JPH03501865A - 改善された気体透過コンタクトレンズを作るための組成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改善された気体透過コンタクトレンズを作るための組成本発明は一般に、角膜コ ンタクトレンズを作るのに適した改善された重合可能な組成、及びそのような組 成から作られたレンズに関用者によって着用されつるコンタクトレンズを提供す るために、高い酸素透過性がめられてきた。高い酸素透過性は、長期間の着用が 必要でないあるいはめられない場合にも利点を持つ。それは、比較的厚いレンズ であっても高い快適性と良好な全体的通気性である。

人の目の角膜は、知られるように、絶えず酸素の供給を要求する。

そのため気体透過性の高いコンタクトレンズは長期間着用することを可能にし、 いくつかの場合には以前のレンズに対して使用者の快液（涙）に心地よく覆われ 、及び絶えず空中酸素の新鮮な供給を受けることを可能にする。

一定の気体透過特性をもつ組成を記述した特許には、アメリカ特許ＮＱ３．３７ ７、３７１　（Ｑｕａａｌ）、アメリカ特許Ｎ（１３，８０８，１７８（Ｇａｙ ｌｏｒｄ）、及びアメリカ特許Ｎｎ４．２１６．３０３（Ｎｏｖｉｃｋｙ）があ る。

だがレンズが長時間着用されるためには、酸素透過性に加えいくつかの特性が必 要である。例えばレンズ上の蛋白質の形成あるいは塊状集積は酸素透過性を著し く減少させ、またレンズの性能に対し別のマイナス作用を及ぼすことがある。

酸素透過性の高い多くのレンズは非常に壊れやすく、また非常に高い湿潤角（ｗ ｅｔｔｉｎｇａｎｇｌｅ）を示す。これら特性は共に望ましいものではない。現 在入手可能ないわゆる長期着用角膜コンタクトレンズでは、これらの領域やまた 他の多くの領域において多くの改善の余地がある。

光学的明澄性（ｏｐｔｉｃａｌ　ｃｌａｒｉｔｙ）　、機械加工の容易さ、化学 的及び機械的側安定性、及び高い酸素透過性と結びついた着用者の快適さをもつ レンズは、長期間快適に着用することのできるレンズでありうる。コンタクトレ ンズを長期間着用することが望まれる場合、着用者の快適さは特に重要である。

それゆえ、前述の望ましい緒特性を弱めることなく、高い酸素透過性を追加的な 特性、即ち湿潤性（ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）及び滑らかさくＩｕｂｒｉｃｉｔ ｙ）と結び付けることが重要である。ここで用いられる化学的安定性とは、使用 に伴い加水分解（ｈｙｄｒｏｌｙｚｅ）　Ｌない、あるいは化学的安定性ｈｅｍ ｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）が変化しないレンズをいう。ここで用いら れる機械的安定性とは、目の中で使用する場合のレンズの寸法の統合性（ｄｉｍ ｅｎｓｉｏｎａ］　ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）と望ましい光学的特性（ｏｐｔｉｃａ ｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）の維持をいう。もちろん光学的特性は申 し分のないものでなければならず、時間的経過とともにそれは維持されねばなら ない。

当該技術分野においては、しばしば滑らかさと湿潤性は相反するものと教えられ てきた。レンズ組成にその湿潤性を高めるために成分を加えることはしばしば蛋 白質の集積物の増加を引き起こし、その集積物がレンズ内面の酸素透過性を損な う。そのためこれら特性の適切なバランスが大いに望まれる。理想的なレンズは 、上に述べたように、落ちないために十分きつ＜　（ｔｉｇｈｔｌｙ）　、また 目が涙液（１ａｃｈｒｙＩＩｌａｌ　ｆ］ｕｉｄ）でおおわれるために十分ゆる ＜　＜１ｏｏｓｅｌｙ）目の上１；のるだろう。そのため、レンズが涙液（涙） においてムチン（ｍｕｃｉｎ）と両立的であることが重要である。

