JPH0354976B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0354976B2 JPH0354976B2 JP10938186A JP10938186A JPH0354976B2 JP H0354976 B2 JPH0354976 B2 JP H0354976B2 JP 10938186 A JP10938186 A JP 10938186A JP 10938186 A JP10938186 A JP 10938186A JP H0354976 B2 JPH0354976 B2 JP H0354976B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- membered heterocyclic
- heterocyclic compound
- film
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistors
- H05K3/32—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistors electrically connecting electric components or wires to printed circuits
- H05K3/321—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistors electrically connecting electric components or wires to printed circuits by conductive adhesives
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は異方導電性膜の製造方法に関する。さ
らに詳しくは高分子膜面に対して垂直方向に異方
導電性を有する複素５員環式化合物重合体複合膜
の製造方法に関する。
らに詳しくは高分子膜面に対して垂直方向に異方
導電性を有する複素５員環式化合物重合体複合膜
の製造方法に関する。
複素５員環式化合物重合体は空気中でも比較的
安定な導電性高分子であることが知られており、
有機導電性材料として、たとえばセンサー材料、
オプトエレクトロニクス材料、エレクトロニクス
デバイスなどの種々の機能素子などに利用でき
る。さらにこれらの導電性高分子の機能性を高め
るため、電気伝導度の異方性を有する導電膜の開
発が行なわれている。このような異方導電性膜の
製造方法としては、たとえばポリピロールの延伸
などが行なわれているが充分な異方性は得られて
いない。一方電気化学的重合方法により、例えば
ポリピロールを高分子表面上に水平に配向させる
方法〔ジヤパニーズ・ジヤーナル・オフ・アプラ
イド・フイジクス（Jap.J.Appl.Phys.）24巻L79
項（1985年）〕や、また面に対して垂直方向の異
方導電性を有する膜の製造方法〔ポリマー・プレ
プリント・オフ・ジヤパン（Polymer
Preprimts、Japan）34巻８号（1985年）2345項〕
が報告されている。
安定な導電性高分子であることが知られており、
有機導電性材料として、たとえばセンサー材料、
オプトエレクトロニクス材料、エレクトロニクス
デバイスなどの種々の機能素子などに利用でき
る。さらにこれらの導電性高分子の機能性を高め
るため、電気伝導度の異方性を有する導電膜の開
発が行なわれている。このような異方導電性膜の
製造方法としては、たとえばポリピロールの延伸
などが行なわれているが充分な異方性は得られて
いない。一方電気化学的重合方法により、例えば
ポリピロールを高分子表面上に水平に配向させる
方法〔ジヤパニーズ・ジヤーナル・オフ・アプラ
イド・フイジクス（Jap.J.Appl.Phys.）24巻L79
項（1985年）〕や、また面に対して垂直方向の異
方導電性を有する膜の製造方法〔ポリマー・プレ
プリント・オフ・ジヤパン（Polymer
Preprimts、Japan）34巻８号（1985年）2345項〕
が報告されている。
しかしながら、これら電気化学的重合方法によ
つて製造するためには特殊な電極や電解質あるい
は電解装置を必要とし、また、電極表面に絶縁性
の高分子をコーテングするため、充分な機械的強
度を持つた膜が得られにくく、また大面積化が困
難であり、コストが大きくなるほどの問題があつ
た。
つて製造するためには特殊な電極や電解質あるい
は電解装置を必要とし、また、電極表面に絶縁性
の高分子をコーテングするため、充分な機械的強
度を持つた膜が得られにくく、また大面積化が困
難であり、コストが大きくなるほどの問題があつ
た。
本発明の目的は上記問題を解決して安価に容易
に異方導電性を有する複素５員環式化合物重合体
複合膜を得る方法を提供することにある。
に異方導電性を有する複素５員環式化合物重合体
複合膜を得る方法を提供することにある。
本発明者らは上記問題点を解決する方法につい
て鋭意検討し、本発明を完成した。
て鋭意検討し、本発明を完成した。
即ち、本発明は
膜面に対して略垂直方向に直孔性の細孔を有す
る多孔質高分子膜に酸化剤を含有させた後複素５
員環式化合物のガスを接触させて、該多孔質高分
子膜内部に複素５員環式化合物重合体を生成せし
めることを特徴とする異方導電性膜の製造方法で
