JPH034593B2 - - Google Patents
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- JPH034593B2 JPH034593B2 JP62064010A JP6401087A JPH034593B2 JP H034593 B2 JPH034593 B2 JP H034593B2 JP 62064010 A JP62064010 A JP 62064010A JP 6401087 A JP6401087 A JP 6401087A JP H034593 B2 JPH034593 B2 JP H034593B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、接着の分野で使用されるポリアミド
系の熱架橋性を有する反応性ホツトメルト接着剤
組成物に関するものである。 〔従来の技術及び問題点〕 ポリアミド樹脂は比較的狭い温度範囲で溶融し
たり、逆に固化したりするシヤープメルト性とシ
ヤープセツテイング性があり、また、極性基をも
つ被着体に対して優れた接着性を示すことから、
ホツトメルト接着剤として使用されている。しか
しながら、ホツトメルト接着剤は熱によつて溶け
るので、耐熱性を要する分野への適用には向かな
いという欠点がある。また、ホツトメルト接着剤
は溶剤によつて溶ける場合があり、耐溶剤性を必
要とする分野への適用にも難点がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記の欠点を克服し、使用時
には熱によつて溶融すると同時に架橋反応が進行
して、耐熱性および耐溶剤性に優れた接着層を形
成する布用反応性ホツトメルト接着剤を提供する
ことである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は種々検討した結果、主鎖の末端及
び／又は側鎖にアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有するポリアミド樹脂を、これにラジカ
ル発生剤を添加し、ラジカル重合反応によつて接
着と同時に架橋させることにより、ホツトメルト
性と熱架橋性をうまくバランスさせることがで
き、その結果、耐熱性及び耐溶剤性に優れた接着
層を形成することができることを見出して本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は(a)主鎖の末端及び／又は側鎖に
アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
ポリアミド樹脂（以下（メタ）アクリル変性ポリ
アミド樹脂と略称）100重量部に、(b)ラジカル発
生剤0.01〜0.5重量部を添加してなることを特徴
とする熱架橋性の布用反応性ホツトメルト接着剤
を提供するものである。 本発明の(a)成分である主鎖の末端及び／又は側
鎖に（メタ）アクリル変性されたポリアミド樹脂
の骨格をなすポリアミド樹脂は公知の方法により
重縮合ないし開環重合して得られる。このポリア
ミド樹脂の合成に用いられるジカルボン酸の例と
してはアジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメ
リン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウン
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、エ
イコサンジカルボン酸、リノール酸やオレイン酸
などの炭素数18の脂肪酸を二量化した炭素数36の
重合脂肪酸を主成分とするダイマー酸及びその水
添化合物等の炭素数６〜36の脂肪族系ないしは脂
環族系ジカルボン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、
イソドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク
酸、イソオクチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸等のコハク酸誘導体およびこれらの酸無水物、
末端カルボキシル化１，２−ポリブタジエン、末
端カルボキシル化水添１，２−ポリブタジエン等
の末端をカルボキシル化した液状ゴム、イソフタ
ル酸のごとき芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
また、これらのジカルボン酸に対応する酸クロラ
イドを用いることもできる。 上記のポリアミド樹脂の合成に用いられるジア
ミンの例としてはエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、１，２−ジアミノプロパン、テトラメ
チレンジアミン、ピペラジン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジ
アミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
10−ジアミノデカン、分子量300〜２，000の両末
端をアミノ化したポリエチレングリコールジアミ
ン、ポリプロピレングリコールジアミン、ポリテ
トラメチレングリコールジアミン等のポリアルキ
レングリコールジアミン類が例示される。 少量のトリカルボン酸またはトリアミンを共重
合することにより分岐状のポリアミドにすること
もできる。 また、ε−カプロラクタム、ω−ラウリンラク
タム等の炭素数６〜12のラクタム類あるいはそれ
らのω−アミノ酸を用いることもできる。 上記の原料のうち、ジアミンの仕込モル数をジ
カルボン酸の仕込モル数より若干多くすればアミ
ノ基を末端とするポリアミド樹脂が得られる。逆
に、ジカルボン酸の仕込モル数をジアミンの仕込
モル数より若干多くするとジカルボキシル基を末
端とするポリアミド樹脂が得られる。 これらのポリアミド樹脂にアクリロイル基もし
くはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリル
モノマーを公知の種々の方法で反応させることに
より本発明の布用反応性ホツトメルト接着剤を構
成する(a)成分が得られる。 例えば、アミノ基を末端とするポリアミド樹脂
に対してイソシアネート基を有するアクリルモノ
マーまたはメタクリルモノマーを付加反応させる
ことによりアクリロイル基またはメタクリロイル
基を有する（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂
が得られる。このようなモノマーとして例えばγ
−イソシアナトエチルアクリレート、γ−イソシ
アナトエチルメタクリレートのようなイソシアネ
ート基を持つアクリルモノマーが挙げられる。ま
た、２−ヒドロキシエチルアクリレートあるいは
２−ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒ
ドロキシル基を持つアクリルモノマーを２官能以
上のポリイソシアネート化合物と反応させ、末端
をイソシアネート化したアクリルモノマーも用い
られる。更にまた、アクリルアミドやメタクリル
アミドのようなアミノ基を持つアクリルモノマー
を２官能以上のポリイソシアネート化合物と反応
させ末端をイソシアネート化したアクリルモノマ
ーも用いることができる。ポリイソシアネートの
例としてはヘキサメチレンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、
４，4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、リジンイソシ
アナトメチルエステル、１，３−ビスイソシアナ
トメチルシクロヘキサン、２，４−トルエンジイ
ソシアネート及びその水添化合物等のジイソシア
ネート類、トリメチロールプロパン１モルに上記
のジイソシアネートを３モル付加したトリイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルに水１モルを反応させて得られるヘキサメチレ
ンジイソシアネートのビユレツト体、２−イソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトオクタノ
エート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシア
ナトメチルオクタン等のトリイソシアネート類が
例示される。 その他にも例えば、グリシジルメタクリレート
や（メタ）アクリル酸クロライドを前記のポリア
ミド樹脂に反応させたり、ポリアミド樹脂を多官
能イソシアネート化合物で変性しておいてから前
記の（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート等のアクリルモノマーと反応
させる方法などが例示されるが、これらの方法に
限定されるものではない。 (b)成分であるラジカル発生剤は公知のものが用
いられる。例えばベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物系ラジカル発生
剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ
バレロニトリル等のアゾ系ラジカル発生剤が例示
される。 ホツトメルト性と熱架橋性をうまくバランスさ
せるためには、ラジカル発生剤の分解温度（例え
ば１分半減期温度）が接着温度の近傍にあるよう
なラジカル発生剤を選択することが肝要であり、
(a)成分の最適接着温度にあわせて一種類または二
種類以上のラジカル発生剤が用いられる。 これらのラジカル発生剤は任意の方法で上記の
（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂に添加して
使用される。例えば（メタ）アクリル変性ポリア
ミド樹脂をその溶媒に溶解し、所定量のラジカル