レンズの湿潤性は、レンズの湿潤角（ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｎｇｌｅ）を測定する ことによって決定される。約２５°より小さい湿潤角は良を意味し、約２０°よ り小さい角は優を意味する。これらの角はいわゆるＣＬλ４Ａ法（ＣＬＭＡ　ｃ ｏｅｔｈｏｄ）によって測定される。レンズはまた、目の中で使用される際のレ ンズ上の蛋白質の塊状集積または形成に対し抵抗性がなければならない。これら の現象がしばしば詳細にはよく理解されていない一方で、湿潤性と滑らかさの適 切なバランスが使用時の粘性蛋白（ｍｕｃｏ−ｐｒｏｔｅｉｎｓ）のレンズへの 付着を散らし及び／又は防ぐのに重要であると考えられている。

本発明によれば、角膜コンタクトレンズを作るために用いられる重合体組成（ｐ ｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）は、高い酸素透過性、優れた光 学的明澄性、優れた機械加工性、堅さと柔軟性の結合、優れた化学的安定性を持 ち、また望ましい低い湿潤角と、涙液との両立性を結合させ、その結果レンズ上 の粘性蛋白の実質的な塊状集積又は形成は最小限にされるか又は発生しない。

角膜コンタクトレンズに用いることができる、望むらくは、低い湿潤角と粘性蛋 白の塊状集積に対する抵抗性を含む上記のすべての望ましい特性を持つ重合体組 成を提供する以前の技術の不十分さを考慮し、本発明の一般目的は、高い酸素透 過性を持つ改善されたコンタクトレンズを提供することである。

本発明の別の目的は、粘性蛋白の形成に対する改善された抵抗性をもつ、コンタ クトレンズに用いられる改善された組成を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、優れた光学的明澄性、機械加工性、優れた化学的安 定性及び望ましい機械的特性の混合を持つ改善されたコンタクトレンズを提供す ることである。

本発明の別の目的は、２５°より小さい湿潤角を持ち、また蛋白質の塊状集積に 抵抗し、使用時に滑らかさ、快適さ及び明澄性を保つコンタクトレンズを作るた めの改善された組成を提供することである。

本発明はこれらの目的及び他の目的及び利点を、約２０から６０重量パーセント の次の−１）式をもつ重合可能なケイ酸塩（Ｐｏｔ３・ｍｅｒ　１ｚａｂｌｅ　 ５ｉｌｉｃａｔｅ）　： 但し、Ｒ＝アルキル（＋］ｋｙ＋）　、アリール（ａｒｙｌ）又はＨＲ’　＝Ｒ 又は○Ｒ Ｙ　＝アルキル、ビニル（ｖｉｎｙｌ）　、アリール又はフルオロアルキル（ｆ 　Ｉｕｏｒｏａｌｋｙｌ）Ａ＝Ｙ、Ｚ又はｌＩ Ｂ　＝オキシアルキル（ｏｘｙａｌｋｙｌ）、オキシアリール（ｏｘｙａｒｙｌ ）　、オキシフルオロアルキル（ｏｘｙｆｌｕｏｒｏｒａｌｋｙｌ）　、アシル 酸オキシアルキル（ｏｏａｌｋｙｌａｃｙｌａｔｅ）　、アルキルエステル（ａ ｌｋｙｌｅｓｔｅｒｓ）、アリールエステル（ａｒｙｌｅｓｔｅｒｓ）、フルオ ロアルキルエステル（ｆｌυ０ｒｏａｌｋｙｌｅｓｔｅｒｓ）　、又はアクリル 酸エステル（ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ）、約Ｏから約１５％の、シロキサ ン基（ｓｉｌｏｘａｎｅ　ｇｒｏｕｐｓ）の部分を形成するアルキル、アリール 又はシクロアルキル成分を持ちうる重合可能な置換又は非置換低アルキルエステ ルシロキサン（ａｌｋｙｌ　ｅｓｔｅｒｏｌ）から作られるアクリル酸エステル （ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｓｔｅｒ）の各反応生成物、 メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｙｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）及びＮ−（１，１−ジメ チル−３−オキソブチル）−アクリルアミド（Ｎ−（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ −３−ｏｘｏｂｕｔｙｌ）−ａｃｒｙｌａｍｉｃｌｅ）の混合物を含む湿潤剤物 質（ｗｅｔｔｉｎｇａｇｅｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ）、他の伝統的な重合可能な アルキル、アリール又はシクロアルキルアクリル酸エステル（ｃｙｃｌｏａｌｋ ｙｌ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ）　、及び角膜コンタクトレンズに用いる ことができる耐久性があり、機械加工ができ、酸素を透過させる組成を提供する ための十分な触媒（ｃａｔａ　１ｙｓｔｓ）及び架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉ ｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）から成る重合可能な組成を提供することによって達成する 。

