JPH0355441B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式（） 〔式中、Ｘは水素原子または塩素原子を表し、＊
印は不斉炭素原子を意味する。〕 で示され、かつ光学活性が（＋）であるトリアゾ
リルアルコール誘導体を有効成分として含有する
除草剤に関するものである。 ラセミのトリアゾリルアルコール誘導体ならび
にそれらが優れた殺菌作用、植物生長調節作用お
よび除草作用を示すことは、既に特開昭55−
124771号公報および特開昭56−25105号公報に記
載されている。 ところで、一般式（）で示されるトリアゾリ
ルアルコール誘導体には不斉炭素原子（＊Ｃ）に
よつてもたらされる光学異性体が存在する。上記
ラベル体を、植物の生長調節作用を目的として施
用した場合、その半分の量である（−）体は、本
来の目的である除草作用に寄与することは殆どな
く、しかも前述の殺菌剤としての適切な時期、適
切な生育段階、適切な施用方法について充分に考
慮しないで用いた場合には、殺菌剤としての目的
をも達成することができず、いたずらに前述の薬
剤抵抗性発現の可能性を増加させることとなり非
常に不利益なことになることがあり、いまだ充分
とは言えない。 本発明の光学活性が（＋）であるトリアゾリル
アルコール誘導体とは、クロロホルム中ナトリウ
ムＤ線で（＋）の施光度を示す一般式（）で表
される化合物であり、以後（＋）−トリアゾリル
アルコール誘導体と称し、他方、クロロホルム
中、ナトリウムＤ線で（−）の施光度を示す一般
式（）で表される化合物は以後（−）−トリア
ゾリルアルコール誘導体と称する。 また、本発明には、本トリアゾリルアルコール
誘導体の塩も含まれ、塩としては、植物生理学上
許容される酸、たとえば臭化水素酸、塩酸、ヨウ
化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸、トリクロ
ロ酢酸、マレイン酸、コハク酸等のカルボン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の
スルホン酸、硝酸、硫酸そしてリン酸などとの塩
であり、必要に応じてこれらと（−）−トリアゾ
ール誘導体との塩が従来の方法によつて得られ
る。 本発明者らは、本発明の方法によつて得られる
（＋）−トリアゾリルアルコール誘導体（）の有
用性を詳しく検討した結果、除草効果の強さは対
応するラセミ体および（−）−トリアゾリルアル
コール体との比較において、（＋）−トリアゾリル
アルコール誘導体＞ラセミ体のトリアゾリルアル
コール誘導体＞（−）−トリアゾリルアルコール誘
導体という関係にあり、一方殺菌効果が（−）−
トリアゾリルアルコール誘導体＞ラセミ体のトリ
アゾリルアルコール誘導体＞（＋）−トリアゾリル
アルコール誘導体という関係にあることを見出し
た。即ち、ラセミ体の光学分割を行なうことによ
り、生物活性を殺菌作用と除草作用に分割できる
ことおよび（＋）−トリアゾリルアルコール誘導
体が極めて優れた除草活性が存在するという全く
新しい知見を見出した。本発明は、農園芸分野に
おけるより健全な植物の栽培に大きく貢献するも
のである。 すなわち、たとえばより活性の高い薬剤を使用
することは、より少量の薬剤を適切に使用するこ
とにつながり、製造、輸送、施用各プロセスにお
ける経済性の向上と共に、環境汚染の可能性を最
少限に約束するものであり安全性の向上に寄与す
る。 また、一方の光学異性体を分割により取得する
場合、通常、他方の光学異性体は、回収→ラセミ
化→分割という操作を繰り返すことが必要とな
る。ところが、本発明の化合物は、除草作用を有
し、他方の操作を繰り返す必要がなく、本発明は
製造上および経済上も極めて優れている。 本発明の（＋）−トリアゾリルアルコール誘導
体は、前述のごとく、除草作用を有し、ヒエ、メ
ヒシバ、エノコログサ等のイネ科の雑草、ハマス
ゲ等のカヤツリグサ科雑草、アオビユ、シロザ、
スベリヒユ、ハコベ等の広葉畑地雑草に、またタ
イヌビエ、コナギ、キカシグサ、アブノメ、ホタ
ルイ、マツバイ等の水田一年生および多年生雑草
に対しても強い作用をもつ。 上記誘導体を畑地に使用する場合、畑地の主要
雑草に効力が強いうえ、雑草の発生前に行なう土
壌処理でも生育初期に行なう茎葉処理でも効果を
もち、しかもイネ、ダイズ、ワタ、トウモロコ
シ、落花生、ヒマワリ、ビート等の各主要作物に
害がなく、レタス、ダイコン、トマト等の野菜に
も安全に使用できるという非常に優れた性質を有
している。 したがつて上記誘導体は、各種穀類、そ菜類、
