JPH0352675A - 帯電防止膜 - Google Patents
帯電防止膜Info
- Publication number
- JPH0352675A JPH0352675A JP18605689A JP18605689A JPH0352675A JP H0352675 A JPH0352675 A JP H0352675A JP 18605689 A JP18605689 A JP 18605689A JP 18605689 A JP18605689 A JP 18605689A JP H0352675 A JPH0352675 A JP H0352675A
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- JP
- Japan
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- antistatic film
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- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ブラウン管パネル等の基体表面に塗布される
帯電防止膜に関するちのである.[従来の技術] ブラウン管は高電圧で作動させる為起動時、或いは終了
時に該表面に静電気が誘起される.この静電気により該
表面にほこりが付着しコントラスト低下を引き起こした
り、或いは直接触れた際軽い電気ショックによる不快感
を生ずることが多い. 従来、上述の事柄を防止する為にブラウン管パネル表面
に帯電防止膜を付与する試みはかなり成されてきた.例
えば特開昭63−76247号記載の通り、ブラウン管
パネル表面を350℃程度に加熱しCvD法により酸化
スズ及び酸化インジウム等の導電性酸化物層を設ける方
法が採用されていた.しかしながら、この方法において
は装置コストがかかることに加え、ブラウン管を高温加
熱するため、ブラウン管内の蛍光体の脱落を生じたり,
寸法精度が低下する等の問題があった. また導電膜に用いる材料としては酸化スズが最も一般的
であるが、この場合低温処理では高性能膜が得にくい欠
点があった. [発明の解決しようとする課題] 本発明は従来技術が有していた前述の欠点を解消しよう
とするちのであり、低温熱処理が可能な高特性帯電防止
膜を新規に提供することを目的とするものである. [課題を解決するための手段] すなわち本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた
ものであり、2n塩にアンモニア、尿素、アミン化合物
、アミド化合物の少くとも1種を添加した溶液の反応に
より生成されたZnOゾルを含む溶液を基体上に塗布し
た後加熱することを特徴とする帯電防止膜を提供するも
のである. 本発明に於いては導電性酸化物としてZnO、或いはA
L InをドープしたZnOを用いる. Zn0はあら
かじめpHを調整された溶液中にZn塩及び尿素等沈澱
剤を溶解させ加熱することによって得られる.溶媒とし
ては特に限定されないが、水、アルコール、エステル、
エーテル,或いはブロビレンカーポネート、γ−プチロ
ラクトン等有機高誘電率有機溶媒が使用可能である.こ
れらは単独あるいは混合系いずれも使用できる.又、出
発物質の溶媒中での安定性も考慮すると、溶媒としては
水、アルコール、アルコールの中ではメタノール、エタ
ノール、プロバノール、ブタノール等が好ましい.また
多価アルコール、例えばグリセリン、エチレングリコー
ル等も好ましく使用可能である. また溶媒はあらかじめ塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、過塩素
酸等を添加してpHを0.1〜6の範囲好ましくは0.
5〜4の範囲に調整することが必要である. 2n塩としては特に限定されないが塩化物等ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、過塩素酸塩が用いられる
. またこの際Al, Inの上記と同様な塩をZnOに対
してAI, In換算でO.1〜30モル%の範囲で添
加することも可能である. 沈澱剤としてはアンモニア、尿素、アミン化合物、アミ
ド化合物が使用可能であり、一例としては、アミン化合
物としてはへキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテ
