ
サイド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレン
オキサイドナト。

ＸＸ虹）セルロース誘導体 例工ば、ニトロセルロース、了セチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシグロビルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエ千ルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。

ｘｘｉｉ）ポリカーボネート 例工ば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニル１０ノ（ンカーボネート等の各種ポ
リカーボネート。

哀リアイオノマー メタクリル酸、アクリル酸なとのＮａ　。

Ｌｉ　、　Ｚｎ　、へ４ｇ塩など。

蓑）ケトン切崩 例えば、シクロヘキザノンやアセトフェノ７等の環状ケ
ト／とホルムアルデヒドとの縮合物。

蘭）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシン／またはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

Ｖ０石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ０系、Ｃ，−Ｃ０共重合系、ジシクロペンタ
ジェノ系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。

罵り上記１）〜ｘｘｖｉｉ）の２種以上のブレンド体、
またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体。

なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子量等は、種
々のものであってよい。

このような樹脂と前記の色素とは、通常、重量比で１対
０．１〜１００の広範な黛比にて設層される。

このような記録層中には、クエンチャーが含有される。

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化か減少する。

また、明室保存による耐光性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることができ
るが、特に、男性劣化が減少すること、そして色素結合
樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金属キ
レート化合物であることが好ましい。　この場合、中心
金属としては、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　ＣＬＩ　、　Ｍｎ
　＋　Ｐｄ　。

ｐｔ等が好ましく、特に、下記の化合物が好適である。

１）アセチルアセトナートキレート系 Ｑｌ−Ｉ　Ｎ１（１）　アセチルアセトナートＱｌ−２
Ｃｕ（ｎ）７−１＝チル７−ｔ＝トナ−トＱｌ−３Ｍｎ
（ｆｉｇ）　７七チル７セ）す−＋−Ｑｌ−４　Ｃｏ（
１１）　アセチルアセトナート２）下記式で示されるビ
スジチオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１）〜Ｒ（４）は、置侯ないし非置換のア
ルキル基またはアリール基を表わし、ＭはＮｉ　、　Ｃ
ｏ　、　Ｃｕ　、　Ｐｄ　、　Ｐｔ等ノ遷移金ｗ　ｔｒ
ｙ＜子を表わす。

この場合、Ｍは一′−荷をもち、４級ア／モニウムイオ
／等のカチオ／（Ｃａｔ）と塩を形成してもよい。

’ｒ’、ｃオ、以下の記載において、ｐｈはフェニル基
、φｋｉｌ、４−フエニレ７基、ψ’はｌ。

２−フェニレン基、１）ｅｎ’ｚは環上にてとなりあう
基が互いに結合して動台ベンセン環を形成することを表
わすものである。

３）下記式で示されるビスフエ＝ルジテオーｌで８１　
ｉ５１ ここに、α５）および［テロ）は、水系またはメチル基
、エチル基などのアルキル基、　Ｃｔなとのハロゲン原
子、あるいはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など
のアミノ基を衣わし、Ｍば、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ
、Ｐｄ　、　Ｐｔ等（Ｄａ移金金属原子表わす。

また、上記構造のＭは一電荷乞もって、４級ア／モニウ
ムイオン等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成してもよく
、さらにはＭの上下には、さらに他の配位子が結合して
いてもよ℃・。

このようなものとしては、下記のものがある。

０ｔｃｙａｔ　α　！３Ｉ　α　ＣＦ　Ｕ　ｕ　ＩＪｚ
、ｚ　ｚ　ｚ　ｚ　ｚ　ｚ　ｚ　ｚ　ｚ：ｌ：：］：Ｕ
：］：：：Ｃ：　工　工　＝　工　工σ　Ｃ１Ｏ／Ｃ１
σ　σ　０　３　σ　３この他、特開昭５Ｏ−４５（１
２７号や昭和５８年９月５日付の特許願に記載したもの
など。

