JPH0347185A - スピロエポキシジアクリレート化合物 - Google Patents
スピロエポキシジアクリレート化合物Info
- Publication number
- JPH0347185A JPH0347185A JP1181489A JP18148989A JPH0347185A JP H0347185 A JPH0347185 A JP H0347185A JP 1181489 A JP1181489 A JP 1181489A JP 18148989 A JP18148989 A JP 18148989A JP H0347185 A JPH0347185 A JP H0347185A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetraoxaspiro
- undecane
- diacrylate
- compound
- bis
- Prior art date
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- Pending
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、塗料、印刷インキ、 レジスト等の感光性樹
脂原料として有用な速硬化性であり、塗膜強度、密着性
および耐候成に優れた生成物を得ることの出来る新規ス
ピロエポキシジアクリレート化合物に関する。
脂原料として有用な速硬化性であり、塗膜強度、密着性
および耐候成に優れた生成物を得ることの出来る新規ス
ピロエポキシジアクリレート化合物に関する。
く従来の技術及び問題点〉
従来、エポキシアクリレート樹脂どしては、ビスフェノ
ールＡ形エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、エ
ポキシ化ポリブタジェンなどが知られている。これらの
アクリレートは、耐熱性、耐薬品性に優れた性能を示す
、しかし、これらは分子内に共役二重結合を有している
ために耐候性が悪いという欠点を有する。また、アクリ
ル化エポキシ樹脂の塗膜物性は、ベースとなるエピキシ
樹脂の構造によるところが大きい０本発明のスピロエポ
キシジアクリレートは１分子内に硬く、耐候性およびか
とう性のあるスピロ骨格、接着性に優れたエポキシ基由
来の水酸基、光架橋性を有するアクリル基を有しており
、耐候性、接着性、塗膜強度に優れた感光性樹脂になる
と考えられる。
ールＡ形エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、エ
ポキシ化ポリブタジェンなどが知られている。これらの
アクリレートは、耐熱性、耐薬品性に優れた性能を示す
、しかし、これらは分子内に共役二重結合を有している
ために耐候性が悪いという欠点を有する。また、アクリ
ル化エポキシ樹脂の塗膜物性は、ベースとなるエピキシ
樹脂の構造によるところが大きい０本発明のスピロエポ
キシジアクリレートは１分子内に硬く、耐候性およびか
とう性のあるスピロ骨格、接着性に優れたエポキシ基由
来の水酸基、光架橋性を有するアクリル基を有しており
、耐候性、接着性、塗膜強度に優れた感光性樹脂になる
と考えられる。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の課題は、耐候性、接着性、塗膜強度に優れた感
光性樹脂化合物を提供する事である。
光性樹脂化合物を提供する事である。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、耐候性、接着性、塗膜強度に優れた感光
性樹脂素材について鋭意検討の結果、これまでにエポキ
シ樹脂との硬化物に優れた耐候性、接着性、可どう性、
を与えることが知られているスピロ環を有するジカルボ
ン酸をスピロエポキシビスアクリレートに誘導する事に
より、・該化合物が！！！膜物性に優れた感光性樹脂硬
化物を与えることを見いだし本発明を完成した。
性樹脂素材について鋭意検討の結果、これまでにエポキ
シ樹脂との硬化物に優れた耐候性、接着性、可どう性、
を与えることが知られているスピロ環を有するジカルボ
ン酸をスピロエポキシビスアクリレートに誘導する事に
より、・該化合物が！！！膜物性に優れた感光性樹脂硬
化物を与えることを見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式：
はＨまたはＣＨ３を表す、）で示されるスピロエポキシ
ジアクリレート化合物である。
ジアクリレート化合物である。
本発明のスピロエポキシジアクリレート化合物は、公知
の方法によって得る事が出来る。すなわち、スピロジカ
ルボン酸にエピクロルヒドリンを加えスピロジグリシジ
ルエステルとした後、触媒の存在下、アクリル酸または
メタクリル酸と反応させることにより得ることができる
。また、アクリル酸またはメタクリル酸とエピクロルヒ
ドリンを反応させグリシジルエステルとした後、触媒の
存在下、スピロジカルボン酸と反応させることにより得
ることもできる０例えば、スピロジカルボン酸に三級ア
ミンの存在下、当量のグリシジルメタクリレートな無溶
媒で８０〜１２０”Ｃの温度で反応させる事により得る
ことができる。
の方法によって得る事が出来る。すなわち、スピロジカ
ルボン酸にエピクロルヒドリンを加えスピロジグリシジ
ルエステルとした後、触媒の存在下、アクリル酸または
メタクリル酸と反応させることにより得ることができる
。また、アクリル酸またはメタクリル酸とエピクロルヒ
ドリンを反応させグリシジルエステルとした後、触媒の
存在下、スピロジカルボン酸と反応させることにより得
ることもできる０例えば、スピロジカルボン酸に三級ア
ミンの存在下、当量のグリシジルメタクリレートな無溶
媒で８０〜１２０”Ｃの温度で反応させる事により得る
ことができる。