トラミンが,アミド化合物としてはアセトアミド等が挙
げられる. Zn塩、沈澱剤の溶解量は得られた反応液
の使用状況により異なるが通常は0.OIM〜3Mの範
囲が好ましい. 加熱温度は溶媒の沸点以下の温度、即ち水の場合100
℃以下まで加魅することら可能であり、また加熱時間は
温度により異なるが10分〜6時間で例えば90℃の場
合約30分で反応は概ね終了、ZnOゾルが生成する. 本発明においては、Zn塩、沈澱剤の種類、濃度、溶媒
種類及び初期のpH、更に加熱温度、時間を最適化する
ことによって所望の粒径及び粒径分布をもったZnOゾ
ルを含む溶液を製造し得る。また本発明において反応が
終了した溶液はそのまま基体上への塗布液として供し得
るが生成したZnO粉を採取し、他の物質と混合する際
或いは出発物質の溶解度が低く溶液中に残存する場合は
反応液を濾過し、得られたZnO粉を適当な溶媒中でボ
ールミル、サンドミル、ホモミキサー、スターラー等の
装置によって再び解膠させて使用することも可能である
. また本発明において用いるZnOゾルを含む液体には、
膜の付着強度及び硬度を向上させるためにバインダーと
してSifORlx’R4−x ( x = 3 +
.4、R:アルキル基)等のケイ素化合物を添加してS
insを同時に析出させたり、基体とのぬれ性を上げる
為に界面活性剤として種々のものが使用し得るが例えば
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル
エーテル硫酸エステル等を添加してもよい。また液中の
ZnOの含量は0.1〜30重量%含まれていることが
好ましい. またAt或いはInをドーブしたZnOを得る目的でZ
n塩にAI塩.In塩を添加した溶液を反応させた場合
得られた微粉を300〜1200℃の範囲内で0.5〜
24時間焼成することもできる.塗布法としては従来用
いられてきた方法、即ちスビンコート、ディップコート
、スプレーコート法等が好適に使用出来る.また、スプ
レーコートして表面に凹凸を形成し防眩効果も合わせて
付与してちよく,その場合防眩帯電防止膜となった本発
明品の上にシリカ被膜等のハードコートを設けてもよい
.さらには、本発明の帯電防止膜の上にスプレーコート
して、表面に凹凸を有するシリカ被膜のノングレアコー
トを設けてもよい. また、同様に本発明品の帯電防止膜の上に,フッ化マグ
ネシウムfMgFx)、シリカ[SiOzl等のZnO
よりなる膜よりも低屈折率の材料を含む液を適宜の光学
膜厚となるようコートして、多層干渉効果による低反射
の帯電防止膜とすることもできる. 本発明の帯電防止膜を形成する基体とじては、ブラウン
管パネル、複写機用ガラス板、計器用パネル、クリーン
ルーム用ガラス、CRTあるいはLCD等の表示装置の
前面板等の各種ガラス、プラスチック基板を用いること
ができる.本発明心おけるZnOゾルを含む溶液は前述
の如くそれ自体で基体上への塗布液として供し得る為、
低沸点の溶媒を用いた場合、室温下での乾燥で均一なZ
nO膜が得られるが、高沸点溶媒を用いた場合或いは膜
の強度を向上させたい場合、塗布済基板を加熱する.加
熱温度の上限は通常は基板に用いられるガラス、プラス
チック等の軟化点によって決定される.この点も考慮す
ると、好ましい温度範囲はl00〜400℃である. [実施例] 以下実施例,比較例により本発明について説明する. (実施例1) pHをHNO.で2,0に調整した水30gにZn (
NOsl s・6H20を0.25mol#2の濃度で
溶解、更にヘキサメチレンテトラミンを0.025 m
ol/I2の濃度で溶解した.この溶液にエタノールを
70g添加し、90℃で30分間加熱還流し、2重量%
のZnOゾル溶液を得た.この液をブラウン管パネル表
面にスビンコート法1500rpmで5秒塗布し、その
後200℃で30分間熱処理を行い、約1 00nmの
膜を得た.このコート膿の表面抵抗を測定し、更に市販
の消しゴムにlkgの荷重をかけ膜表面を100回こす
り膜剥離の有無を目視で観察した.(実施例2) pHをHCIで2.0に調整した水30gにznCla
を0.25mol/I2の濃度で溶解させた以外は実施
例1と同様に行った. (実施例3) pHをHNO sで2.0に調整した水100 gにZ
n(NOs1 16H*oを0.25mol/I2の濃
度で溶解、更にヘキサメチレンテトラミンを0.025
mol/42の濃度で溶解した.この溶液を90℃で
30分間加熱還流し2重量%のZnQゾル溶液を得た.