４）下記式で示されるジチオカルバミノ敵キレ−１・系 ここに、ｎ！９１およびＲＱωはアルキル基を表わす。

　また、ＭはＮｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ　、　Ｐｄ　、
　ＰＬ等の遷移金属原子を表わす。

５）下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、−移金属原子を表わし、表ワシ、Ｃａｔ
は、カナオンを表わす。

Ｍ　Ｑ　Ｃａｔ Ｑ５−Ｉ　Ｎｉ　Ｑ１２２Ｃ０６Ｈ，，３Ｎ”（ＣＨ３
）、、Ｑ５−２　Ｎｉ　Ｑ’、２２（Ｃ４Ｈ９）、Ｎ”
Ｑ５−３ＣＯＱＪ２２（Ｃ４Ｈ，）４Ｎ＋Ｑ５−４　Ｃ
ｕ　Ｑ１２　２（Ｃ，）１９）４Ｎ＋Ｑ５−５　１）ｄ
　Ｑ１２　２（Ｃ２１−１，）、Ｎ＋この他、特願昭５
８−１２５６５４号に記載したもの。

６）下記式で示される化＠物 ことに、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 し、 餌および岬は、それぞれ、ＣＮ　、Ｃ０（ｄ＋３１　、
　ｃｏｏａ（＋ｎ　、　ｃｏＮＬ（（１、Ｒｕ’　−１
：　タハ５Ｏ２Ｉｔ（”’を表わし、 痔３）〜（（（１”は、それぞれ、水素原子または置換
もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
し、 Ｑ２は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを衣わし、 ｎは１または２である。

α　ｏｔａｔｃｙＣｙａｔ （病 この他、特願昭５８−１２７０７４号に記載したもの。

７）下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｃａｔは、カチ
オンを表わし、 ｎは１または２である。

Ｑ７−Ｉ　Ｎｉ　２１：（ｎ−Ｃ，Ｈ，）３ＮＱ７−２
　Ｎｉ　２〔ｎ−Ｃ，６Ｈ３３（Ｃ１−４３）３Ｎ’Ｊ
この他、特願昭５８−１２７０７５号に記載したもの。

８）ビスフェニルチオール系 Ｑｓ−ｉ　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド ９）下記式で示されるチオカテコールキレート系 ここに１Ｍは、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ　、　Ｐｄ　
、　Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、カチオン（Ｃａｔ）と塩を形
成していてもよく、ベンゼン環は置換基を有していても
よい。

Ｍ　Ｃａｔ Ｑ９−Ｉ　Ｎｉ　Ｎ”（Ｃ，Ｈｏ）。

１０）下記式で示される化合物 ことに　Ｂ（ｆｆｌは、１価の基を表わし。

ｔは、θ〜６であり、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオ／を表わす。

ＱＩＯ−Ｉ　Ｎｉ　ＨＯＮ（ｎ−Ｃ，Ｈ９）。

Ｑ　１０　２　Ｎ　＋　ＣＨａ　１　”　（”−Ｃ４Ｈ
９）　４この他、特願昭５８−１４３５３１号に記載し
たもの。

１１）下記の両式で示される化合物 −１枦 ここに、上記一般式ＣＩ）および〔１［〕において、 ［０１、［（２υ　、１４および−は、それぞれの水素
原子または１価の基を表わし、 （４（２４１、電１　−および炉は、水素原子または１
価の基を表わすが、１（ＣＩ！４と節１　、　ｌ泗と−
。

−■と餡ηは、互いに結合して６員環を形成してもよい
。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Σｌ　２　’ｚ。

唇１　工　工 へ１工　工 迄）エ　エ ｉｌ・　・ ニ　ニ Ｏ？　σ この他、特願昭５８−１４５２９４号に記載したもの。

１２）下記式で示される化合物 ここに、Ｎ１は、１３１　、　Ｎｉ　ｉたはＰｄを表わ
し、Ｘ工、　Ｘ、　、　Ｘ３．　Ｘ、は、それぞれ、０
またはＳを表わす。

Ｑ１２−１　１Ｎｉ　０　０　０　Ｕ Ｑ１２−２　Ｎｉ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ この他、特願昭５１３−１４５２９５号に記載したもの
。

