JPH0354720B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は皿洗い洗剤組成物に関する。本組成物
は固体の顆粒又は粉末の形で使用できるが、この
条件は必須ではなく、特別な場合には液状も含
め、他の便利な普通の形のいづれでも使用でき
る。 皿洗い洗剤は一般に、水に溶解後に、植物繊
維、蛋白汚れ、蛋白製品、染料、タンニン、燃焼
残渣等の多くの様々な種類の汚れを除くための洗
浴を提供する様に処方されている。しかし洗液は
ガラス、セラミツク、陶磁器、金属でできた台
所、食卓用品を傷めたり腐食してはならない。更
に、清浄になつた製品に無機汚染物が再付着する
のを防止できねばならない。かかる汚染物は洗わ
れた表面上に不快な膜やスポツトを形成する。 上記要件を一括して満たすため、既知の皿洗い
組成物は一般に不活性ないしそれに近い無機塩ビ
ルダーを含むが、その目的は浴に一定のイオン強
度を与え、緩衝剤として作用せることである。か
かる填材としてはアルカリ金属の硫酸塩、リン酸
塩、ポリリン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、塩化物及
びアルカリ塩、有機酸のアルカリ金属塩、尿素等
の中性化合物が挙げられる。その界面活性の故に
ポリリン酸塩は特定種の汚れ即ち脂肪性付着物を
乳化により除去できる。又、その洗浄性の故に抗
再付着剤としても作用し、又、カゼイン酸Naの
形成によりカゼインの溶解を促す。添加ケイ酸塩
は濃度とそのアルカリ金属含量との関数として浴
のアルカリ性PHをコントロールするのに有効であ
る。腐食阻止剤としても作用する。皿洗い組成物
は更に発泡抑制界面活性剤と、汚れ浮遊成分、排
水促進成分、香料、ソフナー等の他添加物も含
む。皿洗い組成物に関する一般的特性についての
詳述はアメリカ特許4162987号（Magulre等に付
与）公報にある。 上記成分の他に、皿洗い組成物には“Cl供与”
漂白剤即ち浴での水解後に活性Clを提供する製品
を含めてよく、該Clは酸化、消毒目的に有効であ
る。この皿洗い製品には食物の残りを触媒的に水
解するための酵素も含ませる。最重要酵素は蛋白
分解酵素と殿粉分解酵素である。 酵素は皿洗い組成物に有意な清浄力を付与する
が、Cl系漂白剤存在下で不安定であり、特に殿粉
分解酵素では、効率良い皿洗い活性に通常必要な
高PHの浴中で通常、活性を失う。 従つて、上記アメリカ特許4162987号報教示の
皿洗い洗剤は酵素は含むが、Cl系漂白剤は存在せ
ず、溶液PHは殿粉分解酵素（α−アミラーゼ）の
不活性化防止のため11.5を越えることはない。し
かしかかるPH値は皿洗い効率の観点からの下限に
すぎない。更に、普通のCl系漂白剤等の酸化剤が
存在しないと特定の食物の残り、例えば茶の残
り、は充分には除去されず、１つの大きな欠点と
なつている。 幾分かは適切な他先行文献はフランス特許
1561048号、2035547号、ドイツDOS2109389号公
報である。フランス特許1561078号公報には約４
〜12のPH域で活性と述べられている酵素を含む洗
濯洗剤が述べられている。洗液のPHが実際に11.5
より低いか否かについての明確な表現はない。該
酵素は水和性塩に結合して酵素を守る。該特許文
献に明白の通り、炭水化物分解酵素（例えばアミ
ラーゼ）は主として酸性〜中性の系中で機能す
る。 フランス特許2035547号発明も布洗濯洗剤組成
物に関する。この発明ではアミラーゼの寿命が殿
粉とよく接触させることで延長されている。該洗
剤組成物は水溶液（0.12％）で約8.5〜11のPHを
有するものである。 ドイツ（DOS）2109389号発明も単糖類誘導体
と混合された特定のグルコースポリマーを使つて