果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑園、ゴム園、森
林地、非農耕地等の除草剤として有用である。 一方、上記誘導体は人畜、魚類に対して高い安
全性を有し、かつ農業上有用な作物に対して実際
の使用上ほとんど害を及ぼすことなく使用できる
ことも明らかとなつた。 本発明の（＋）−トリアゾリルアルコール誘導
体を製造する方法としては、通常の光学活性体の
取得に用いられる方法、すなわち不斉還元による
方法やラセミ化合物と光学活性な反応性化合物か
ら得られるジアステレオマーの分割による方法な
どがあげられる。以下順に説明する。 (1) 不斉還元による製造法 一般式（）で示される化合物のラセミ体
は、一般式（）で示されるケトン化合物を水
素化アルミニウムリチウム（LiAlH₄）や水素
化ホウ素ナトリウム（NaBH₄）のごとき金属
水素錯化合物で還元することにより得られる
（特開昭和55−124771号公報）。 〔式中、Ｘは水素原子または塩素原子を表す。〕
不斉還元の方法としては、キラルな金属水素錯
化合物であるケトン化合物（）を還元すると
エナンチオ面区別反応が起こることを利用する
のが通常であり、以下その方法のいくつかを述
べる。 (a) キラルな金属水素錯化合物としては、水素
化アルミニウムリチウムを光学活性アルコー
ルで部分分解したキラルな修飾水素化アルミ
ニウムリチウム系還元剤を用いるのが一般的
である〔文献；Tetrahedron，Vol.29，913
（1973）；Bull・Soc.Chim.Fr.，1968，3795；
J.Org.Chem.，38（10），1973，
Tetrahedron，Letters，Vol.36，3165
（1976）等〕。 本発明において、不斉源として用いられる
光学活性アルコールの例としては、（−）−メ
ントール、（−）−ボルネオール、（−）−Ｎ−
メチルエフエドリン、（−）−２−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−１−フエニルエタノールがあ
げられるが、むろんこの他の光学活性アルコ
ール、たとえばキニーネ、シス−ミルテノー
ル、２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ−
１−フエニルエタノール、４−ジメチルアミ
ノ−３−メチル−１，２−ジフエニル−２−
ブタノール等のアルカロイド、炭水化物ある
いはアミノアルコール類の一方の光学活性体
を使用することができる。 光学活性アルコールを不斉源とするキラル
な修飾水素化アルミニウムリチウム還元剤を
調製するには、適当な溶媒中にサスペンドし
たLiAlH₄l当量比に光学活性アルコール１〜
３当量比を加えればよい。溶倍はジエチルエ
ーテル、THF、ジオキサン等のエーテル類
を用いるのが最も一般的であるが、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素あるいはｎ
−ヘキサン、ｎ−ペンタン等の脂肪族炭化水
素類も使用できる。 (b) キラルな金属水素錯化合物として光学活性
アルコール１当量比と一般式（） 〔式中、R²は低級アルキル基またはフエニ
ル基を表す。〕 で示されるＮ−置換アニリン２当量比と水素
化アルミニウムリチウム１当量比とを反応さ
せて得られるキラルな修飾水素化アルミニウ
ムリチウム系還元剤を用いる方法が有利な場
合もある〔文献；Tetrahedron Letters，
Vol.21，2753（1980）〕。 本発明において不斉源として用いられる光
学活性アルコールとしては、たとえば（−）
−Ｎ−メチルエフエドリンあるいは（−）−
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−フエニル
エタノールのごとき光学活性アミノアルコー
ルの一方の光学活性体であげられる。 Ｎ−置換アニリンとしては、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン等の低級アルキ
ル置換アニリンあるいはジフエニルアミン等
が好結果をもたらす。 このキラルな修飾水素化アルミニウムリチ
ウム還元剤を調製するには、LiAlH₄l当量比
を適当な溶媒にサスペンドし、光学活性アル
コール１当量比を加えたのち、Ｎ−置換アニ
リンの２当量比を加えればよく、溶媒は(a)項
で述べたものが同様に使用できる。 このようにして(a)または(b)で調製されたキラ
ルな修飾水素化アルミニウムリチウムに適当な