１３）下記式で示される化合物 ここに、＋４”）は、置換もしくは非置換のアルキル基
またはアリール基であり、 ｐつ、　ｔ＄３）　、　Ｈ（３４）および峠Ｑは、水系
原子または１価の基を表わ量−が、１ｔ（３つとＩ＋ｊ
′３）　、　＋ｔ（３３）と［、（３４）　、　１４（
Ｆ４）と１（＜ｓは、互いに結合して６員環を形成して
もよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を六わす。

Ｑ１３−１　ｎＣ，Ｈ，ＨＨＨｌ（Ｎ１Ｑ１３−２　Ｃ
６Ｈ５’ＨＨＣリ−１，、Ｈ’Ｎｉこの他、特願昭５８
−１５１９２８号に記載したもの。

１４）下記両式で示される化合物 ここに、Ｒ（４１）　、［＄２）　、Ｒ（’→および１
＄１）は、それぞれ、水素原子または１価の基を表わす
が、１−と１＄２）　、α４２）　、　１．ｔ＜４３）
　、、（伺ｑ　Ｒ（弱）９よ、互い。

結合して６員環を形成してもよい。

また、＄）および１ｍは、水素原子また（１１価の基を
表わす。

さらに、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｑ１４−Ｉ　ＨＨＨＨＩＩ　−Ｎ１ Ｑ１４−２ＨＨＣ，ｌ−１，ＯｃＯＨＩ−１−Ｎｉこの
他、特１項昭５８−１５１９２９号に記載しプこもの０ １５）下記式で示される化合物 ユ。Ｋ、　Ｂ（５１）　、　、バフ）　、　Ｒ３ｑ）　
、　−、ＩＬ←→、−１鹸７）およびａ（Ｓ→は、それ
ぞれ、水素原子また（↓１１１、ｌＩｉ　Ｃ’：）　、
？Ｉ！−をバわすが。

に５Ｉ）と［ｔ（５→、　Ｒ（”諺と費５３）、　Ｒ（
５■とＩイ５→、Ｒ（５→と」バ５６）、可５ＯとＲ（
吻およびＮ５方とｌ−は、互いに結合して６員城を形成
してもよい。

Ｒ（５９）は、水素原子または置換もしくは非置換のア
ルキル基もしくはア１１−ル基を表わす。

Ｘはハロゲンを表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

−へ １ り０ − Ｏ？　σ この他、特願昭５８−１５３３９２号に記載したもの。

１６）下記式で示されるサリチルアルデヒドオキシム系 ＬΔ６１） Ｒ（Ｃ９ −ここに　Ｒ’Ｍおよび、（６１）は、アルキル基を表
わし、Ｍば、Ｎｌｒ　Ｃｏ　＋　Ｃｕ　ｒ　Ｐｄ　＋、
　Ｐ　を等の遷移金属原子を表わす。

Ｃ１６−１ｉ　−Ｃ３Ｈ，ｉ　−Ｃ８，Ｎ７　Ｎ１Ｑｌ
　６２　（Ｃ１１，＞１１”’−’３　（ＣＨ２）０．
Ｃ）ｉ３ＮｉＱ１６−３　（ＣＩ！、）□□ＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）□、ＣＨ３−Ｃ。

Ｃ１６−４（ＣＨ２）□１ｃＨ５（ＣＨ２）ｌｌｃＨ３
ＣｕＱ’１６−５　Ｃ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５’　Ｎ１Ｑ１６６
　Ｃ６Ｈ５”６Ｈ５Ｃ。