発生剤を加えて均一に分散させた後、非溶媒を加
えて、ポリマー粒子を沈澱させる方法が例示され
る。また、（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂
は溶解しないが、ラジカル発生剤は溶解する溶媒
中にラジカル発生剤を所定量溶解し、そこに粉末
化した（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂を浸
漬して、ラジカル発生剤をポリマー粒子中に含浸
させた後、溶媒を除去する方法でもよい。 添加するラジカル発生剤の量は（メタ）アクリ
ル変性ポリアミド樹脂100重量部に対して0.01〜
0.5重量部でなければならない。ラジカル発生剤
の添加量が少なすぎると架橋反応が十分に進ま
ず、所望の耐熱性および耐溶剤性は得られない。
また、添加量が多すぎるとホツトメルト接着時
に、架橋反応が進みすぎて被着体に対する濡れ性
が不十分となり接着力が低下する。 本発明の反応性ホツトメルト接着剤は必要に応
じて酸化チタン等の顔料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、電荷調整剤などを加えてもよい。粉末状の
形態で使用する場合にはシリカ微粉末等の流動性
向上剤を加えてもよい。 粉末状の接着剤は流動床コーテイング、静電塗
装、静電スクリーン印刷、電子写真、ドツトコー
テイング等種々の方法で被塗布物に塗布され熱接
着される。その際に接着時の熱によりラジカル架
橋反応が進行し、耐熱性および耐溶剤性を発現す
る。 また、フイルム状や糸状、ウエブ状等に形態加
工された接着剤は被着体の上に置かれ、あるいは
被着体の間に挟まれた状態で加熱、加圧して接着
される。 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明の布用接着剤は、接
着の際に熱によつて溶融接着すると同時に架橋反
応が進行して耐熱性と耐溶剤性が発現するので、
こうした接着性能を必要とする産業分野に寄与す
るところが大である。また、特殊な架橋装置を必
要としないこと、接着工程が簡単であるこからプ
ロダクトアセンブリ工程での使用も容易である。
更にまた、本発明の布用接着剤はラジカル発生剤
の分解温度以下（通常の室温下）であれば経時変
化することがなく、貯蔵上の心配もないので安心
して使用することができる。 〔実施例〕 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例にのみ限定される
ものではない。 〈接着評価方法〉 被着体とし布を用い、下記の方法で接着評価を
行つた。 布：ウール／テトロン＝70／30の混紡布。 接着剤塗布：１mm×10cmの面積に0.03ｇ塗布。 接着：同種の布を重ねて120℃、30ｇ／cm2の圧力
で30秒間両面から加熱して接着布を作成し
た。 耐熱性試験：接着布の上に150℃のアイロンを30
秒間のせ、十分に冷却後Ｔ−剥離強度を測
定した。 耐洗濯性：JIS L1018F−１法に準じて、洗剤と
して花王(株)製のニユービーズを水に0.1％
加えた洗濯液を用い、家庭用洗濯機で一回
洗濯ごとに洗濯液を替えながら40℃、15分
の洗濯を10回繰り返して行つた。その後、
接着布を風乾してＴ−剥離強度を測定し
た。 耐ドライクリーニング性：JIS L0860に準じて、
パークロルエチレン１リツトルに洗剤とし
て花王(株)製のペレツクスOT−Ｐを7.143
ｇ、エマルゲン910を５ｇ加えたものを使
用し、ドライクリーニング試験装置により
一回ごとに液を替えながら40℃、30分のド
ライクリーニングを５回繰り返して行つ
た。その後、接着布を風乾してＴ−剥離強
度を測定した。 接着力評価：23℃にて引張試験機により100mm／
minの剥離速度でＴ−剥離したときのＴ−
剥離強度により評価した。５回の測定の平
近値を採用した。 〈架橋性ポリアミド樹脂粉末の製造例〉 ε−カプロラクタム 1527.6重量部 アジピン酸 394.6重量部 デカンジカルボン酸 627.2重量部 エイコサンジカルボン酸 932.9重量部 ヘキサメチレンジアミン 829.7重量部 イソホロンジアミン 212.4重量部 を反応容器に仕込み、加熱昇温して撹拌しながら
反応を行つた。230℃まで昇温して１時間反応さ
せた後、減圧にして更に１時間反応を行い共重合
ポリアミド樹脂を得た。この共重合ポリアミド樹
脂の酸価は2.2KOHmg／ｇ、全アミン価は
8.4KOHmg／ｇであつた。 これとは別に２−アソシアナトエチル−２，６
−ジイソシアナトヘキサノエート55.0重量部と２
−ヒドロキシエチルメタクリレート50.0重量部を
室温にて反応させ、イソシアネート基の濃度が
5.8％のイソシアネート変性メタクリレートを得
た。 次に、上記の共重合ポリアミド樹脂50.0重量部
とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド306.7重量部を
反応容器に仕込み、60℃に加熱して共重合ポリア