の酵素保護（貯蔵中）に関する。洗濯液のPHにつ
いてはPH９の洗濯液と述べられているにすぎな
い。 殿粉分解酵素の活性は11.5より高いPHでは正に
実質上零であるにも関らず、洗剤組成物中にこれ
ら酵素が存在すると生成洗浴に11.5を越えるPHで
蛋白質残渣に対する著しくかつ驚異的な洗濯力が
付与されることが今や驚くべきことには認識さ
れ、この発見が本発明の基礎の１つとなつてい
る。更に、かかる組成物でのCl系漂白剤の代用品
として無機又は有機の過酸化物を、酵素の洗浄力
を有意に損うことなく配合できることも認められ
た。 本発明はアルカリ金属ポリリン酸塩、10〜70重
量％；アルカリ金属ケイ酸塩、25〜70重量％；ノ
ニオン界面活性剤、0.2〜５重量％；過ホウ酸ナ
トリウム、0.1〜20重量％；澱粉分解酵素、0.1〜
５重量％；及び、洗剤に適した他の通常の任意添
加物、残部；を含む皿洗い用洗剤組成物におい
て、 前記澱粉分解酵素がその活性が11.5を越えるPH
では無視できると考えられる少なくとも一種の澱
粉分解酵素からなり；アルカリ含量が皿洗い機で
11.5以上のPHの洗浄浴を提供するのに十分なもの
である； ことを特徴とする皿洗い用染剤組成物を提供する
ものである。 実際にはこのPHは11.5〜12.5の間で選択され
る。但し、所望ならそれより高いPHも可能であ
る。上記限度内のPHの正確な値は組成物中のアル
カリの量で調整できる。このアルカリは適当のア
ルカリ金属の水酸化物及び／又はアルカリ金属ケ
イ酸塩により代表できる。このアルカリ金属ケイ
酸塩はＫ、Li又はNaのケイ酸塩（例えば
Na₂O／SiO₂モル比が0.3〜4.0）でよく、所望PH
を与えるための組成物中の重量は該モル比の個々
の選択した値に左右される。 更に特定すれば、本皿洗い組成物中の主成分の
量（重量）は次の通りである。 アルカリ金属（Na、Ｋ又はLi）ポリリン酸塩
10〜70％ アルカリ金属（Na、Ｋ又はLi）又はケイ酸塩
25〜70％ ノニオン界面活性剤 0.2〜５％ 殿粉分解酵素（比活性60KNU／ｇ） 0.1〜５％ 過ホウ酸ナトリウム １〜20％ 100w％にするための残りの成分は前記の他洗
浄性添加で組成された。かかる添加物としては次
のものを挙げることができる。 アルカリ物質、キレート剤、金属イオン封鎖
剤、抗再付着剤、何種かの複合アルミン酸塩、亜
鉛酸塩、リン酸塩等の腐食防止剤（USP3410804
も参照せよ）、抗曇り剤、殺菌剤、消泡剤、多電
解質、オリゴー又は多糖類、無機ソフナー、尿素
等。これら剤は全て当業者に知られており、多く
の刊行物（例えばW.G.CuterとR.C.Davisの
Detergency，Mr.Dekkef社、ニユーヨークとバ
ーゼド，1981）に開示されている。過酸化物化合
物としては、入手容易性、安定性、抗曇り性（米
国特許第3549539号参照）の点から過ホウ酸ナト
リウムを使用する。 殿粉分解酵素としては貯蔵中に本組成物の他成
分の影響で、或は、溶かした時に洗浴に溶けてい
る成分の影響で破壊されない限りこのカテゴリー
に属す大部分の酵素を使用できる。しかし、前述
の如く、本組成物の使用条件での常法で組成物中
に使用のアミラーゼの活性が零か少くとも測定不
能になることは重要ではなく、該アミラーゼの洗
濯力への寄与は既に述べた高PH液の阻止効果にも
関らず相当のものである。本発明で有効なかかる
殿粉分解酵素は英国特許1296839号、前記
USP4162987号の公報に詳述されている。
“TERMAMYL”（デンマークのBagsvaerdの
Novo Industri Ａ／Ｓ社製）の名で市販されて
いる殿粉分解酵素の使用が好ましい。 本組成物は0.1〜5w％の蛋白分解酵素（比活性