Ｑｌ　６−７　Ｃ６）１５Ｃ６Ｈ，、ＣｕＣ１６−８，
Ｎ１−１ｃ６Ｈ５Ｎｌ（Ｃ６Ｈ５ＮｉＱ１６−９　０１
−１　０ＨＮｉ １７）下記式で示されるチオビスフエル−トキここに、
Ｍは前記と同じであり、Ｒ１６→および−は、アルキル
基を表わす。　またＭは一′屯荷をもち、カチオン（Ｃ
ａｔ）と塩とを形成していてもよい。

Ｃ１７−２ｔ−Ｃ８Ｈ１７，Ｃｏ　、Ｎ＋Ｈ３（Ｃ，Ｎ
９）Ｃ１７−３ｔ−Ｃ３ＨニアＮｉ　− １８）下記式で示される亜ホスホン醍キレート系ここに
、Ｍは前記と同じであり、…７１）および、（７２１は
、アルキル す。

Ｒ（７１）　、　ｌイア４　Ｍ Ｑ１８−１ｌイア７「、　５−１−Ｃ八，６−ＯＨＮｉ
１９）下記各式で示される化合物 ここ、、　１（８１）　、−、ｌ泗　および−は、水素
原子または１価の基を表わすが。

ｌ娩ｌ）と−、π（ロ）と制御）　、　ＩＨと赫→は、
互イＩＣ結合して、６員環を形成してもよい。

ＦＬ（８５）および−は、それぞれ、水素原子または置
換もしくは非置換のアルキル基もしくは了り−ル基を表
わす。

Ｒ（８→は、水素原子、水酸基または置換もしくは非Ｗ
ｍ　のアルキル基もしくはアリール基ヲ表わす。

Ｒ（８７）は、置換または非置換のアルキル基または了
り−ル基を表わす。゛ Ｚは、５員または６員の環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

ＣｌＣｌ０？ この他、特願昭５８−１５３３９３号に記載したもの。

２０）下記式で示される化合物 Ｆｔ（ｃ４１（（９ｆｌ ここに、Ｒ（９１）および−は、それぞれ、水素原子、
置換または非置換のアルキル基、アＩＪ−ル基、アシル
基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバ
モイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリー
ルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはア
リーロキシカルボニル基を表わし、 Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｒ（９１）　可勢　Ｍ Ｑ２０−１　ｎＣ，Ｈ，Ｑ（Ｎ１ Ｑ２０−２　ＣＨ３ＣＨ３０−φ−ＮＨＣＯＮｉこの他
、特願昭５８−１５５３５９号に記載したの。この他、
他のクエンチャ−としては、下記のようなものがある。

１）ベンゾエート系 ｕ２１−１　既存化学物質３−３０４０［チヌビン−１
２０（チバガイギー社製）〕 ２）ヒフダートアミン系 ｕ２２−１　既存化学物質５−３７３２　［ＳＡＩ’、
１（ＪＬＩ、Ｓ−７７０（ニス製薬社製）〕 これら各クエンチャ−は、色素１モルあたり０６０１〜
１２モル、特に０．１〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極太吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差はＯか、３５　Ｑ　ｒｌｌｎ以下で
あることが好ましい。

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０μｍ程
度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、雌燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

このような記録層を設層するには、通常、基体上に所定
のｆ６妊を用いて塗布、乾燥すればよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケト／、メチルインブチルケト／、シクロヘキザノン等
のケトン系、酢酸フｆ）し、酢酸エチル、カルピトール
アセテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステ
ル系、メチル士ロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテ
ル糸、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロ
ロエタン等のノ・ロケン化アルキル系、アルコール系な
どを用いればよい、。

このような記録層を設層する基体の拐買には、特に制限
はなく、各種樹脂、ガラス、セドラム、ベルト等いずれ
であってもよい。

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、嘲→飼距傘会弔Ｗ幸蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフオン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみそな
し基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ／系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各棟感光性樹脂等を用いる
ことができる。

また、記録層上には、心安に応じ、各種最上層保獲層、
ノ・−７ミラ一層などを設けるとともできる。　ただし
、記録層は単Ｉ＠膜とし反射層を記録層の上または下に
積層しないことが好ましい。