ミド樹脂を完全に溶解させた後、上記のイソシア
ネート変性メタクリレート4.1重量部を加えて60
℃で30分間反応後、放冷しながらメタノール100
重量部と水200重量部を順次滴下してポリマーを
沈澱させた。粉末状の沈澱物を吸引濾過し、更に
エタノールで洗浄、濾過した後、室温にて真空乾
燥してメタクリル変性ポリアミド樹脂を得た。こ
の樹脂の全アミン価は0.72KOHmg／ｇであつた。 アセトン400重量部にラジカル発生剤を0.2〜
0.4重量部溶解させ、上記のメタクリル変性ポリ
アミド樹脂の粉末400重量部を浸漬して、一晩放
置した後、室温でアセトンを真空乾燥させてラジ
カル発生剤を含有するメタクリル変性ポリアミド
樹脂粉末を得た。 この接着剤のホツトメルト特性を(株)島津製作所
製のフローテスタにより１mm（φ）×１mm（Ｌ）
のダイを用いて荷重20Kgｆ／cm2をかけ、６℃／
minの昇温速度で昇温しながら測定したところ、
流出開始温度は116℃であつた。 〈接着評価例〉 各種のラジカル発生剤を含有するメタクリル変
性ポリアミド樹脂を使つて前記の方法で布の接
着・評価を行つた結果をまとめて表１に示す。ま
た、ラジカル発生剤を含有しない変性前の上記の
ポリアミド樹脂の粉末を使つて同様の接着・評価
を行つた結果も比較例として併せて示した。 比較例ではアイロン掛け試験によつて布の表側
に接着剤がしみだし、一部がアイロン面に付着す
るなどのトラブルが見られた。実施例１〜３では
アイロン掛け試験後も接着剤のしみだしは全く認
められなかつた。 以上の外観評価と耐久性評価の結果、ラジカル
発生剤を含有しない未変性のポリアミド樹脂では
耐熱性と耐溶剤性に問題があるが、熱架橋型に変
性した物を用いるとこれらの性能が向上すること
が確認された。 【表】
系の熱架橋性を有する反応性ホツトメルト接着剤
組成物に関するものである。 〔従来の技術及び問題点〕 ポリアミド樹脂は比較的狭い温度範囲で溶融し
たり、逆に固化したりするシヤープメルト性とシ
ヤープセツテイング性があり、また、極性基をも
つ被着体に対して優れた接着性を示すことから、
ホツトメルト接着剤として使用されている。しか
しながら、ホツトメルト接着剤は熱によつて溶け
るので、耐熱性を要する分野への適用には向かな
いという欠点がある。また、ホツトメルト接着剤
は溶剤によつて溶ける場合があり、耐溶剤性を必
要とする分野への適用にも難点がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記の欠点を克服し、使用時
には熱によつて溶融すると同時に架橋反応が進行
して、耐熱性および耐溶剤性に優れた接着層を形
成する布用反応性ホツトメルト接着剤を提供する
ことである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は種々検討した結果、主鎖の末端及
び／又は側鎖にアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有するポリアミド樹脂を、これにラジカ
ル発生剤を添加し、ラジカル重合反応によつて接
着と同時に架橋させることにより、ホツトメルト
性と熱架橋性をうまくバランスさせることがで
き、その結果、耐熱性及び耐溶剤性に優れた接着
層を形成することができることを見出して本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は(a)主鎖の末端及び／又は側鎖に
アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
ポリアミド樹脂（以下（メタ）アクリル変性ポリ
アミド樹脂と略称）100重量部に、(b)ラジカル発
生剤0.01〜0.5重量部を添加してなることを特徴
とする熱架橋性の布用反応性ホツトメルト接着剤
を提供するものである。 本発明の(a)成分である主鎖の末端及び／又は側
鎖に（メタ）アクリル変性されたポリアミド樹脂
の骨格をなすポリアミド樹脂は公知の方法により
重縮合ないし開環重合して得られる。このポリア
ミド樹脂の合成に用いられるジカルボン酸の例と
してはアジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメ
リン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウン
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、エ
イコサンジカルボン酸、リノール酸やオレイン酸
などの炭素数18の脂肪酸を二量化した炭素数36の
重合脂肪酸を主成分とするダイマー酸及びその水
添化合物等の炭素数６〜36の脂肪族系ないしは脂
環族系ジカルボン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、
イソドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク
酸、イソオクチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸等のコハク酸誘導体およびこれらの酸無水物、
末端カルボキシル化１，２−ポリブタジエン、末
端カルボキシル化水添１，２−ポリブタジエン等
の末端をカルボキシル化した液状ゴム、イソフタ
ル酸のごとき芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
また、これらのジカルボン酸に対応する酸クロラ
イドを用いることもできる。 上記のポリアミド樹脂の合成に用いられるジア
ミンの例としてはエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、１，２−ジアミノプロパン、テトラメ
チレンジアミン、ピペラジン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジ
アミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
10−ジアミノデカン、分子量300〜２，000の両末
端をアミノ化したポリエチレングリコールジアミ
ン、ポリプロピレングリコールジアミン、ポリテ
トラメチレングリコールジアミン等のポリアルキ
レングリコールジアミン類が例示される。 少量のトリカルボン酸またはトリアミンを共重
合することにより分岐状のポリアミドにすること
もできる。 また、ε−カプロラクタム、ω−ラウリンラク
タム等の炭素数６〜12のラクタム類あるいはそれ
らのω−アミノ酸を用いることもできる。 上記の原料のうち、ジアミンの仕込モル数をジ
カルボン酸の仕込モル数より若干多くすればアミ
ノ基を末端とするポリアミド樹脂が得られる。逆
に、ジカルボン酸の仕込モル数をジアミンの仕込
モル数より若干多くするとジカルボキシル基を末
端とするポリアミド樹脂が得られる。 これらのポリアミド樹脂にアクリロイル基もし
くはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリル
モノマーを公知の種々の方法で反応させることに
より本発明の布用反応性ホツトメルト接着剤を構
成する(a)成分が得られる。 例えば、アミノ基を末端とするポリアミド樹脂
に対してイソシアネート基を有するアクリルモノ
マーまたはメタクリルモノマーを付加反応させる
ことによりアクリロイル基またはメタクリロイル
基を有する（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂
が得られる。このようなモノマーとして例えばγ
−イソシアナトエチルアクリレート、γ−イソシ
アナトエチルメタクリレートのようなイソシアネ
ート基を持つアクリルモノマーが挙げられる。ま
た、２−ヒドロキシエチルアクリレートあるいは
２−ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒ
ドロキシル基を持つアクリルモノマーを２官能以
上のポリイソシアネート化合物と反応させ、末端
をイソシアネート化したアクリルモノマーも用い
られる。更にまた、アクリルアミドやメタクリル
アミドのようなアミノ基を持つアクリルモノマー
を２官能以上のポリイソシアネート化合物と反応
させ末端をイソシアネート化したアクリルモノマ
ーも用いることができる。ポリイソシアネートの
例としてはヘキサメチレンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、
４，4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、リジンイソシ
アナトメチルエステル、１，３−ビスイソシアナ
トメチルシクロヘキサン、２，４−トルエンジイ
ソシアネート及びその水添化合物等のジイソシア
ネート類、トリメチロールプロパン１モルに上記
のジイソシアネートを３モル付加したトリイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルに水１モルを反応させて得られるヘキサメチレ
ンジイソシアネートのビユレツト体、２−イソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトオクタノ
エート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシア
ナトメチルオクタン等のトリイソシアネート類が
例示される。 その他にも例えば、グリシジルメタクリレート
や（メタ）アクリル酸クロライドを前記のポリア
ミド樹脂に反応させたり、ポリアミド樹脂を多官
能イソシアネート化合物で変性しておいてから前
記の（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート等のアクリルモノマーと反応
させる方法などが例示されるが、これらの方法に
限定されるものではない。 (b)成分であるラジカル発生剤は公知のものが用