４単位KNP／ｇ）も含有できる。かかる酵素は
英国特許1361386号公報に詳述されている。蛋白
分解酵素としては“ESPERRASE”（デンマーク
のBagsvaerdのNovo Industri Ａ／Ｓ社製）の
名で入手できる物質の使用が好ましい。 蛋白分解酵素の効果が過酸化物の存在により若
干低下することは注意すべきである。しかし、こ
の阻止効果はほとんど無意味である。過酸化物、
特に過ホウ酸塩は磨き浴に全くゆつくり溶け、洗
濯サイクル終了時に完全な酸化力を与えるのみだ
から洗濯サイクルの後段でのみ阻止効果が生ずる
からである。 本発明の範囲内で使用できる界面活性剤の性質
は重要ではなく、皿洗い組成物で通常使用される
市販ノニオン界面活性剤の大部分が適している。
かかる界面活性剤はアメリカ特許3666961号、
4162981号にリストされている。 好ましくは、使用界面活性剤はポリオキシアル
キル化脂肪酸又はアルコールから誘導されるポリ
オキシアルキル化脂肪エステルであり、ここで用
語“ポリオキシアルキル”はポリオキシエチレン
とポリオキシプロピレンの鎖のセグメントをさす
ことが好ましい。脂肪酸は例えばオレイン酸、パ
ルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等であ
る。脂肪アルコールは例えばラウリルアルコー
ル、オレイルアルコール、獣脂アルコール等であ
る。好ましくは、本組成物で使用の界面活性剤は
消泡ないし発泡抑制性を有する。 アルカリ金属ケイ酸塩としてはSiO₂／ME₂O
（MEはNaかＫ）モル比が0.30〜4.0の普通の水溶
性アルカリ金属ケイ酸塩（メタケイ酸塩、オルト
ケイ酸塩）の大部分を使用できる。しかしこの比
は絶対条件ではない。ケイ酸塩にアルカリ金属が
不足の場合は本組成物に対応補充量のアルカリ金
属水酸化物を加えことで補充できるからである。
いづれにしても、本組成物のアルカリ金属化合物
の量は、組成物が水に力解（一般に２〜10ｇ／
の固体濃度）後に11.5〜12.5、好ましくは12.2〜
12.4、のPHを与えるものとすべきである。 本組成物で使用のポリリン酸塩は家庭用組成物
（布、織布洗濯組成物）に通常使う市販アルカリ
金属ポリリン酸塩である。これらポリリン酸塩は
本質的にトリポリリン酸塩とピロリン酸塩、モノ
リン酸塩ととからなり、場合によつては鎖中に３
以上のオルトリン酸塩単位を持つポリリン酸塩を
含んでもよい。これらポリリン酸塩の性質は本組
成物で重要ではないが、少くとも若干のポリリン
酸塩が存在して有効な皿洗い、又、洗水中の硬化
源アルカリ金属イオンを封鎖する効果を確実にす
べきである。 従つて、略言すれば、本発明の組成物は業界で
知られている対応製品に比べて次の利点を提供す
る。 ａ 普通の皿汚れに関する洗い効率は既知品にま
さるか少くとも等しい。 ｂ “レギユラー”洗いサイクル（55−65℃）の
場合より水が少なく、時間が少なく、温度が低
い（40〜50℃）いわゆる“マイルド”即ち“ソ
フト”洗いサイクルに特に適しているので経済
的である。 ｃ 食器材であるガラスや金属に対して低腐食性
であり、又、短時間サイクルでの水圧は正常サ
イクルでの圧力より低いので皿を傷めない。 ｄ 洗い効率がある種の汚れ即ち蛋白質汚れに対
し著しく良い。 ｅ 皿洗い機が一杯になる迄予洗なく皿を貯蔵で
きるので洗い前の食物の残りの乾燥が重要でな
く、予洗工程は除くことができ、時間を節約で
きる。 ｆ 最後のゆすぎが特にガラスに関して改良され
ており、通常のゆすぎに比べゆすぎ力の低い製
品の使用が可能である。 ｇ Cl系漂白剤を含まないので洗い条件改良のた
め様々な感受性成分即ち芳香性化合物を添加で
きる（Cl含有洗剤への香料の添加は該Clで完全