ある。
る多孔質高分子膜に酸化剤を含有させた後複素５
員環式化合物のガスを接触させて、該多孔質高分
子膜内部に複素５員環式化合物重合体を生成せし
めることを特徴とする異方導電性膜の製造方法で
ある。
本発明の方法において使用する多孔質膜は、高
分子膜面に対して略垂直方向に直孔性の細孔を有
するもので、その孔径は通常0.1μｍ〜100μｍであ
り、材質としては有機化合物高分子や無機化合物
高分子が用いられ、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ホ
リカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドなどの薄膜などが具体例として挙げられ
る。
分子膜面に対して略垂直方向に直孔性の細孔を有
するもので、その孔径は通常0.1μｍ〜100μｍであ
り、材質としては有機化合物高分子や無機化合物
高分子が用いられ、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ホ
リカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドなどの薄膜などが具体例として挙げられ
る。
上記膜面に略垂直方向に直孔性の細孔を有する
多孔質膜の製造方法については特に制限はなく、
例えばイオンビーム加工、レーザビーム加工など
の微細加工技術を利用した方法が挙げられる。
多孔質膜の製造方法については特に制限はなく、
例えばイオンビーム加工、レーザビーム加工など
の微細加工技術を利用した方法が挙げられる。
本発明の方法において用いられる酸化剤として
は無機酸、有機酸、金属の化合物が挙げられる。
具体的には例えば塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸
類、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸など
の有機酸類、チタン、クロム、モリブデン、マン
ガン、鉄、ルテニウム、白金、銅などの金属のハ
ロゲン化物、あるいはそれらの金属の無機酸塩類
が挙げられ、殊にこれらの金属の化合物でもルイ
ス酸として知られている例えば塩化第二鉄、塩化
ルテニウム、塩化白金、塩化モリブデンなどの化
合物が好適な酸化剤として挙げられる。これらの
酸化剤は単独でも、また２種以上の混合としても
用いることができる。
は無機酸、有機酸、金属の化合物が挙げられる。
具体的には例えば塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸
類、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸など
の有機酸類、チタン、クロム、モリブデン、マン
ガン、鉄、ルテニウム、白金、銅などの金属のハ
ロゲン化物、あるいはそれらの金属の無機酸塩類
が挙げられ、殊にこれらの金属の化合物でもルイ
ス酸として知られている例えば塩化第二鉄、塩化
ルテニウム、塩化白金、塩化モリブデンなどの化
合物が好適な酸化剤として挙げられる。これらの
酸化剤は単独でも、また２種以上の混合としても
用いることができる。
本発明の方法で使用される複素５員環式化合物
とは４個の炭素原子と１個のヘテロ原子を有する
不飽和５員環を基本骨格とする化合物であつて、
たとえばピロール、チオフエン、フラン、セレノ
フエン、テルロフエンおよびそれらの誘導体であ
る。これらの化合物は単独でも、また２種以上を
用いることができる。
とは４個の炭素原子と１個のヘテロ原子を有する
不飽和５員環を基本骨格とする化合物であつて、
たとえばピロール、チオフエン、フラン、セレノ
フエン、テルロフエンおよびそれらの誘導体であ
る。これらの化合物は単独でも、また２種以上を
用いることができる。
本発明の方法においては、前述の酸化剤を液状
にすることが必要であり、通常は適当な溶剤、た
とえば水、アルコール類、エステル類、エーテル
類、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化炭化水素、芳
香族炭化水素、ニトリル類などに溶解して用い
る。本発明の方法ではこの溶液を多孔性高分子膜
上に塗布あるいは流延したり、多孔性高分子膜を
この溶液中に浸漬したりすることにより多孔質高
分子の細孔中にこれらの溶液を含浸させたのち、
上述の複素５員環式化合物のガスを、必要に応じ
窒素やアルゴンなどの不活性ガスで希釈して接触
させる。
にすることが必要であり、通常は適当な溶剤、た
とえば水、アルコール類、エステル類、エーテル
類、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化炭化水素、芳
香族炭化水素、ニトリル類などに溶解して用い
る。本発明の方法ではこの溶液を多孔性高分子膜
上に塗布あるいは流延したり、多孔性高分子膜を
この溶液中に浸漬したりすることにより多孔質高
分子の細孔中にこれらの溶液を含浸させたのち、
上述の複素５員環式化合物のガスを、必要に応じ
窒素やアルゴンなどの不活性ガスで希釈して接触
させる。
接触処理の温度、時間には特に制限はなく、所
望の反応量となるように定めれば良い。通常は常
温で充分反応し、時間は0.1〜100時間である。
望の反応量となるように定めれば良い。通常は常