本発明の前述の及び他の目的及び利点が実際に達成される方法は、本発明の好ま しい実施例の実際を説明する以下の例を参照することによってよりいっそう明ら かになるだろう。

本発明の好ましい実施例の説明 本発明が様々な方法で実践されうろこと、及び本発明がコンタクトレンズ以外の ものを作る際の効用のような、特にここに記述される以外の効用をもつことが理 解されるであろう一方、本発明の説明は、作られる製品が角膜コンタクトレンズ である様々な例を用いて行われる。

本発明の原料及びレンズに取り入れられる新しい組成を作る詳細については、１ ９８５年７月１５日出願のアメリカ特許８願Ｎα７５４゜５９０で、現在１９８ ７年１１月２４日発行のアメリカ特許Ｎα４．７０９゜０６６が参照される。

本発明の実践に用いられつる適切で伝統的なアルキル、アリール又はシクロアル キルアクリル酸エステルは、以下のものを含むニアクリル酸メチル（ｌＴ＋ｅｔ ｈｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸メチル（ｍｅｔｙｌ　ｍｅｔｈａ ｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸エチル（ｅｔｈｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）、メタ クリル酸エチル（ｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸プロピ ル（ｐｒｏＰｆｆｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸プロピル（ｐｒｏｐ ｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐ ｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　 ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸２エチルヘキシル（２−ｅｔｈｙｌｈ ｅｘｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸２エテルヘキシル（２−ｅｔｈ ｙｌｈｅｘｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸シクロヘキシル（ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸シクロヘキシル忙 ｙｃｌｏｈｅｘｙ１ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸ベンジル（ｂｅ ｎｚｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸ベンジル（ｂｅｎｚｙｌ　ｍｅ ｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ　ａｃｒｙｌａ ｔｅ）　、メタクリル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及び メタクリル酸シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ）が好適である。

適切な架橋単量体（ｃｒｏｓｓ−１ｉｎｋｉｎｇ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ）は、以下 のような二官能性化合物（ｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を 含むニジメタクリル酸エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏＭｉｍ ’ｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇＩｙｃｏｌｄｉ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸トリエチレングリコール（を口ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｄ ｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸テトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ ｃｏｌｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸ポリエテＬ／７グリコール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃ ｏｌｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジビニルベンゼン（ｄｉｖｉｎｙｌ　ｂｅｎｚｅｎｅ）、ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙ ｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｙｌｄｉ　（メタクリル酸メチル）、及びその混合物。

適切な湿潤剤は以下のものを含むが、それに限定されないニアクリルＭ　（ａｃ ｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ） 　（ＭＡＡ）　、Ｎ−ビニル２−ピロリジン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ’　２−ｐｙｒｒ ｏｌｉｄｉｎｅ）、ココで時々「ジアセトンアクリルアミド（ｄｉａｃｅｔｏｎ ｅ　ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」又はｒＤＡＡＭＪと呼ばれるＮ−＜１．１−ジメ チル１−３−オキソブチル）−アクリルアミド（Ｎ−（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙ ｌ　１−３−ｏｌ−３−ｏｘｏｂｕｔｙｌ）−ａｃｒｙｌａ、及びアクリル酸及 びメタクリル酸のオキシアルキルエステル（ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ　ｅｓｔ ｅｒｓ）　、及びそれらの混合物。本発明の組成を作るために用いられる湿潤剤 は、上記のＤＡＡＭ及びアクリル酸又はメタクリル酸を含み、他の湿潤剤を含む か又は含まない。

以下の非制限的な例では、すべての割合（ａｌｌ　ｐａｒｔｓ）は重量（犠ｅ１ ｇｈｔ）による。

角膜コンタクトレンズを作るのに用いられる組成は、アメリカ特許出１ｊｌＮニ ア５４．５９０に記述される一般的手順を用いて、以下の成分を結合する（ｃｏ ｍｂｉｎｉｎｇ）ことによって作り出された：ａ））リス−（トリメチルシロキ シ）−２−メタクリルオキシプロポキシケイ酸塩（ｔｒｉｓ−（ｔｒｉｍｅｔｈ ｙｌｓｉｌｏｘｙ）−２−ｍｅｔｈｙａｃｒｌｏｘｙ　ｐｒ。

