JPH0351744B2 - - Google Patents
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- JPH0351744B2 JPH0351744B2 JP61299398A JP29939886A JPH0351744B2 JP H0351744 B2 JPH0351744 B2 JP H0351744B2 JP 61299398 A JP61299398 A JP 61299398A JP 29939886 A JP29939886 A JP 29939886A JP H0351744 B2 JPH0351744 B2 JP H0351744B2
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- Japan
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- silicone oil
- weight
- parts
- flame
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は難燃性シリコーンオイル組成物、特に
はその燃焼性を電気特性、耐熱性を損なうことな
く小さくして、自己消炎性もすぐれているため、
電気機器用絶縁油として使用した場合に高い安全
性を示すという有利性をもつ難燃性シリコーンオ
イル組成物に関するものである。 (従来の技術) 電力ケーブル、コンデンサー、トランスなどの
電気機器用絶縁油としては、従来から鉱物油、リ
ン酸エステル油、芳香族炭化水素油、塩素化合成
油、シリコーンオイル、フツ素油など各種のもの
が使用されているが、鉱物油、芳香族炭化水素
油、低粘度シリコーンオイルは可燃性であるし、
塩素化合成油には毒性上の問題が、またフツ素油
は高比重のために機器の重量化を招き、高価であ
るという不利がある。 この電気絶縁油の燃焼性評価方法については引
火点、発火点測定法、酸素指数法、ガラステープ
法など種々の方法が知られており、現在IECが中
心となつて世界的に検討中であるが、ガラステー
プ法(JIS C2101)は有力な評価方法の1つであ
る。このガラステープ法(水平法)では中、高粘
度のシリコーンオイル(およそ50cS以上)は自
己消炎性を示し、引火点などから難燃性であるこ
とも知られているが、ガラステープを垂直につる
した垂直法ではすべての粘度のオイルが可燃性と
なるので、これにはシリコーンオイルと相溶する
難燃剤または不燃剤を添加する方法も試みられて
いる(特開昭57−28157号、特公昭49−39173号、
特公昭51−20720号および特開昭59−226408号公
報参照)が、シリコーンオイルを十分に難燃化し
得ているとはいえない。 (発明の構成) 本発明は上記したような不利を伴なわない、シ
リコーンオイルを難燃性とした難燃性シリコーン
オイル組成物に関するものであり、これは一般式
はその燃焼性を電気特性、耐熱性を損なうことな
く小さくして、自己消炎性もすぐれているため、
電気機器用絶縁油として使用した場合に高い安全
性を示すという有利性をもつ難燃性シリコーンオ
イル組成物に関するものである。 (従来の技術) 電力ケーブル、コンデンサー、トランスなどの
電気機器用絶縁油としては、従来から鉱物油、リ
ン酸エステル油、芳香族炭化水素油、塩素化合成
油、シリコーンオイル、フツ素油など各種のもの
が使用されているが、鉱物油、芳香族炭化水素
油、低粘度シリコーンオイルは可燃性であるし、
塩素化合成油には毒性上の問題が、またフツ素油
は高比重のために機器の重量化を招き、高価であ
るという不利がある。 この電気絶縁油の燃焼性評価方法については引
火点、発火点測定法、酸素指数法、ガラステープ
法など種々の方法が知られており、現在IECが中
心となつて世界的に検討中であるが、ガラステー
プ法(JIS C2101)は有力な評価方法の1つであ
る。このガラステープ法(水平法)では中、高粘
度のシリコーンオイル(およそ50cS以上)は自
己消炎性を示し、引火点などから難燃性であるこ
とも知られているが、ガラステープを垂直につる
した垂直法ではすべての粘度のオイルが可燃性と
なるので、これにはシリコーンオイルと相溶する
難燃剤または不燃剤を添加する方法も試みられて
いる(特開昭57−28157号、特公昭49−39173号、
特公昭51−20720号および特開昭59−226408号公
報参照)が、シリコーンオイルを十分に難燃化し
得ているとはいえない。 (発明の構成) 本発明は上記したような不利を伴なわない、シ
リコーンオイルを難燃性とした難燃性シリコーン
オイル組成物に関するものであり、これは一般式
【式】(こゝにRは非置換または置換1
価炭化水素基でその0.1〜30モル%はビニル基、
aは1.8〜2.3)で示される25℃における粘度が5
〜1000cSであるシリコーンオイル100重量部と、
白金量で0.001〜0.1重量部の有機溶剤可溶性白金
化合物とからなることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らはシリコーンオイル自体
を難燃化とする方法について種々検討した結果、
このシリコーンオイルをビニル基を含有するもの
とすると共にこれに有機溶剤可溶性の白金化合物
を添加するとこのシリコーンオイルが自己消炎性
の非常にすぐれたものとなるし、その電気特性、
耐熱性も殆んど変化しないので、これを電気機器
用絶縁油として使用した場合には従来のシリコー
ンオイルにくらべて非常に安全性の高いものとす
ることができるということを見出し、こゝに使用
するシリコーンオイルの種類、白金化合物の添加
量などについての研究を進めると共に、これにつ
いてはさらにフツ素化炭化水素油を添加するとこ
の難燃性をさらに高めることができることを確認
して本発明を完成させた。 本発明の難燃性シリコーンオイル組成物を構成
する主材としてのシリコーンオイルは一般式