温で充分反応し、時間は0.1〜100時間である。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
酸化剤として塩化第二鉄を用い、多孔質膜とし
て、直孔性の細孔を有するニユークリポアメンブ
レンフイルター（ニユークリポアコーポレーシヨ
ン社製 厚さ10μｍ、平均孔径8μｍ）を用いた。
て、直孔性の細孔を有するニユークリポアメンブ
レンフイルター（ニユークリポアコーポレーシヨ
ン社製 厚さ10μｍ、平均孔径8μｍ）を用いた。
重合方法は、塩化第二鉄・６水塩５ｇを水30ml
に溶解した溶液に多孔質膜を浸して細孔内に酸化
剤溶液を浸透させた後、この多孔質膜を水10mlと
ピロール１mlを入れたデシケータ中に入れた。30
分後に多孔質膜を取り出しメタノールで洗浄した
後乾燥させた。
に溶解した溶液に多孔質膜を浸して細孔内に酸化
剤溶液を浸透させた後、この多孔質膜を水10mlと
ピロール１mlを入れたデシケータ中に入れた。30
分後に多孔質膜を取り出しメタノールで洗浄した
後乾燥させた。
この膜の平面方向の電導性は約10-6S／cmであ
り、膜厚方向の電導性は0.2S／cmであつた。すな
わち、膜に対して垂直方向に異方導電性が形成さ
れていた。
り、膜厚方向の電導性は0.2S／cmであつた。すな
わち、膜に対して垂直方向に異方導電性が形成さ
れていた。
実施例 ２
多孔質膜としてポリエチレンフイルム（厚さ
0.1mm）に300μｍ間隔で50μｍの細孔を開けたもの
を用い、触媒として、無水塩化第二鉄をクロロホ
ルムに飽和させた溶液を用い、複素５員環式化合
物としてチオフエンを用いて窒素ガス雰囲気中で
実施例１と同様な方法で重合を行なつた。
0.1mm）に300μｍ間隔で50μｍの細孔を開けたもの
を用い、触媒として、無水塩化第二鉄をクロロホ
ルムに飽和させた溶液を用い、複素５員環式化合
物としてチオフエンを用いて窒素ガス雰囲気中で
実施例１と同様な方法で重合を行なつた。
得られたチオフエンを重合した膜をヨウ素でド
ーピングしたのちの、この膜の平面方向の電導性
は約10-12S／cmであり、膜厚方向の電導性は５×
10-2S／cmであつた。
ーピングしたのちの、この膜の平面方向の電導性
は約10-12S／cmであり、膜厚方向の電導性は５×
10-2S／cmであつた。
実施例 ３
複素５員環式化合物として、セレノフエンを用
いた以外は実施例２と同様にして行なつた。
いた以外は実施例２と同様にして行なつた。
セレノフエンを重合した膜をヨウ素でドーピン
グした後の、この膜の平面方向の電導性は約
10-12S／cmであり、膜厚方向の電導性は８×
10-5S／cmであつた。
グした後の、この膜の平面方向の電導性は約
10-12S／cmであり、膜厚方向の電導性は８×
10-5S／cmであつた。
本発明の方法を実施することにより高分子膜面
に対して垂直方向に異方導電性を有する複素５員
環式化合物重合体複合膜が安価に容易に得られ、
工業的に極めて価値がある。
に対して垂直方向に異方導電性を有する複素５員
環式化合物重合体複合膜が安価に容易に得られ、
工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- １ 膜面に対して略垂直方向に直孔性の細孔を有
する多孔質高分子膜に酸化剤を含有させた後複素
５員環式化合物のガスを接触させて、該多孔質高
分子膜内部に複素５員環式化合物重合体を生成せ
しめることを特徴とする異方導電性膜の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10938186A JPS62267334A (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | 異方導電性膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10938186A JPS62267334A (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | 異方導電性膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62267334A JPS62267334A (ja) | 1987-11-20 |
| JPH0354976B2 true JPH0354976B2 (ja) | 1991-08-21 |
Family
ID=14508798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10938186A Granted JPS62267334A (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | 異方導電性膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62267334A (ja) |
-
1986
- 1986-05-15 JP JP10938186A patent/JPS62267334A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62267334A (ja) | 1987-11-20 |
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