ｐｏｘｙ　５ｉｌｉｃａｔｅ）　（ｒ　）リスーＨＰＭＡケイ酸塩Ｊ　）　（” Ｔｒｉｓ−ＨＰＭＡｓｉｌｉｃａｔｅ”）　：　３３．０　（ｐａｒｔｓ）　； ｂ）　１．１．３．３−テトラキス（トリメチルシロキシ）−ビス（メタクリル オキシプロピル）−ジシロキサン（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｋ　ｉｓ　（ｔ ｒ　ｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｇ）−ｂｉｓ（ｍｅｔｈａｃｒｙ１ｏｘｙｐｒｏｐ ｙ＋）−ｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ）　（ｒシロキサン二量体」）（“５ｉｌｏｘａ ｎｅ　ｄｉｍｅｒ”）　：　７．０　（ｐａｒｔｓ）　；Ｃ）メタクリル酸メチ ル（ｒｎｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｙａｃｒｙｌａｔｅ）（ＭＭＡ）　：　３９．５＜ ｐａｒｔｓ）　； ｄ）メタクリル酸トリフルオロエチル（ｔｒ汀１ｕｏｒｏｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈ ｙａｃｒｙｌａｔｅ）　（ＴＦ　ＥＭＡ）　：　８．０　＜ｐａｒｔｓ）　；ｅ ）メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｃり　（ＭＭＡ）　：　７． ０　（ｐａｒｔｓ）　；ｆ）ジメタクリル酸テトラエチレングリコール（ｔｅｔ ｒａｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ　ｄｉｏｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）　（ ＴＥＧＤＭＡ）　：　３．５　（ｐａｒｔｓ）　；ｇ）Ｎ−（１，１−ジメチル −３−オキソブチル）−アクリルアミド（Ｎ−＜１．１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３ −ｏ’ｘｏｂｕｔｙｌ）−ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）　（ＤＡＡＭ）　：２．０　 ＜ｐａｒｔｓ）。

ｈ）触媒（ｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｃｔｏａｔｅＨｔ−ｂｐ）　：　０．０８　 （ｐａｒｔｓ）ｊ）触媒ｔ−ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）　（ Ｌ　−１１）　：　０．１６　＜ｐａｒｔｓ）上記のシロキサン二量体の構造式 は次の通りである：この生成物は不純物として、示されたジエステル化合物（ｄ ｉｅｓｔｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ＞よりもむしろモノエステル（ｍｏｎｏｅ ｓｔｅｒ）を含むことがある。他の反応生成物が少量存在することがある。

組成は、約１８ｍｍの外径のガラス管内で硬化され、個々の「ボトムＪ　（”ｂ ｕｔｔｏｍｓ”）　、即ちレンズ半加工品（ｌｅｎｓ　ｂｌａｎｋｓ）がそれか ら作られた。最後に個々のコンタクトレンズが半加工品から作られた。

作られた角膜コンタクトレンズは、ＣＬＭＡによって受け入れられているいわゆ るバブル技術（ｂｕｂｂｌｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて湿潤角が試験され た。湿潤角は１４．３度であることが明らかになった。

Ｄヶ値（Ｄｅ＝νａｌｕｅ）は、コンタクトレンズ業界で受け入れられ、一般に 用いられているポーラログラフ試験法（Ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ　ｔｅｓｔ 　ｍｅｔｈｏｄ）を用い、３５℃で２５であることが明らかになった。Ｄ、とは 、次の式に現れる単位である： レンズの他の物理的特性は、以下の例２及び例５に関連して述べられる特性と同 様であった。