aは1.8〜2.3)で示される25℃における粘度が5
〜1000cSであるシリコーンオイル100重量部と、
白金量で0.001〜0.1重量部の有機溶剤可溶性白金
化合物とからなることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らはシリコーンオイル自体
を難燃化とする方法について種々検討した結果、
このシリコーンオイルをビニル基を含有するもの
とすると共にこれに有機溶剤可溶性の白金化合物
を添加するとこのシリコーンオイルが自己消炎性
の非常にすぐれたものとなるし、その電気特性、
耐熱性も殆んど変化しないので、これを電気機器
用絶縁油として使用した場合には従来のシリコー
ンオイルにくらべて非常に安全性の高いものとす
ることができるということを見出し、こゝに使用
するシリコーンオイルの種類、白金化合物の添加
量などについての研究を進めると共に、これにつ
いてはさらにフツ素化炭化水素油を添加するとこ
の難燃性をさらに高めることができることを確認
して本発明を完成させた。 本発明の難燃性シリコーンオイル組成物を構成
する主材としてのシリコーンオイルは一般式
【式】で示され、このRはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フエニ
ル基、トリル基などのアリール基、またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したク
ロロメチル基、トリフルフロプロピル基、シアノ
エチル基などから選択される非置換または置換1
価炭化水素基とされ、aは1.8〜2.3のものとされ
るが、このR基はその一部がビニル基であること
が必要であり、このビニル基量については0.1モ
ル%以下ではこのシリコーンオイルが難燃性とな
らず、30モル%以上になると耐熱性が低下する
し、使用中に粘度が増加するおそれが生じるの
で、0.1〜30モル%の範囲とする必要がある。な
お、このシリコーンオイルの粘度はこれが電気機
器用絶縁油として使用されるものであるというこ
とから25℃における粘度が5〜1000cSのものと
することが必要とされる。 つぎにこのシリコーンオイルに添加される有機
溶剤可溶性白金化合物としては、塩化白金酸、ア
ルコール変性塩化白金酸、白金とビニルシロキサ
ンとの錯体、米国特許第3159601号、同第3159662
号、同第3775452号明細書などに記載されている
ハイドロシリレーシヨン反応に用いられる白金化
合物、例えば〔Pt(PPh3)〕などが例示されるが、
このものはシリコーンオイルに添加して溶解させ
るようにすればよい。この添加量は上記したシリ
コーンオイル100重量部に対し白金量として
0.0001重量部以下では少なすぎて難燃効果が得ら
れず、0.1重量部以上添加しても難燃性は殆んど
変らないので0.001〜0.1重量部の範囲とすること
が必要とされるが、この好ましい範囲は0.001〜
0.02重量部とされる。 また、本発明の難燃性シリコーンオイル組成物
は上記したシリコーンオイルと白金化合物とから
なる組成物にフツ素化炭化水素油、例えばクロロ
トリフルオロ重合体を添加すればさらにその難燃
化が好ましいものになる。このクロロトリフルオ
ロ重合体は式
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フエニ
ル基、トリル基などのアリール基、またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したク
ロロメチル基、トリフルフロプロピル基、シアノ
エチル基などから選択される非置換または置換1
価炭化水素基とされ、aは1.8〜2.3のものとされ
るが、このR基はその一部がビニル基であること
が必要であり、このビニル基量については0.1モ
ル%以下ではこのシリコーンオイルが難燃性とな
らず、30モル%以上になると耐熱性が低下する
し、使用中に粘度が増加するおそれが生じるの
で、0.1〜30モル%の範囲とする必要がある。な
お、このシリコーンオイルの粘度はこれが電気機
器用絶縁油として使用されるものであるというこ
とから25℃における粘度が5〜1000cSのものと
することが必要とされる。 つぎにこのシリコーンオイルに添加される有機
溶剤可溶性白金化合物としては、塩化白金酸、ア
ルコール変性塩化白金酸、白金とビニルシロキサ
ンとの錯体、米国特許第3159601号、同第3159662
号、同第3775452号明細書などに記載されている
ハイドロシリレーシヨン反応に用いられる白金化
合物、例えば〔Pt(PPh3)〕などが例示されるが、
このものはシリコーンオイルに添加して溶解させ
るようにすればよい。この添加量は上記したシリ
コーンオイル100重量部に対し白金量として
0.0001重量部以下では少なすぎて難燃効果が得ら
れず、0.1重量部以上添加しても難燃性は殆んど
変らないので0.001〜0.1重量部の範囲とすること
が必要とされるが、この好ましい範囲は0.001〜
0.02重量部とされる。 また、本発明の難燃性シリコーンオイル組成物
は上記したシリコーンオイルと白金化合物とから
なる組成物にフツ素化炭化水素油、例えばクロロ
トリフルオロ重合体を添加すればさらにその難燃
化が好ましいものになる。このクロロトリフルオ
ロ重合体は式
【式】で示されるものとす
ればよいが、このものは重合度が低すぎると揮発
性が高くなるし、重合度が高すぎるとシリコーン
オイルに対する溶解性が低下するのでnが3〜5
で25℃における粘度が5〜50cSのものとするこ
とが好ましい。なお、このクロロトリフルオロ重
合体の添加量は前記したシリコーンオイル100重
量部に対して50重量部以上としてもそれ以上の効
果は期待することができず、高価なものとなるの
で50重量部以下とすればよいが、この好ましい範
囲は10〜50重量部とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を、粘度は25℃での測定値を示した
