JPH0346494B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0346494B2 JPH0346494B2 JP63330126A JP33012688A JPH0346494B2 JP H0346494 B2 JPH0346494 B2 JP H0346494B2 JP 63330126 A JP63330126 A JP 63330126A JP 33012688 A JP33012688 A JP 33012688A JP H0346494 B2 JPH0346494 B2 JP H0346494B2
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- phosphite
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- parts
- butyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本願発明はポリエチレン組成物に関、詳しく
は、特定のフエノール系抗酸化剤及び特定のホス
フアイト化合物を添加することによつて、熱及び
光の作用による劣化に対して長期にわたつて安定
化されたポリエチレン組成物に関する。 ポリエチレンは熱及び光の作用により劣化し、
着色したり、機械的強度が低下し使用に耐えなく
なることが知られている。かかる合成樹脂の劣化
を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられてきた。これらの添
加剤の中でもホスフアイト系の化合物は合成樹脂
に対して耐熱性、耐光性を付与し、しかも合成樹
脂の着色を抑制するという利点があり広く用いら
れてきた。これらのホスフアイト化合物の中で
も、トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジ
フエニルイソデシルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラア
ルキルビスフエノールＡジホスフアイト等は比較
的その効果が大きく賞用されていた。 しかしながら、従来用いられていたホスフアイ
ト化合物はその効果が比較的短時間で失なわれる
ことが多く、特に屋外あるいは湿潤雰囲気で使用
すとその効果が急速に失なわれることが多かつ
た。また、従来用いられてきたホスフアイト化合
物の高温での安定化効果は一時的なものにすぎ
ず、長期的な安定化効果は小さく実用上まだまだ
不満足なものであつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、ポリエチレン100重量部に、(a)ステアリ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニルプロピオネート0.001〜５重量部および(b)次
の式（）で示される有機ホスフアイト化合物
0.001〜５重量部を併用添加することにより、長
期に渡つて安定化されることを見い出し、発明の
到達した。 以下、上記要旨をもつてなる本発明について詳
述する。 本発明で用いられる前記式（）で示される有
機ホスフアイト化合物は、例えば、２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフエノールと三塩化リンと
を反応させ、次いでペンタエリスリトールと反応
させるか、または三塩化リンに代えてトリフエニ
ルホスフアイトまたはトリメチルホスフアイトを
反応させることによつて製造することができる。
また、ジクロロ（またはジメチル、ジフエニル）
ペンタエリスリトールジホスフアイトと２，６−
ジ第三ブチル−４−メチルフエノールとを反応さ
せることによつても製造することができる。 次にホスフアイト化合物の具体的な合成例を示
す。 合成例 １ ビス（２，６−ジ第三ブチル４−メチルフエニ
ル）ペンタエリストールジホスフアイトの合成 ２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフエノール
11.02ｇ（0.05モル）とトリエチルアミン6.10ｇ
（0.06モル）をクロロホルム50mlに溶解した。こ
の溶液に室温で三塩化リン6.88ｇ（0.05モル）を
滴下後、N2気流下50℃で９時間反応した。次い
でペンタエリスリトール3.41ｇ（0.025モル）と
トリエチルアミン16.20ｇ（0.12モル）を加え、
N2気流下55〜80℃で９時間反応した。反応後ク
ロスホルムを留去し、これをベンゼンに溶解し
て、Ｎ（C2H5）3・HClを除去、次いでベンゼンに
よる再結晶により融点244℃の固体を得た。 本発明の組成物に光安定剤を添加するならば光
安定性を向上させ得るので、使用目的に応じて適
宜これらを選択して使用することが可能である。
これらにはベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリシレート系、置換アクリロニトリル
系、ピペリジン系、各種の金属願塩又は金属キレ
ート、特にニツケル又はクロムの塩又はキレート
類、トリアジン系などが包有される。 本発明の組成物に硫黄系抗酸化剤を含有させる
こともできる。硫黄系抗酸化剤としては、たとえ
ば、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトララウリルチオプロピオネートなどがあげ
られる。 その他必要に応じて、例えば有機酸金属塩、エ
ポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、アミン系
抗酸化剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防
微剤、殺菌剤、金属不活性化剤、光劣化剤、赤外
線吸収剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包有
させることができる。 次に示す実施例は本発明による組成物の効果を
示すものであるが、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物を150℃で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで150℃、180Kg／cm2の条件で５分
間圧縮成形を行い、厚さ0.1mmのシートを作成し
た。 このシートを10×20mmの試験片として、アルミ
箔上、150℃のギヤーオーブン中で熱安定性試験
を行つた。結果を表−１に示す。 ＜配合＞ ポリエチレン樹脂 100重量部 （ハイゼツクス5100E、三井石油化学社製）ジ
ステアリルチオプロピオネート 0.3 ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフエニルプロピオネート 0.1 ホスフアイト化合物（表−１） 0.1
は、特定のフエノール系抗酸化剤及び特定のホス
フアイト化合物を添加することによつて、熱及び
光の作用による劣化に対して長期にわたつて安定
化されたポリエチレン組成物に関する。 ポリエチレンは熱及び光の作用により劣化し、
着色したり、機械的強度が低下し使用に耐えなく
なることが知られている。かかる合成樹脂の劣化
を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられてきた。これらの添
加剤の中でもホスフアイト系の化合物は合成樹脂
に対して耐熱性、耐光性を付与し、しかも合成樹
脂の着色を抑制するという利点があり広く用いら
れてきた。これらのホスフアイト化合物の中で
も、トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジ
フエニルイソデシルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラア
ルキルビスフエノールＡジホスフアイト等は比較