角膜コンタクトレンズを作るのに用いられる組成は、例１のように例１であげら れた成分を以下の割合で結合することによって作り出された： 化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　割合（ｐａｒｔｓ）トリスＨＰＭＡケイ酸塩　３ ７．４ シロキサン三員体　８．０ ＭＭＡ　３３．０ ＴＦＨＭＡ　８．Ｏ ＭＡＡ　８．０ ＴＥＧＤＭＡ　３．５ ＤＡＡＭ　２．１ 計　１００．０ 添加物質： 化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　割合（ｐａｒｔｓ）触媒（Ｌ−１１）　０．１６ 触媒（Ｔ−ｂｐ）　０．０８ 組成は管内で形成され、それから半加工品に切り分けられ、それによりコンタク トレンズが作られた。レンズの物理的特性が試験された。結果は以下の通りであ る： 気体透過性＜Ｄ、　：ｌ　５０．０ 硬さ　８６．０ 湿潤角　１５．０゜ 吸水率　１％以下 屈折率　１．４６０ 比重　１．１０６ 投光性　少なくとも９５％ 試験方法は以下の通りであった： 気体透過性　例１参照 硬さ　ショア硬さＡＮＺ　Ｉ／ＡＳＴＭ湿潤角　ＣＬＭＡによる；例１参照 吸水率　ＡＮＳ　１／２８０．６；　５．６．１屈折率　ＡＮＺＩ／ＡＳＴＭ　 Ｄ５４２−２０投光性　９５％　最小 例３ 角膜コンタクトレンズを作るのに用いられる組成は、以下の成分を結合すること によって作られた： 化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　割合（ｐａｒｔｓ）トリス−ＨＰＭＡケイ酸塩　 ４４．０ シロキサン二量体　９．０ ＭＭＡ　２４．５ ＴＦＥＭＡ　８．Ｏ ＭＡＡ　８．０ ＴＥＧＤＭＡ　３．５ ＤＡＡＭ　３．０ 計　１００．０ 添加物質： 化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　割合（ｐａｒｔｓ）触媒（Ｌ−１１）　０．１６ 触媒（ｔ　−’ｂ　ｐ）　０．０８ この組成の原料の湿潤角は１６．０°であり、Ｄ、は７５であった。

レンズは例１に述べられている方法で試験された。他の物理的特性は、例２及び 例５に記述されているのと同じか又は同様であった。

例４ 角膜コンタクトレンズを作るのに用いられる組成は、以下の成分を結合すること によって作られたニ ドリス−ＨＰＭＡケイ酸塩　５１．０ シロキサン二量体　９．０ ＭＭＡ　１６．８ ＴＦＥＭＡ　８．Ｏ ＭＡＡ８．０ ＴＥＧＤＭＡ　３．５ 添加物質： 触媒（Ｌ−１１）　０．１６ 触媒（ｔ、−ｂｐ）　０．０８ この組成の原料の湿潤角は１７．０°であり、Ｄ、ｌは１００であった。組成は この特性を試験された。他の特性は例１に述べられてし）るのと同じであだ。

例５ 角膜コンタクトレンズを作るのに用いられる組成は、以下の成分を結合すること によって作られたニ ドリス−ＨＰＭＡケイ酸塩　４３．０ シロキサン二量体　９．０ ＭＭＡ　２５・７ ＴＦＥＭＡ　８．Ｏ ＭＡＡ　８．０ ＴＥＧＤＭＡ　３．５ ＤＡＡＭ　２．８ 計　１００．０ 添加物質： 化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　割合（ｐａｒｔｓ）触媒＜ｔ　＝　ｂ　ｐ）　０ ．０８ 触媒（Ｌ−１１）　０．１６ 例６ トリスーＨＰＭＡケイ酸塩の代わりに同量の〔トリス（トリーセフ−ブトキシシ ロキシ）〕〕シロキシエチルー２−メタクリレート１：ｔｒｉｓ（ｔｒｉ−ｓｅ ｅ−ｂｕｔｏｘｙｓｉｌｏｘｙ））　５ｉｌｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ−２−ｒｎｅ ｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）と呼ばれる成分が用いられる以外、例５に述べられたの と同じ成分を用いて１つの組成が作られた。結果的に得られた組成は、コンタク トレンズを作るのに満足の行く原料を生み出した。

例７ トリス（トリメチルシロキシ）−２−メタフリルオキシエチルケイ酸塩（ｔｒｉ ｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）−２−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ　ｅｔ ｈｙｌ　５ｉｌｉｃａｔｅ）が用いられる以外例５に述べられたと同じ成分を用 いて１つの組成が作られた。結果的に得られた組成は、コンタクトレンズを作る のに満足の行く原料を生み出した。以下において、重合可能なアクリル酸ケイ酸 塩（ａｃｒｙｌｉｃ　５ｉｌｉｃａｔｅｓ）の一般グループを効果的に形成する これら及び他のケイ酸塩原料に言及がなされる。