に破壊されるので通常は可能ではない）。 ｈ 上記改良点の故に本発明の組成物では時間、
エネルギーを節減でき、又、パワーが高いので
従来の皿洗い洗剤に比べ低い有効濃度でも使用
でき、リン酸塩による汚れを低下できる。 以下の実施例は実際の観点に基く本発明の例示
である。 実施例 １ 皿洗い組成物に対するベース混合物(C)を次成分
Ｗ部）で作つた。 トリポリリン酸Na 11.8 メタケイ酸Na（5H₂O） 187（無水なら10.8） 過ホウ酸Na 1.5 尿 素 4.5 ノニオン界面活性剤 0.45 PLURIOL PE−6100） 蛋白分解酵素（ESPERASE） 0.6 37.55 ついで本発明によるテスト組成物(A)を混合物(C)
に0.3W部のα−アミラーゼが（TERMAMYL60
〜Ｌ）を加えて作つた。 次種の普通の食物残渣を使い１セツトのテスト
汚れ台所用品、食器を準備した。 殿粉物質、蛋白、植物繊維色素、タンニン
（茶）、焦げた食物、混成汚れ（蛋白／スターチ）。 これは食器（必要に応じて皿、コツプ、グラ
ス、ビーカー、フオーク、スプーン等）を既知量
の食物残渣で被覆し、その後に所定温度で既知時
間乾燥することにより行つた。テスト品調製条件
は次表１に示す。

【表】 汚れた食器を市販の皿洗機に導入して通常の装
入負荷とし、即ち、例えば６枚の普通皿、６枚の
スープ皿、６枚のデザート皿、６本のステンレス
ナイフ、スプーン及びフオーク、６個のテイーカ
ツプ、焦げたミルクかすの付いた６個のビーカ、
そして、ゆすぎ効率をチエツクするための清浄グ
ラスを入れた。予洗することなく“正常”洗いサ
イクルで洗い操作を実施した。洗い工程は次表
にまとめた（所定パラメータは29.95ｇの粉末洗
剤組成物に対するものであり、初期水温は15℃だ
つた）。

【表】 上記組成物(A)を上記洗いテスト（約３ｇ１の
洗剤使用）で使つた（第１回のテストはPH11.5、
第２回の同一テストはPH12.2で行つた）。両ケー
スで必要に応じて濃HClかNaOH溶液を使いPHを
調製した。洗いとゆすぎの結果を表にまとめ
た。評価点（“良”、“充分”、“不充分”）は可能な
限り客観的な数回のくり返しの平均である。“不
充分”と“とても不充分”は有意な汚れが皿に残
つていたことをさし、“充分”はテスト食器が許
容できる程度に清浄であり、“良”は食器が完全
清浄であることを示す。 表 汚れのタイプ PH＝11.5 PH＝12.2 (a) 充分 良 (b) 不充分 〃 (c) 充分 充分 (d) 〃 良 (e) とても不充分 〃 (f) 充分 充分 ゆすぎ（ガラス） 良 良 組成物(A)とTERMAMYLを含まない対照組成
物(c)とをPH12.2、上記と同一条件で比較した。組
成物(A)は対照よりもはるかに良い洗い結果を、特
に殿粉物質(c)と混成汚れ（殿粉／蛋白）(d)の除去
に関して示した。 ついで、それぞれPH12.2，8.0の組成物から得
た溶液の殿粉分解活性を次の如くチエツクした。 通常タイプの皿洗機に４の殿粉（25ｇ／）
溶液を入れた。機械を始動し、洗剤組成物添加前
に液の１部を分析のため採取した。ついで洗剤液
を使い完全洗いサイクルを実施し、液の第２サン
プルを除いた。過剰のヨウ素をサンプルに加え
（ヨウ素はアルカリ性媒体ではアルデヒド基１個
当たり２原子の割合で消費される）、過剰ヨウ素
をチオ硫酸塩で逆滴定することにより殿粉分解活
性を測定した。初期サンプルと洗いサイクルの終
期に採用した最終サンプルの消費量差が洗いサイ
クル中殿粉により達成された殿粉鎖の加水分解開
裂（−CHO基の形成）の程度の測定値であ。30
mlの0.1NI₂溶液で200mlサンプル（全量が４＋10
＝14の洗浴から）で測定した活性はPH12.2の２
連続テストで次のヨウ素消費値（0.1NI₂溶液のml