的その効果が大きく賞用されていた。 しかしながら、従来用いられていたホスフアイ
ト化合物はその効果が比較的短時間で失なわれる
ことが多く、特に屋外あるいは湿潤雰囲気で使用
すとその効果が急速に失なわれることが多かつ
た。また、従来用いられてきたホスフアイト化合
物の高温での安定化効果は一時的なものにすぎ
ず、長期的な安定化効果は小さく実用上まだまだ
不満足なものであつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、ポリエチレン100重量部に、(a)ステアリ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニルプロピオネート0.001〜５重量部および(b)次
の式（）で示される有機ホスフアイト化合物
0.001〜５重量部を併用添加することにより、長
期に渡つて安定化されることを見い出し、発明の
到達した。 以下、上記要旨をもつてなる本発明について詳
述する。 本発明で用いられる前記式（）で示される有
機ホスフアイト化合物は、例えば、２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフエノールと三塩化リンと
を反応させ、次いでペンタエリスリトールと反応
させるか、または三塩化リンに代えてトリフエニ
ルホスフアイトまたはトリメチルホスフアイトを
反応させることによつて製造することができる。
また、ジクロロ（またはジメチル、ジフエニル）
ペンタエリスリトールジホスフアイトと２，６−
ジ第三ブチル−４−メチルフエノールとを反応さ
せることによつても製造することができる。 次にホスフアイト化合物の具体的な合成例を示
す。 合成例 １ ビス（２，６−ジ第三ブチル４−メチルフエニ
ル）ペンタエリストールジホスフアイトの合成 ２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフエノール
11.02ｇ（0.05モル）とトリエチルアミン6.10ｇ
（0.06モル）をクロロホルム50mlに溶解した。こ
の溶液に室温で三塩化リン6.88ｇ（0.05モル）を
滴下後、N2気流下50℃で９時間反応した。次い
でペンタエリスリトール3.41ｇ（0.025モル）と
トリエチルアミン16.20ｇ（0.12モル）を加え、
N2気流下55〜80℃で９時間反応した。反応後ク
ロスホルムを留去し、これをベンゼンに溶解し
て、Ｎ（C2H5）3・HClを除去、次いでベンゼンに
よる再結晶により融点244℃の固体を得た。 本発明の組成物に光安定剤を添加するならば光
安定性を向上させ得るので、使用目的に応じて適
宜これらを選択して使用することが可能である。
これらにはベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリシレート系、置換アクリロニトリル
系、ピペリジン系、各種の金属願塩又は金属キレ
ート、特にニツケル又はクロムの塩又はキレート
類、トリアジン系などが包有される。 本発明の組成物に硫黄系抗酸化剤を含有させる
こともできる。硫黄系抗酸化剤としては、たとえ
ば、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトララウリルチオプロピオネートなどがあげ
られる。 その他必要に応じて、例えば有機酸金属塩、エ
ポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、アミン系
抗酸化剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防
微剤、殺菌剤、金属不活性化剤、光劣化剤、赤外
線吸収剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包有
させることができる。 次に示す実施例は本発明による組成物の効果を
示すものであるが、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物を150℃で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで150℃、180Kg／cm2の条件で５分
間圧縮成形を行い、厚さ0.1mmのシートを作成し
た。 このシートを10×20mmの試験片として、アルミ
箔上、150℃のギヤーオーブン中で熱安定性試験
を行つた。結果を表−１に示す。 ＜配合＞ ポリエチレン樹脂 100重量部 （ハイゼツクス5100E、三井石油化学社製）ジ
ステアリルチオプロピオネート 0.3 ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフエニルプロピオネート 0.1 ホスフアイト化合物（表−１） 0.1
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレン100重量部に、(a)ステアリル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル
プロピオネート0.001〜５重量部および(b)次の式
（）で示される有機ホスフアイト化合物0.001〜
５重量部を添加して成る安定化されたポリエチレ
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33012688A JPH01221445A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33012688A JPH01221445A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | ポリエチレン組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5659480A Division JPS56152863A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Synthetic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01221445A JPH01221445A (ja) | 1989-09-04 |
| JPH0346494B2 true JPH0346494B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=18229097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33012688A Granted JPH01221445A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01221445A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040071845A1 (en) | 2002-06-07 | 2004-04-15 | Hekal Ihab M. | Methods for preserving fresh produce |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425951A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
| JPS6021627B2 (ja) * | 1977-09-14 | 1985-05-28 | アデカ・ア−ガス化学株式会社 | 安定化された合成樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP33012688A patent/JPH01221445A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01221445A (ja) | 1989-09-04 |
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