上述の例５に従って作られたレンズを作るための原料の物理的特性は、例１に関 連して述べられた方法を用いて試験され、以下の結果が得られた： 気体透過性（Ｄう）　６８．０ 硬さ　８５．０ 湿潤角　１６．０゜ 吸水率　１％以下 屈折率　１．４５７ 比重　１．０９７ 前述の諸例でメタクリル酸メチル（ｒＭＡＡ」）は、アクリル酸エステル成分を 含む重合可能な置換又は非置換低アルキル、アリール又ハシクロアルキルアクリ ル酸ｚスフル（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ｏｒ　ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　 ｌｏｗｅｒ　ａｋｙｌ、ａｒｙｌ　ｏｒ　ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ　ａｃｒｙｌｉ ｃ　ｅｓｔｅｒ）の−例として述べられた。この成分はまた、当業者には知られ ているように、以下のグループから取られる１つ又は２つ以上の他のエステル又 はその混合物を用いても作ることができるニアクリル酸メチル価ｅｔｈｙｌ　ａ ｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌ ａｔｅ）、アクリル酸エチル（ｅｔｈｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸 エチル（ｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸プロピル（ｐｒ ｏｐｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸プロピル＜ｐｒｏｐｙｌ　ｍｅ ｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　ａ ｃｒｙｌａｔｅ）・メタクリル酸イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　ｍｅｔｈ ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙ ｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸２−エチルヘキシル＜２−ｅｔｈｙｌ ｈｅｘｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸シクロヘキシル（ｃｙ ｃｌｏｈｅｘｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸シクロヘキシル（ｃｙ ｃｌｏｈｅｘｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸ベンジルメタク リル酸ベンジル（ｂｅｎｚｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ　ｂｅｎｚｙｌ　ｍｅｔｈａ ｃｒｙｌａｔｅ）　、アクリル酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ） 　、メタクリル酸フェニル＜ｐｈｅｎｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、ア クリル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸メチル（ｍｅ ｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔ、ｅ）及びメタクリル酸シクロヘキシル（ｃｙ ｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）が好適である。

適切な架橋単量体は以下のような二官能性化合物を含むニジメタクリル酸エチレ ングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇ］ｙｃｏｌｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ） 、 ジメタクリル酸ジエチレングリコール＜ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅＢｌｙｃｏｌｄｉ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、 ジメタクリル酸テトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ ｃｏｌｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　Ｓジメタクリル酸ポリエチＬ／７グリ コール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏ＋ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ）、 ジビニルベンゼン（ｄｉｖｉｎｙｌ　ｂｅｎｚｅｎｅ）、ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙ ｌｄｉｓｉｌｏｘａｎａｎｙｌｄｉ　（メタクリル酸メチル）、及びそられの混 合物。

適切な湿潤剤は以下のものを含むが、それに限定されないニアクリル酸（ａｃｒ ｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）　 （ＭＡ、Ａ）、Ｎ−ビニル２−ピロリジン（Ｎ−ｖｉｎｙ１２−ｐｙｒｒｏｌ　 １ｄｉｎｅ）、Ｎ−（１゜１−ジメチル１−３−オキソブチル）−アクリルアミ ド（Ｎ−（１゜１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ　１−３−ｏｌ−３−ｏｘｏｂｕｔｙｌ） −ａｃｒｙｌａ　（ＤＡＡＭ）、及びアクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシ アルキルエステル（ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ　ｅｓｔｅｒｓ）　、及びそれら の混合物。本発明の湿潤剤は優先的にＤＡＡＭ及びＭＡＡを含み、他の知られた 湿潤剤を含むか又は含まない。

本発明の組成に用いられる過フッ化炭化水素アクリル酸エステル（ｆｌｕｏｒｏ ｃａｒｂｏｎ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ）の効果的な量は、湿潤性と滑ら かさのバランスが適切なコンタクトレンズを提供する量である。この量は典型的 には約５及び８重量％であるが、２％又は３％から約１５％あるいはそれ以上に 及ぶこともある。

組成に用いられる適切な過フッ化炭化水素アクリル酸エステルは、好ましくは以 下の一般式をもつ： 但しＸ＝１個の水素又はフッ素 Ｒ＝１個のノテル基又は水素 ｎ＝１から２０までの整数 シロキサン基の部分を形成するアルキル、アリール又はシクロアルキル成分を持 ちうる重合可能な置換又は非置換低アルキルエステルシロキサン（ｓｕｂｓｔｉ ｔｕｔｅｄ　ｏｒ　ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ｌｏｗｅｒ　ａｌｋｙｌ、ｅ ｓｔｅｒ。