いられる。例えばベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物系ラジカル発生
剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ
バレロニトリル等のアゾ系ラジカル発生剤が例示
される。 ホツトメルト性と熱架橋性をうまくバランスさ
せるためには、ラジカル発生剤の分解温度（例え
ば１分半減期温度）が接着温度の近傍にあるよう
なラジカル発生剤を選択することが肝要であり、
(a)成分の最適接着温度にあわせて一種類または二
種類以上のラジカル発生剤が用いられる。 これらのラジカル発生剤は任意の方法で上記の
（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂に添加して
使用される。例えば（メタ）アクリル変性ポリア
ミド樹脂をその溶媒に溶解し、所定量のラジカル
発生剤を加えて均一に分散させた後、非溶媒を加
えて、ポリマー粒子を沈澱させる方法が例示され
る。また、（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂
は溶解しないが、ラジカル発生剤は溶解する溶媒
中にラジカル発生剤を所定量溶解し、そこに粉末
化した（メタ）アクリル変性ポリアミド樹脂を浸
漬して、ラジカル発生剤をポリマー粒子中に含浸
させた後、溶媒を除去する方法でもよい。 添加するラジカル発生剤の量は（メタ）アクリ
ル変性ポリアミド樹脂100重量部に対して0.01〜
0.5重量部でなければならない。ラジカル発生剤
の添加量が少なすぎると架橋反応が十分に進ま
ず、所望の耐熱性および耐溶剤性は得られない。
また、添加量が多すぎるとホツトメルト接着時
に、架橋反応が進みすぎて被着体に対する濡れ性
が不十分となり接着力が低下する。 本発明の反応性ホツトメルト接着剤は必要に応
じて酸化チタン等の顔料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、電荷調整剤などを加えてもよい。粉末状の
形態で使用する場合にはシリカ微粉末等の流動性
向上剤を加えてもよい。 粉末状の接着剤は流動床コーテイング、静電塗
装、静電スクリーン印刷、電子写真、ドツトコー
テイング等種々の方法で被塗布物に塗布され熱接
着される。その際に接着時の熱によりラジカル架
橋反応が進行し、耐熱性および耐溶剤性を発現す
る。 また、フイルム状や糸状、ウエブ状等に形態加
工された接着剤は被着体の上に置かれ、あるいは
被着体の間に挟まれた状態で加熱、加圧して接着
される。 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明の布用接着剤は、接
着の際に熱によつて溶融接着すると同時に架橋反
応が進行して耐熱性と耐溶剤性が発現するので、
こうした接着性能を必要とする産業分野に寄与す
るところが大である。また、特殊な架橋装置を必
要としないこと、接着工程が簡単であるこからプ
ロダクトアセンブリ工程での使用も容易である。
更にまた、本発明の布用接着剤はラジカル発生剤
の分解温度以下（通常の室温下）であれば経時変
化することがなく、貯蔵上の心配もないので安心
して使用することができる。 〔実施例〕 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例にのみ限定される
ものではない。 〈接着評価方法〉 被着体とし布を用い、下記の方法で接着評価を
行つた。 布：ウール／テトロン＝70／30の混紡布。 接着剤塗布：１mm×10cmの面積に0.03ｇ塗布。 接着：同種の布を重ねて120℃、30ｇ／cm2の圧力
で30秒間両面から加熱して接着布を作成し
た。 耐熱性試験：接着布の上に150℃のアイロンを30
秒間のせ、十分に冷却後Ｔ−剥離強度を測
定した。 耐洗濯性：JIS L1018F−１法に準じて、洗剤と
して花王(株)製のニユービーズを水に0.1％
加えた洗濯液を用い、家庭用洗濯機で一回
洗濯ごとに洗濯液を替えながら40℃、15分
の洗濯を10回繰り返して行つた。その後、
接着布を風乾してＴ−剥離強度を測定し
た。 耐ドライクリーニング性：JIS L0860に準じて、
パークロルエチレン１リツトルに洗剤とし
て花王(株)製のペレツクスOT−Ｐを7.143
ｇ、エマルゲン910を５ｇ加えたものを使
用し、ドライクリーニング試験装置により
一回ごとに液を替えながら40℃、30分のド
ライクリーニングを５回繰り返して行つ
た。その後、接着布を風乾してＴ−剥離強
度を測定した。 接着力評価：23℃にて引張試験機により100mm／
minの剥離速度でＴ−剥離したときのＴ−
剥離強度により評価した。５回の測定の平
近値を採用した。 〈架橋性ポリアミド樹脂粉末の製造例〉 ε−カプロラクタム 1527.6重量部 アジピン酸 394.6重量部 デカンジカルボン酸 627.2重量部 エイコサンジカルボン酸 932.9重量部 ヘキサメチレンジアミン 829.7重量部 イソホロンジアミン 212.4重量部 を反応容器に仕込み、加熱昇温して撹拌しながら