単位で表示）を示した。0.82；1.14；0.16。これ
ら結果は測定誤差内の零活性にほぼ対応した。比
較上、PH８で平均８〜９ml（５回以上の実験）の
値を記録した。これは極めて有意な活性の存在を
示す。それ故、本発明の組成物は、前記常とう手
段で加水分解活性が正に零印検出不能である時に
PH12.2で殿粉残渣条去に有効であるとは特に驚異
的である。 前記結果は添付図面の図を参照することでチエ
ツクできる。この図のグラフは３つの異なる温度
でPHの関数としての酵素TERMAMYLの活性を
KNU／ｇ単位で表示している。この曲線は11以
上のPH値では活性が実際に零であことを示してい
る。従つて、本発明の組成物が11.5以上のPHで殿
粉残渣に対して活性であることは特に驚異的であ
る。 実施例 ２ PH12.2で使う実施例１の組成物(A)と、酵素は含
まず約３％のCl系漂白剤を含む市販皿洗粉末(D)と
を比較した。この対照粉末は次組成（30.3ｇに対
して）を有していた。 トリポリリン酸塩 12.75ｇ 無水メタケイ酸Na 12.00ｇ PLURAFAC RA343 0.75ｇ （ノニオン界面活性剤） 炭酸Na 3.60ｇ ジクロロイソシアヌール酸Na・4H₂O
0.90ｇ この洗剤組成物はPH12.0で使つた。 各時30ｇの対照組成物(D)かテスト組成物(A)を使
い、様々な洗いプログラム（“普通”、“節約”、
“弱”）でテストを実施した。“節約”、“弱”プロ
グラムの詳細工程は追つて表、に示す。 初期水温は15℃だつた。

【表】 上記結果は、場合によつては、本発明の組成物
で行つた“節約”プログラムが“普通”の洗いサ
イクルで市販対照液で得られる結果より良い結果
を与えることを示している。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

図は、様々な温度、PHでの典型的α−アミラー
ゼの活性の変動を示すグラフであり、商品名
TERMAMYLで販売されている殿粉分解酵素に
関するデンマーク国バグスバードのNovo
Industri社のデータシートから再生したものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属ポリリン酸塩、10〜70重量％；
   アルカリ金属ケイ酸塩、25〜70重量％；ノニオン
   界面活性剤、0.2〜５重量％；渦ホウ酸ナトリウ
   ム、0.1〜20重量％；澱粉分解酵素、0.1〜５重量
   ％；及び、洗剤に適した他の通常の添加物、残
   部；を含む皿洗い用洗剤組成物において、 前記澱粉分解酵素がその活性が11.5を越えるPH
   では無視できると考えられ、アルカリ含量が皿洗
   い機で11.5以上のPHの洗浄浴を提供するのに十分
   なものである、 ことを特徴とする皿洗い用洗剤組成物。 ２ 少なくとも一種の蛋白分解酵素をさらに含
   む、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ アルカリ金属ケイ酸塩のNa₂O／SiO₂モル比
   が0.30〜4.0である、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ４ 前記澱粉分解酵素がα−アミラーゼからな
   る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ さらに0.1〜５重量％のプロテアーゼを含む、
   特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ プロテアーゼとアミラーゼとの重量比が１：
   １〜３：１である、特許請求の範囲第５項記載の
   組成物。