５ｉｌｏｘａｎｅｓ）は、約６から９重量％存することが望ましい。

適切な触媒はｔ−ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒｏ員ｏａｔｅ及びｔ−ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒ ｐｘｙｐｉｖａｌａｔｅを含む。他の知られた触媒も利用できる。

一般的に言って、重合可能なアクリルケイ酸塩は、置換又は装置ｏｎａｌｉｔｙ ）をもつアクリル酸エステルとの反応の結果生じたものである。そのようなエス テルの例は、メタクリル酸とドロキシエチル（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ　ｍｅ ｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）　、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ｈｙｄｒｏｘｙ 　ｐｒｏｐｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及び２，３メタクリル酸ジヒドロ キシプロピル（２，３ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ　ｐｒｏｐｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌ ａｔｅ）である。シラン（Ｓｉ１ａ、ｎｅｓ）は、典型的にトリス　（トリーセ フ−ブトキシシロキシ）シラン（ｔｒｉｓ（ｔｒｉ−ｓｅｃ−ｂｕｔｏｘｙｓｉ ｌｏｘｙ）ｓｉｌａｎｅ）及びトリス　（トリメチルシロキシ）クロロシラン（ ｔｒｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ）を含 む。先に言及された１９８５年７月１５日出願の８願Ｎα７５４．５９０で、現 在１９８７年１１月２４日発行のアメリカ特許１ｑα４．７０９．０６６には、 他のきわめて多数の例が出ている。

本発明は何らかの特殊な操作理論に限定されることを意図されるものではないが 、成分の組成においてフルオロアクリル酸エステル（ｆｌｕｏｒｏａｃｒｙｌｉ ｃ　ｅｓｔｅｒ）は、塊状集積した粘性蛋白を散らし、あるいはその塊状集積を 防ぐ作用をすると考えられている。それ以外は同様であるがフルオロアクリル酸 エステルを含まない組成は、レンズ表面への粘性蛋白の集積に対する抵抗性を示 さない。さらに、シロキサン及びケイ酸塩アクリル酸エステルは、ＰＭＭＡ又は 他の個々のアクリル酸エステル及びそれらの化合物から作られたレンズよりも疎 水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂ　ｉｃ）の高いレンズ組成を与えることが知られてい る。

本発明によれば、ＤＡＡＭ／アクリル酸湿潤剤＜ＯＡＡＭ／ａｃｒｙｌｉｃ　ａ ｃｉｃｌ　ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）の結合によって、この結合なしに達成 されつるよりずっと良好な湿潤性が達成される。

本発明は、過度のアクリル酸又はメタクリル酸を使用することなく、非常に満足 の行く湿潤角の達成を可能にする。

言うまでもなく、高い気体透過性の利点は、着用寿命が他の原因、即ち粘性蛋白 の塊状集積及び／又は低い湿潤性から生じる不快さによって危うくされる場合、 実現されえない。

本発明は、高い気体透過性のレンズの知られた利点を危うくすること！ヨく優れ たレンズを作るのに適した組成を提供する。シリ、コーンアクリル酸エステル（ ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ）よりもむしろケイ酸塩を用 いることも、発明の重要な部分である。