反応を行つた。230℃まで昇温して１時間反応さ
せた後、減圧にして更に１時間反応を行い共重合
ポリアミド樹脂を得た。この共重合ポリアミド樹
脂の酸価は2.2KOHmg／ｇ、全アミン価は
8.4KOHmg／ｇであつた。 これとは別に２−アソシアナトエチル−２，６
−ジイソシアナトヘキサノエート55.0重量部と２
−ヒドロキシエチルメタクリレート50.0重量部を
室温にて反応させ、イソシアネート基の濃度が
5.8％のイソシアネート変性メタクリレートを得
た。 次に、上記の共重合ポリアミド樹脂50.0重量部
とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド306.7重量部を
反応容器に仕込み、60℃に加熱して共重合ポリア
ミド樹脂を完全に溶解させた後、上記のイソシア
ネート変性メタクリレート4.1重量部を加えて60
℃で30分間反応後、放冷しながらメタノール100
重量部と水200重量部を順次滴下してポリマーを
沈澱させた。粉末状の沈澱物を吸引濾過し、更に
エタノールで洗浄、濾過した後、室温にて真空乾
燥してメタクリル変性ポリアミド樹脂を得た。こ
の樹脂の全アミン価は0.72KOHmg／ｇであつた。 アセトン400重量部にラジカル発生剤を0.2〜
0.4重量部溶解させ、上記のメタクリル変性ポリ
アミド樹脂の粉末400重量部を浸漬して、一晩放
置した後、室温でアセトンを真空乾燥させてラジ
カル発生剤を含有するメタクリル変性ポリアミド
樹脂粉末を得た。 この接着剤のホツトメルト特性を(株)島津製作所
製のフローテスタにより１mm（φ）×１mm（Ｌ）
のダイを用いて荷重20Kgｆ／cm2をかけ、６℃／
minの昇温速度で昇温しながら測定したところ、
流出開始温度は116℃であつた。 〈接着評価例〉 各種のラジカル発生剤を含有するメタクリル変
性ポリアミド樹脂を使つて前記の方法で布の接
着・評価を行つた結果をまとめて表１に示す。ま
た、ラジカル発生剤を含有しない変性前の上記の
ポリアミド樹脂の粉末を使つて同様の接着・評価
を行つた結果も比較例として併せて示した。 比較例ではアイロン掛け試験によつて布の表側
に接着剤がしみだし、一部がアイロン面に付着す
るなどのトラブルが見られた。実施例１〜３では
アイロン掛け試験後も接着剤のしみだしは全く認
められなかつた。 以上の外観評価と耐久性評価の結果、ラジカル
発生剤を含有しない未変性のポリアミド樹脂では
耐熱性と耐溶剤性に問題があるが、熱架橋型に変
性した物を用いるとこれらの性能が向上すること
が確認された。 【表】
Claims (1)
- １ (a) 主鎖の末端及び／又は側鎖にアクリロイ
ル基またはメタクリロイル基を有するポリアミ
ド樹脂100重量部に、(b)ラジカル発生剤0.01〜
0.5重量部を添加してなることを特徴とする熱
架橋性の布用反応性ホツトメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62064010A JPS63230781A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 反応性ホツトメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62064010A JPS63230781A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 反応性ホツトメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230781A JPS63230781A (ja) | 1988-09-27 |
| JPH034593B2 true JPH034593B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=13245781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62064010A Granted JPS63230781A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 反応性ホツトメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63230781A (ja) |
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-
1987
- 1987-03-20 JP JP62064010A patent/JPS63230781A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63230781A (ja) | 1988-09-27 |
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