ものであり、例中における燃焼試験は下記の方法
による測定値を示したものである。 (1) 水平法 第1図に示したJIS C2101の方法に準拠して測
定した。 (2) 垂直法 上記水平法において用いられたものと同じガラ
ステープに定量のシリコーンオイルを含浸して垂
直につるし、下部から着火してその燃焼性をしら
べた。 (3) 酸素指数法 JIS K7201に準拠した酸素指数測定装置を用
い、燃焼セルは金属セルとし、ガラス芯は2.5mm
φ×25mmガラス芯突出長を3mmと設定してシリコ
ーンオイルの酸素指数を測定した。 (4) アスベスト法 2cm×4cm×厚さ1〜2mmのアスベストに油を
含浸させて2本の針金の上に水平に置き、プロパ
ンバーナーで着火させてその燃焼性をしらべた。 実施例1〜6、比較例1〜4 第1表に示した粘度を有し、第1表に示したビ
ニル基含量を有するメチルビニルポリシロキサン
に塩化白金酸を第1表に示した量で添加して溶解
させたのち、これらについての燃焼試験を水平
法、垂直法で行なつたところ、第1表に併記した
とおりの結果が得られた。
性が高くなるし、重合度が高すぎるとシリコーン
オイルに対する溶解性が低下するのでnが3〜5
で25℃における粘度が5〜50cSのものとするこ
とが好ましい。なお、このクロロトリフルオロ重
合体の添加量は前記したシリコーンオイル100重
量部に対して50重量部以上としてもそれ以上の効
果は期待することができず、高価なものとなるの
で50重量部以下とすればよいが、この好ましい範
囲は10〜50重量部とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を、粘度は25℃での測定値を示した
ものであり、例中における燃焼試験は下記の方法
による測定値を示したものである。 (1) 水平法 第1図に示したJIS C2101の方法に準拠して測
定した。 (2) 垂直法 上記水平法において用いられたものと同じガラ
ステープに定量のシリコーンオイルを含浸して垂
直につるし、下部から着火してその燃焼性をしら
べた。 (3) 酸素指数法 JIS K7201に準拠した酸素指数測定装置を用
い、燃焼セルは金属セルとし、ガラス芯は2.5mm
φ×25mmガラス芯突出長を3mmと設定してシリコ
ーンオイルの酸素指数を測定した。 (4) アスベスト法 2cm×4cm×厚さ1〜2mmのアスベストに油を
含浸させて2本の針金の上に水平に置き、プロパ
ンバーナーで着火させてその燃焼性をしらべた。 実施例1〜6、比較例1〜4 第1表に示した粘度を有し、第1表に示したビ
ニル基含量を有するメチルビニルポリシロキサン
に塩化白金酸を第1表に示した量で添加して溶解
させたのち、これらについての燃焼試験を水平
法、垂直法で行なつたところ、第1表に併記した
とおりの結果が得られた。
【表】
実施例7〜9、比較例5〜8
第2表に示した粘度を有し、第2表に示したビ
ニル基含量をもつメチルビニルポリシロキサンに
塩化白金酸を第2表に示した量で添加して溶解さ
せたのち、これらについての燃焼試験を行なつた
ところ、第2表に併記したとおりの結果が得られ
た。
ニル基含量をもつメチルビニルポリシロキサンに
塩化白金酸を第2表に示した量で添加して溶解さ
せたのち、これらについての燃焼試験を行なつた
ところ、第2表に併記したとおりの結果が得られ
た。
【表】
【表】
実施例10〜13、比較例9〜11
ビニル基を10モル%または20モル%含有する粘
度が20〜50cSである第3表に示したメチルビニ
ルポリシロキサンに、第3表に示した量の塩化白
金酸を添加したシリコーンオイル組成物につい
て、水平法、垂直法、酸素指数法による試験を行
なつたところ、第3表に示した結果が得られた
が、白金を添加しなかつた場合(比較例9、10)、
シリコーンオイルをビニル基を含有しないものと
した場合(比較例11)には第3表に併記したとお
りの結果が得られた。
度が20〜50cSである第3表に示したメチルビニ
ルポリシロキサンに、第3表に示した量の塩化白
金酸を添加したシリコーンオイル組成物につい
て、水平法、垂直法、酸素指数法による試験を行
なつたところ、第3表に示した結果が得られた
が、白金を添加しなかつた場合(比較例9、10)、
シリコーンオイルをビニル基を含有しないものと
した場合(比較例11)には第3表に併記したとお
りの結果が得られた。
【表】
実施例 14〜17
ビニル基を20モル%含有する粘度が16〜26cS
である5種類のメチルビニルポリシロキサン100
部に、第4表に示した量の塩化白金酸とクロロト
リフルオロ重合体を添加してシリコーンオイル組
成物を作り、これらについて燃焼試験を行なつた
ところ、第4表に併記したとおりの結果が得られ
た。
である5種類のメチルビニルポリシロキサン100
部に、第4表に示した量の塩化白金酸とクロロト
リフルオロ重合体を添加してシリコーンオイル組
成物を作り、これらについて燃焼試験を行なつた
ところ、第4表に併記したとおりの結果が得られ
た。
第1図はJIS C2101による水平法による燃焼試
験法の縦断面図を図示したものである。
験法の縦断面図を図示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式【式】(ここにRは非置換ま たは置換1価炭化水素基でその0.1〜30モル%は
ビニル基、aは1.8〜2.3)で示される25℃におけ
る粘度が5〜1000cSであるシリコーンオイル100
重量部と、白金量で0.001〜0.1重量部の有機溶剤
可溶性白金化合物とからなることを特徴とする難
燃性シリコーンオイル組成物。 2 シリコーンオイル100重量部に対し10〜50重
量部のフツ素化炭化水素油を添加してなる特許請
求の範囲第1項記載の難燃性シリコーンオイル組