本発明の媒体は、このよ５な基体の一面上に上記の記録
層を肩するものであってもよ（、その両面に記録層を有
するものであってもよい。　また、基体の一面上に記録
ｊｊ論を塗設したものを２つ用い、それらを記録層が向
かいあうようにして、所定の間隙をもって対向させ、そ
れを密閉したりして、ホコリやキズがつかないようにす
ることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素かｉｆｉ′ｌ　ｔ＝し、ビットが形成され
る。

このように形成されたビットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体ｆｌｌｌｌから
行っても、記録層側から行ってもよいか、基体をとおし
て行うことが好適である。

そして、一旦記録層に形成したビットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出しブＣとしては、半導体レーザ
ー、１４ｅ　−Ｎｅレーサー、Ａｒ　Ｌ／−ザー、Ｈｅ
−Ｃｄレーザー等を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。

そして消去および再書き込みを行うようなときにも特性
の劣化か少ない。

また、反射層を積ノ偏しなくても基体をとおして曹き込
みと読み出しを行うことかできる。

そして、浴解性が良好で、結晶化も少ない。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１゜ 下記表１に示される色系り、樹脂１（、クエンチャ−Ｑ
とを用い、表１に示される割合にて一所定の溶媒中に浴
解し、直径３ｏｃｎ１のアクリルディスク基板上に、０
．０７μ鵠の厚さに塗布設層して、各種媒体を得た。

この場合、表１において、Ｎ　Ｃは、窒素含量１１．５
〜１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　６７０３にもとづ＜粘度８
０秒のニトロセルロースである。

さらに、用いた色素は、上記にて例示した屑のものを用
いた。

加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の扁で示される。

そして、＄１には、Ｅｔ／Ｄの重量比と、Ｑ／Ｄの重量
比とが併記される。

このようにして作成した各媒体につき、１ｍＷの半導体
１’　ｔ　（８３０ｎ　ｍ　）　ｇみ出し光を１μＳｅ
Ｃ巾、３ＫＨｚのパルスとして、静止状態で５分間照射
した後の基体襲面側からの反射率の変化（％）を測定し
た。

これらの結果を宍１に示す。

表１．に示され゛る結果から、本発明の効果があきらか
である。

実施例２゜ 実施例の媒体／１６２〜６を用い、実施Ｌｊ’ｌ＋　１
と同様に書き込みを行ったのち、赤外腺ヒーターを用い
、媒体を１５０℃、１５秒１１１」加熱して消去を行っ
たところ、各媒体とも、くりかえし細口もの消去、再書
き込みが良好にできることが確認された。

出願人　ティーディーケイ株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− 第１頁の続き ［相］発　明　者　高　橋　−夫　東京都中央区式会社
内 ０発　明　者　黒　岩　顕　彦　東京都中央区式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　色素の組成物からなる記録層を基体上に有する光
   記録媒体において、色素が下記一般式〔工〕で示される
   化合物からなり、色素の組成物中にクエンチェーが含有
   されていることを特徴とする光記録媒体。 一般式ＣＩ） （上記一般式〔工〕において、 Ｒ□は、氷菓原子、アルコキシ基または置換もしくは非
   置換のアミン基を表わし、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ
   、置換または非置換のフェニル基またはアルキル基を衣
   わすが、 Ａ、ＢおよびＣのうちの少なくとも一つはｎは１または
   ２であり、 Ｘ−はアニオンを表わす。） ２、色素の素成物中に樹脂が含まれる特許請求の範囲第
   １項に記載の光記録媒体。 ３、Ｒ，が置換または非置換のアミン基である特許請求
   の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒体。 ４、　クエンチェーが遷移金属キレート化合物である特
   許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の光
   記録媒体。 ５、　記録層に反射層が積層されていない特許請求の範
   囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の光記録媒体。 ６、基体をとおして書き込みと読み出しを行う特許請求
   の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の光記録媒
   体。