本発明に用いることの出来るスピロジカルボン酸として
は、 ３，９−ジカルボキ゛シー２． ４． ８゜１０
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、３．９−
ビス（カルボキシメチル） −２，４，８゜１０−テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、３．９−ビス（
２−カルボキシエチル）−２，４゜８．１０−テトラオ
キサスピロ（５，５）ウンデカン、 ３，９−ビス（３
−カルボキシプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５゜５〕ウンデカン、３，９−ビス（４−
カルボキシブチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ（５，５） ウンデカン、３．９−ビス（５−カ
ルボキシペンチル） −２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ（５，５）ウンデカンを用いることが出来る。
は、 ３，９−ジカルボキ゛シー２． ４． ８゜１０
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、３．９−
ビス（カルボキシメチル） −２，４，８゜１０−テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、３．９−ビス（
２−カルボキシエチル）−２，４゜８．１０−テトラオ
キサスピロ（５，５）ウンデカン、 ３，９−ビス（３
−カルボキシプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５゜５〕ウンデカン、３，９−ビス（４−
カルボキシブチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ（５，５） ウンデカン、３．９−ビス（５−カ
ルボキシペンチル） −２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ（５，５）ウンデカンを用いることが出来る。
また、アクリル酸誘導体としては、アクリル酸、メタク
リル酸を用いることができる。
リル酸を用いることができる。
又、本反応に用いるエステル化触媒としては、主にトリ
エチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の３級アミン
、またはその無機、有機酸の塩が用いられるが、１級、
２級アミン及びその塩を用いることもできる。その使用
量は、原料カルボン酸当り０．０１〜５部が用いられる
０本発明のスピロエポキシジアクリレートは、粘度調節
剤である種々の単官能及び多官能アクリレートと共に使
用することができる。Ｍアクリレートとしては、種々の
ポリオールのモ人 ジ、 トリアクリレートまたは、・
メタクリレートが用いられる０例えばヒドロキシアル
キルアクリレート、アルキレンポリオールポリアクリレ
ート、およびポリオキシアルキレングリコールジアクリ
レート、または、それらのメタクリレートが用いられる
。光開始剤としてはアセトフェノン系、ベンゾイン系、
ベンゾフェノン系チオキサンソン系、の物が用い−られ
る。以下１本発明を実施例をもって説明する。
エチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の３級アミン
、またはその無機、有機酸の塩が用いられるが、１級、
２級アミン及びその塩を用いることもできる。その使用
量は、原料カルボン酸当り０．０１〜５部が用いられる
０本発明のスピロエポキシジアクリレートは、粘度調節
剤である種々の単官能及び多官能アクリレートと共に使
用することができる。Ｍアクリレートとしては、種々の
ポリオールのモ人 ジ、 トリアクリレートまたは、・
メタクリレートが用いられる０例えばヒドロキシアル
キルアクリレート、アルキレンポリオールポリアクリレ
ート、およびポリオキシアルキレングリコールジアクリ
レート、または、それらのメタクリレートが用いられる
。光開始剤としてはアセトフェノン系、ベンゾイン系、
ベンゾフェノン系チオキサンソン系、の物が用い−られ
る。以下１本発明を実施例をもって説明する。
〈実施例〉
実施例１
３．９−ビス（２−カルボキシエチル）２、 ４． ８
． １０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン２
０ｇにグリシジルメタクリレート１８、 ７ｇ、）リエ
チルアミン０．２ｍｌを加え８０℃で５時間、続いて１
００℃で５時間かくはんし３，９−ビス（２−カルボキ
シエチル）−２゜４、 ８． １０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカンのエポキシジアクリレートを得
た。収率は定量的であった。ＮＭＲｌ ＩＲを図に示す
。
． １０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン２
０ｇにグリシジルメタクリレート１８、 ７ｇ、）リエ
チルアミン０．２ｍｌを加え８０℃で５時間、続いて１
００℃で５時間かくはんし３，９−ビス（２−カルボキ
シエチル）−２゜４、 ８． １０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカンのエポキシジアクリレートを得
た。収率は定量的であった。ＮＭＲｌ ＩＲを図に示す
。
実施例２
３．９−ビス（２−カルボキシエチル）−２、４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンのエポ
キシジアクリレート６０重量部とトリメチロールプロパ