成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61299398A JPS63152664A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 難燃性シリコ−ンオイル組成物 |
| US07/132,931 US4775493A (en) | 1986-12-16 | 1987-12-15 | Flame-retardant silicone fluid composition |
| DE87311088T DE3786901T2 (de) | 1986-12-16 | 1987-12-16 | Flammhemmende, flüssige Polysiloxanzusammensetzung. |
| EP87311088A EP0272105B1 (en) | 1986-12-16 | 1987-12-16 | A flame-retardant silicone fluid composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61299398A JPS63152664A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 難燃性シリコ−ンオイル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63152664A JPS63152664A (ja) | 1988-06-25 |
| JPH0351744B2 true JPH0351744B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=17872038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61299398A Granted JPS63152664A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 難燃性シリコ−ンオイル組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775493A (ja) |
| EP (1) | EP0272105B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63152664A (ja) |
| DE (1) | DE3786901T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102069989B1 (ko) * | 2011-07-05 | 2020-01-23 | 캐논 가부시끼가이샤 | 압전 엘리먼트, 적층 압전 엘리먼트, 액체 토출 헤드, 액체 토출 장치, 초음파 모터, 광학 장치 및 전자 장치 |
| JP7338596B2 (ja) * | 2020-09-17 | 2023-09-05 | トヨタ自動車株式会社 | 非水冷却液組成物及び冷却システム |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159662A (en) * | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Addition reaction |
| US3159601A (en) * | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
| JPS5124301B2 (ja) * | 1972-10-23 | 1976-07-23 | ||
| JPS509891A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-01-31 | ||
| US4104184A (en) * | 1977-05-09 | 1978-08-01 | Dow Corning Corporation | Electrical devices containing select vinylsiloxane dielectric fluids |
| JPS5952798B2 (ja) * | 1977-11-15 | 1984-12-21 | 松下電器産業株式会社 | X線遮蔽能を有する難燃性シリコン組成物 |
| JPS5586460A (en) * | 1978-12-25 | 1980-06-30 | Eiji Kurita | Interlocking device of needle for medical treatment |
| JPS601894B2 (ja) * | 1979-06-29 | 1985-01-18 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 難燃性シリコ−ンゴム組成物 |
| JPS5643349A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Toray Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone rubber composition |
| JPS5643350A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Toray Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone rubber composition |
| US4288360A (en) * | 1979-12-26 | 1981-09-08 | General Electric Company | Flame resistant silicone rubber compositions and methods |
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