この液を濾過水洗後100℃で5時間真空乾燥しZnO
結品を得た.この結晶を濃度が3重量%になる様にエタ
ノール中に添加し、ホモミキサーで10分間(回転数6
00Orpm )分散させた.以下の評価は実施例lと
同様に行った.(実施例4) Al fNOl) iをZnOに対してA1が2モル%
となる様にZn (NOI1 2・6H20に加えて水
に溶解した以外は実施例1と同様に行った。
帯電防止膜に関するちのである.[従来の技術] ブラウン管は高電圧で作動させる為起動時、或いは終了
時に該表面に静電気が誘起される.この静電気により該
表面にほこりが付着しコントラスト低下を引き起こした
り、或いは直接触れた際軽い電気ショックによる不快感
を生ずることが多い. 従来、上述の事柄を防止する為にブラウン管パネル表面
に帯電防止膜を付与する試みはかなり成されてきた.例
えば特開昭63−76247号記載の通り、ブラウン管
パネル表面を350℃程度に加熱しCvD法により酸化
スズ及び酸化インジウム等の導電性酸化物層を設ける方
法が採用されていた.しかしながら、この方法において
は装置コストがかかることに加え、ブラウン管を高温加
熱するため、ブラウン管内の蛍光体の脱落を生じたり,
寸法精度が低下する等の問題があった. また導電膜に用いる材料としては酸化スズが最も一般的
であるが、この場合低温処理では高性能膜が得にくい欠
点があった. [発明の解決しようとする課題] 本発明は従来技術が有していた前述の欠点を解消しよう
とするちのであり、低温熱処理が可能な高特性帯電防止
膜を新規に提供することを目的とするものである. [課題を解決するための手段] すなわち本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた
ものであり、2n塩にアンモニア、尿素、アミン化合物
、アミド化合物の少くとも1種を添加した溶液の反応に
より生成されたZnOゾルを含む溶液を基体上に塗布し
た後加熱することを特徴とする帯電防止膜を提供するも
のである. 本発明に於いては導電性酸化物としてZnO、或いはA
L InをドープしたZnOを用いる. Zn0はあら
かじめpHを調整された溶液中にZn塩及び尿素等沈澱
剤を溶解させ加熱することによって得られる.溶媒とし
ては特に限定されないが、水、アルコール、エステル、
エーテル,或いはブロビレンカーポネート、γ−プチロ
ラクトン等有機高誘電率有機溶媒が使用可能である.こ
れらは単独あるいは混合系いずれも使用できる.又、出
発物質の溶媒中での安定性も考慮すると、溶媒としては
水、アルコール、アルコールの中ではメタノール、エタ
ノール、プロバノール、ブタノール等が好ましい.また
多価アルコール、例えばグリセリン、エチレングリコー
ル等も好ましく使用可能である. また溶媒はあらかじめ塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、過塩素
酸等を添加してpHを0.1〜6の範囲好ましくは0.
5〜4の範囲に調整することが必要である. 2n塩としては特に限定されないが塩化物等ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、過塩素酸塩が用いられる
. またこの際Al, Inの上記と同様な塩をZnOに対
してAI, In換算でO.1〜30モル%の範囲で添
加することも可能である. 沈澱剤としてはアンモニア、尿素、アミン化合物、アミ
ド化合物が使用可能であり、一例としては、アミン化合
物としてはへキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテ
トラミンが,アミド化合物としてはアセトアミド等が挙
げられる. Zn塩、沈澱剤の溶解量は得られた反応液
の使用状況により異なるが通常は0.OIM〜3Mの範
囲が好ましい. 加熱温度は溶媒の沸点以下の温度、即ち水の場合100
℃以下まで加魅することら可能であり、また加熱時間は
温度により異なるが10分〜6時間で例えば90℃の場
合約30分で反応は概ね終了、ZnOゾルが生成する. 本発明においては、Zn塩、沈澱剤の種類、濃度、溶媒
種類及び初期のpH、更に加熱温度、時間を最適化する
ことによって所望の粒径及び粒径分布をもったZnOゾ
ルを含む溶液を製造し得る。また本発明において反応が
終了した溶液はそのまま基体上への塗布液として供し得
るが生成したZnO粉を採取し、他の物質と混合する際
或いは出発物質の溶解度が低く溶液中に残存する場合は
反応液を濾過し、得られたZnO粉を適当な溶媒中でボ
ールミル、サンドミル、ホモミキサー、スターラー等の
装置によって再び解膠させて使用することも可能である
. また本発明において用いるZnOゾルを含む液体には、
膜の付着強度及び硬度を向上させるためにバインダーと
してSifORlx’R4−x ( x = 3 +
.4、R:アルキル基)等のケイ素化合物を添加してS
insを同時に析出させたり、基体とのぬれ性を上げる
為に界面活性剤として種々のものが使用し得るが例えば
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル
エーテル硫酸エステル等を添加してもよい。また液中の
ZnOの含量は0.1〜30重量%含まれていることが
好ましい. またAt或いはInをドーブしたZnOを得る目的でZ
n塩にAI塩.In塩を添加した溶液を反応させた場合
得られた微粉を300〜1200℃の範囲内で0.5〜
24時間焼成することもできる.塗布法としては従来用