ン２０重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル０．
８重量部を均一に溶解させ感光性樹脂組成物とした。こ
の組成物をアルミニウム版の上にキャストし、４００Ｗ
の高圧水銀灯で５分及び１０分間露光し、塗膜の硬化速
度及び塗膜硬度を測定した。結果を表−１に示す。
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンのエポ
キシジアクリレート６０重量部とトリメチロールプロパ
ン２０重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル０．
８重量部を均一に溶解させ感光性樹脂組成物とした。こ
の組成物をアルミニウム版の上にキャストし、４００Ｗ
の高圧水銀灯で５分及び１０分間露光し、塗膜の硬化速
度及び塗膜硬度を測定した。結果を表−１に示す。
比較例１
ビス（カルボキシエチル）テトラオキサスピロウンデカ
ンのエポキシジアクリレートの代わりにヘキサンジオー
ルジアクリレートを用いる他は実施例２と同様の実験を
行った。結果を表−１に示す。
ンのエポキシジアクリレートの代わりにヘキサンジオー
ルジアクリレートを用いる他は実施例２と同様の実験を
行った。結果を表−１に示す。
表−１塗膜の硬化の程度および塗膜硬度（１）Ｏ： 硬
化 Δニ一部硬化 Ｘ： 未硬化（２）高圧水銀灯 ４
００Ｗで１０分硬化した物の塗膜硬度 〈発明の効果〉 本発明のスピロエポキシジアクリレート誘導体は塗料用
感光性樹脂として用いた場合、速硬化性及び硬化物の塗
膜硬度に優れていた。
化 Δニ一部硬化 Ｘ： 未硬化（２）高圧水銀灯 ４
００Ｗで１０分硬化した物の塗膜硬度 〈発明の効果〉 本発明のスピロエポキシジアクリレート誘導体は塗料用
感光性樹脂として用いた場合、速硬化性及び硬化物の塗
膜硬度に優れていた。
図１、図２は１本発明で得られた３、９−ビス（２−カ
ルボキシエチル） −２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ（５，５）ウンデカ、ンのエポキシジアクリレー
トのＮＭＲｌ及びＩＲである。
ルボキシエチル） −２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ（５，５）ウンデカ、ンのエポキシジアクリレー
トのＮＭＲｌ及びＩＲである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは１〜５、ｍは０〜５の整数を表し、ＲはＨま
たはＣＨ３を表す。）で示されるスピロエポキシジアク
リレート化合物。 ２）ｎは１、ｍは１または２で示される特許請求項１）
記載のスピロエポキシジアクリレート化合物。 ３）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは１〜５、ｍは０〜５の整数を表し、ＲはＨま
たはＣＨ３を表す、）で示されるスピロエポキシジアク
リレート化合物を１〜７０部含有して成る感光性樹脂塗
料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1181489A JPH0347185A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | スピロエポキシジアクリレート化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1181489A JPH0347185A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | スピロエポキシジアクリレート化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0347185A true JPH0347185A (ja) | 1991-02-28 |
Family
ID=16101655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1181489A Pending JPH0347185A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | スピロエポキシジアクリレート化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0347185A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930465A (ja) * | 1972-06-16 | 1974-03-18 | ||
| JPS6099181A (ja) * | 1983-11-02 | 1985-06-03 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS6268862A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
-
1989
- 1989-07-13 JP JP1181489A patent/JPH0347185A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930465A (ja) * | 1972-06-16 | 1974-03-18 | ||
| JPS6099181A (ja) * | 1983-11-02 | 1985-06-03 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS6268862A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
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