記述されたケイ酸塩は、年数及び／又は加水分解に伴うひび割れ又はクラッキン グのような問題の生じないコンタクトレンズを作るのに効果的である。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 角膜コンタクトレンズに用いられるのに適した新しい組成であって、 ａ）約２０から６０重量％の次の一般式をもつ重合可能なケイ酸塩： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＝アルキル、アリール又はＨ Ｒ′＝Ｒ又はＯＲ Ｙ＝アルキル、ビニル、アリール又はフルオロアルキ▲数式、化学式、表等があ ります▼ Ａ＝Ｙ，Ｚ又はＨ Ｂ＝オキシアルキル、オキシアリール、オキシフルオロアルキル、アクリル酸オ キシアルキル（ｏｘｙａｌｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、アルキルエステル、アリ ールエステル、フルオロアルキルエステル、又はアクリル酸エステル、 ｂ）約０から約９％の重合可能な置換又は非置換低アルキルエステルシロキサン であって、シロキサン基の部分を形成するアルキル、アリール又はシクロアルキ ル成分をもつものを含む、ｃ）約５％から約５０％までの重合可能な置換又は非 置換低アルキル又はシクロアルキルアクリル酸エステル；ｄ）少なくとも５％の 重合可能なフルオロアクリル酸エステル；ｅ）アクリル酸又はメタクリル酸及び Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）−アクリルアミドの混合物を含む 湿潤剤物質、 ｆ）角膜コンタクトレンズに用いることができる耐久性があり、機械加工ができ 、酸素を透過させる組成を提供するための少なくとも１つの触媒と十分な架橋剤 の反応生成物から成る新しい組成。 ２．前記低アルキルエステルシロキサンが約６％から９％存在する請求の範囲第 １項に記載の組成。 ３．前記重合可能なフルオロアクリル酸エステルが前記組成の約６から９重量％ の量存在する請求の範囲第１項に記載の組成。 ４．前記重合可能なケイ酸塩が約３０から５５重量％の量存在し、前記低アルキ ルエステルシロキサンが約６％から９％の量存在し及び前記アクリル酸エステル が約１０から約４０重量％存在する請求の範囲第１項に記載の組成。 ５．前記低アルキルエステルシロキサンが、１，１，３，３−テトラキス（トリ メチルシロキシ）−ビス（メタクリルオキシプロピル）−ジシロキサン及びその 前駆物質を含むグループから取られる請求の範囲第１項に記載の組成。 ６．前記湿潤剤がまたアクリル酸、Ｎ−ビニル−２−ｐｙｒｏｌｌｉｄｏｎｅ、 アクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシルエステル、及びそれらの混合物から 成るグループから選択される成分を含む請求の範囲第１項に記載の組成。 ７．前記湿潤剤が約７から約１２重量％の量存在する請求の範囲第６項に記載の 組成。 ８．前記触媒がｔ−ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒｏｔｏａｔｅ，ｔ−ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒ ｐｘｙ−ｐｉｖａｌａｔｅ、及びそれらの混合物から成るグループから選択され る請求の範囲第１項に記載の組成。 ９．前記重合可能なアクリル酸エステルが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ チル、及びメタクリル酸シクロヘキシルから成るグループから選択される請求の 範囲第１項に記載の組成。 １０．前記架橋剤が、 ジメタクリル酸エチレングリコール、 ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール 、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリ コール、ジビニルベンゼン、 ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｙｌｄｉ（メタクリル酸メチル）、 及びそれらの混合物 から成るグループから選択される請求の範囲第１項に記載の組成。 １１．前記フルオロアクリル酸エステルが一般式▲数式、化学式、表等がありま す▼ 但しＸ＝１個の水素又はフッ素 Ｒ＝１個のメチル基又は水素 ｎ＝１から２０までの整数 をもつ請求の範囲第１項記載の組成。 １２．角膜コンタクトレンズに用いられる新しい組成を作るための方法であって 、 ａ）約２０から約６０重量％の次の一般式をもつ重合可能なケイ酸塩： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＝アルキル、アリール又はＨ Ｒ′＝Ｒ又はＯＲ Ｙ＝アルキル、ビニル、アリール又はフルオロアルキル ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａ＝Ｙ，Ｚ又はＨ Ｂ＝オキシアルキル、オキシアリール、オキシフルオロアルキル、アクリル酸オ キシアルキル（ｏｘｙａｌｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、アルキルエステル、アリ ールエステル、フルオロアルキルエステル、又はアクリル酸エステル、 ｂ）約０から約９％の重合可能な置換又は非置換低アルキルエステルシロキサン であって、シロキサン基の部分を形成するアルキル、アリール又はシクロアルキ ル成分を持つものを含む、ｃ）約５％から約５０％までの重合可能な置換又は非 置換低アルキル又はシクロアルキルアクリル酸エステル、ｄ）少なくとも５％の 重合可能なフルオロアクリル酸エステル、ｅ）アクリル酸又はメタクリル酸及び Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）−アクリルアミドの混合物を含む 湿潤剤物質、 ｆ）角膜コンタクトレンズに用いられることができる耐久性があり、機械加工が でき、酸素を透過させる組成を提供するための少なくとも１つの触媒及び十分な 架橋剤を反応させることから成る方法。