いられてきた方法、即ちスビンコート、ディップコート
、スプレーコート法等が好適に使用出来る.また、スプ
レーコートして表面に凹凸を形成し防眩効果も合わせて
付与してちよく,その場合防眩帯電防止膜となった本発
明品の上にシリカ被膜等のハードコートを設けてもよい
.さらには、本発明の帯電防止膜の上にスプレーコート
して、表面に凹凸を有するシリカ被膜のノングレアコー
トを設けてもよい. また、同様に本発明品の帯電防止膜の上に,フッ化マグ
ネシウムfMgFx)、シリカ[SiOzl等のZnO
よりなる膜よりも低屈折率の材料を含む液を適宜の光学
膜厚となるようコートして、多層干渉効果による低反射
の帯電防止膜とすることもできる. 本発明の帯電防止膜を形成する基体とじては、ブラウン
管パネル、複写機用ガラス板、計器用パネル、クリーン
ルーム用ガラス、CRTあるいはLCD等の表示装置の
前面板等の各種ガラス、プラスチック基板を用いること
ができる.本発明心おけるZnOゾルを含む溶液は前述
の如くそれ自体で基体上への塗布液として供し得る為、
低沸点の溶媒を用いた場合、室温下での乾燥で均一なZ
nO膜が得られるが、高沸点溶媒を用いた場合或いは膜
の強度を向上させたい場合、塗布済基板を加熱する.加
熱温度の上限は通常は基板に用いられるガラス、プラス
チック等の軟化点によって決定される.この点も考慮す
ると、好ましい温度範囲はl00〜400℃である. [実施例] 以下実施例,比較例により本発明について説明する. (実施例1) pHをHNO.で2,0に調整した水30gにZn (
NOsl s・6H20を0.25mol#2の濃度で
溶解、更にヘキサメチレンテトラミンを0.025 m
ol/I2の濃度で溶解した.この溶液にエタノールを
70g添加し、90℃で30分間加熱還流し、2重量%
のZnOゾル溶液を得た.この液をブラウン管パネル表
面にスビンコート法1500rpmで5秒塗布し、その
後200℃で30分間熱処理を行い、約1 00nmの
膜を得た.このコート膿の表面抵抗を測定し、更に市販
の消しゴムにlkgの荷重をかけ膜表面を100回こす
り膜剥離の有無を目視で観察した.(実施例2) pHをHCIで2.0に調整した水30gにznCla
を0.25mol/I2の濃度で溶解させた以外は実施
例1と同様に行った. (実施例3) pHをHNO sで2.0に調整した水100 gにZ
n(NOs1 16H*oを0.25mol/I2の濃
度で溶解、更にヘキサメチレンテトラミンを0.025
mol/42の濃度で溶解した.この溶液を90℃で
30分間加熱還流し2重量%のZnQゾル溶液を得た.
この液を濾過水洗後100℃で5時間真空乾燥しZnO
結品を得た.この結晶を濃度が3重量%になる様にエタ
ノール中に添加し、ホモミキサーで10分間(回転数6
00Orpm )分散させた.以下の評価は実施例lと
同様に行った.(実施例4) Al fNOl) iをZnOに対してA1が2モル%
となる様にZn (NOI1 2・6H20に加えて水
に溶解した以外は実施例1と同様に行った。
(実施例5)
焼成温度を400℃とした以外は実施例1と同様に行っ
た. (実施例6) 実施例lに於ける反応液とエチルシリケートをエタノー
ルに3重量%添加した溶液を等量混合した液を塗布液と
した以外は実施例1と同様に行った. (実施例7) 実施例lと同様に行い、形成された被膜の上に、低屈折
率材料であるMgF z微粉を3重量%含むエタノール
溶液をスビンコート法2000rpmで塗布し200℃
で30分間加熱した被膜を形成した. (実施例8) 実施例lにおけるヘキサメチレンテトラミンの代りにア
ンモニウムを0. 025mol/ 42の濃度で溶解
して用いた以外は実施例1と同様に行なった。
た. (実施例6) 実施例lに於ける反応液とエチルシリケートをエタノー
ルに3重量%添加した溶液を等量混合した液を塗布液と
した以外は実施例1と同様に行った. (実施例7) 実施例lと同様に行い、形成された被膜の上に、低屈折
率材料であるMgF z微粉を3重量%含むエタノール
溶液をスビンコート法2000rpmで塗布し200℃
で30分間加熱した被膜を形成した. (実施例8) 実施例lにおけるヘキサメチレンテトラミンの代りにア
ンモニウムを0. 025mol/ 42の濃度で溶解
して用いた以外は実施例1と同様に行なった。
(実施例9)
実施例1におけるヘキサメチレンテトラミンの代りに尿
素を0. 013mol/ (2の濃度で溶解して用い
た以外は実施例1と同様に行なった。
素を0. 013mol/ (2の濃度で溶解して用い
た以外は実施例1と同様に行なった。
(実施例10)
実施例1におけるヘキサメチレンテトラミンの代りにア
セトアミドを0.025mol/nの濃度で溶解して用
いた以外は実施例1と同様に行なった. (実施例11) In(NO31iを用いてZnOに対して In2mo
1%となるようにZn (NOsl 2・6H.Oに加
えて水に溶解した以外は実施例lと同様に行なった. ?比較例) 15mol%sbをドープしたSnO■微粉を3重量%
含むエタノール溶液を用いた以外は実施例1と同様に行
った. 第1表 [発明の効果コ 本発明によればスプレー又はスビンコート、或いは溶液
中に基体を浸漬するなどの簡便な方法により効率良く優
れた帯電防止膜を提供することが可能となる. 本発明は生産性に優れ、かつ真空を必要としないので装
置も比較的簡単なもので良い.特にCRTのパネルフェ
イス面等の大面積の基体にも十分適用でき、量産も可能
であり、工業的価値は非常に高い.
セトアミドを0.025mol/nの濃度で溶解して用
いた以外は実施例1と同様に行なった. (実施例11) In(NO31iを用いてZnOに対して In2mo
1%となるようにZn (NOsl 2・6H.Oに加
えて水に溶解した以外は実施例lと同様に行なった. ?比較例) 15mol%sbをドープしたSnO■微粉を3重量%
含むエタノール溶液を用いた以外は実施例1と同様に行
った. 第1表 [発明の効果コ 本発明によればスプレー又はスビンコート、或いは溶液
中に基体を浸漬するなどの簡便な方法により効率良く優
れた帯電防止膜を提供することが可能となる. 本発明は生産性に優れ、かつ真空を必要としないので装
置も比較的簡単なもので良い.特にCRTのパネルフェ
イス面等の大面積の基体にも十分適用でき、量産も可能
であり、工業的価値は非常に高い.
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、Zn塩にアンモニア、尿素、アミン化合物、アミド
化合物の少くとも1種を添加した溶液の反応により生成
されたZnOゾルを含む溶液を基体上に塗布した後加熱
焼成して形成することを特徴とする帯電防止膜。 2、Zn塩にアンモニア、尿素、アミン化合物、アミド
化合物の少くとも1種を添加した溶液の反応により生成
されたZnOゾルを含む溶液にMgF_2ゾルを含む溶
液、ケイ素化合物を含む溶液の少くとも1種の溶液を混
合して得た溶液を基体上に塗布した後加熱焼成し形成す
ることを特徴とする帯電防止膜。 3、基体上に形成された多層膜からなる帯電防止膜であ
って、そのうち少くとも1層がZn塩にアンモニア、尿
素、アミン化合物、アミド化合物の少くとも1種を添加
した溶液の反応により生成されたZnOゾルを含む溶液
を基体上に塗布した後加熱焼成して形成されたことを特
徴とする帯電防止膜。 4、Al塩、In塩の少くとも1種を含むことを特徴と
する請求項1〜3のいずれか1項記載の帯電防止膜。 5、酸の添加によりpHを0.1〜6の範囲で調製した
溶液にZn塩を加え、さらにアンモニア、尿素、アミン
化合物、アミド化合物の少くとも1種を添加した溶液の
反応により生成されたZnOゾルを含む溶液を基体上に
塗布した後加熱焼成して形成されたことを特徴とする請
求項1〜4のいずれか1項記載の帯電防止 膜。 6、請求項1〜5のいずれか1項記載の帯電防止膜を形
成したガラス物品。 7、請求項1〜5のいずれか1項記載の帯電防止膜を形
成した陰極線管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605689A JPH0352675A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605689A JPH0352675A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352675A true JPH0352675A (ja) | 1991-03-06 |
Family
ID=16181624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18605689A Pending JPH0352675A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0352675A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07172869A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-07-11 | Tsuchiya:Kk | 紫外線吸収被膜形成用塗布液および該塗布液を使用した紫外線吸収ガラス |
-
1989
- 1989-07-20 JP JP18605689A patent/JPH0352675A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07172869A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-07-11 | Tsuchiya:Kk | 紫外線吸収被膜形成用塗布液および該塗布液を使用した紫外線吸収ガラス |
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