溶媒に溶解したケトン化合物（）を加えるこ
とにより不斉還元を行なう。溶媒としては(a)項
で述べたものが使用できる。この時の反応温度
は−80℃から溶媒の沸点までの範囲が可能であ
るが、０℃以下で行なうことが好ましい。反応
終了後、希酸性水溶液を加え錯化合物を分解し
たのち抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イーあるいは再結晶操作により目的物を得る。 (2) ジアステレオマーの分割による方法 ラセミアルコール化合物と反応性光学活性化
合物から得られるジアステレオマーエステルに
より光学異性体を分割する方法は知られている
（文献；Org.Reaction Vol.2380）。 トリアゾリルアルコール体（）のラセミ体と
光学活性カルボン酸の反応性誘導体とを塩基の存
在下に反応させることにより、ジアステレオマー
エステルの混合物（）を得る。これをクロマト
操作あるいは分別結晶により、（＋）−トリアゾリ
ルアルコールのエステルと（−）−トリアゾリル
アルコールのエステルを分割し、ついで（＋）−
トリアゾリルアルコールのエステルを分解するこ
とにより、（＋）−トリアゾリルアルコール誘導体
（）を得る。 〔式中、Ｘおよび＊は前述のとおりである。〕 分割 → ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ →（＋）−トリアゾリルアルコールのエステル →（＋）−トリアゾリルアルコール （−）−トリアゾリルアルコールのエステル →（−）−トリアゾリルアルコール トリアゾリルアルコール（）のラセミ体エス
テル化に用いられる光学活性カルボン酸の一例を
あげるならば、（−）−メントキシ酢酸（＋）また
は（−）−Ｎ−トリフルオロアセチルプロリン、
（＋）−カンホ酸、（＋）または（−）−マンデル
酸、（＋）または（−）−２−フエニルプロピオン
酸、（＋）または（−）−２−イソプロピル−4′−
クロロフエニル酢酸、（−）または（−）−α−メ
トキシ−α−トリフルオロメチルフエニル酢酸、
（＋）または（−）−シス菊酸、（＋）または（−）
トランス菊酸などがある。これらの光学活性カル
ボン酸の反応性誘導体としては、その酸ハライド
あるいは酸無水物があるが一般には常法により酸
ハロゲン化物とした後、トリアゾリルアルコール
（）のラセミ体と反応させることによりエステ
ル化を行なう。反応は一般の不活性溶媒中で行な
われ（たとえばアセトン、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
等）、脱ハロゲン化水素剤（たとえばトリエチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン
等）を用いることにより反応は達成される。 一般にトリアゾリルアルコール（）のラセミ
体に対して１〜５倍モルの酸ハロゲン化物と脱ハ
ロゲン化水素剤が用いられる。ピリジンはまた溶
媒として用いることもでき、この場合は（）に
対して過剰量が使用される。反応温度は室温から
溶媒の沸点までの範囲で行なわれる。 むろん前述光学活性カルボン酸の酸無水物を用
いてエステル化することも可能である。 このようにして得られたトリアゾリルアルコー
ルのジアステレオマーエステル混合物（）が結
晶化する場合には分別結晶を繰返すことにより、
油状物の場合にはカラムクロマトグラフイーある
いは高速液体クロマトグラフイーにより分割す
る。 こうして得られた（＋）−トリアゾリルアルコ
ールのエステルを水酸化ナトリウムあるいは水酸
化カリウム等の塩基の存在下に、適当な溶媒、す
なわち水あるいは含水有機溶媒（メタノールある
いはエタノールを用いるのが一般的である）等中
で分解することにより（＋）−トリアゾリルアル
コール誘導体（）を得る。 このようにして得られた該誘導体を実際に施用
する際には、他成分を何ら加えずに使用できる
し、除草剤として使いやすくするため担体と混合
して施用することができ、通常使用される形態、
たとえば粉剤、水和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒
剤、微粒剤、エアゾール、フロアブルなどのいず
れとしても使用できる。 前記製剤中には一般に活性化合物（混合成分を
含めて）を重量にして0.1〜95.0％、好ましくは
0.2〜90.0％を含み、通常10アールあたり２〜500
ｇの施用量が適当である。 さらにその施用濃度は0.001〜1.0％の範囲が望
ましいが、これらの施用量および施用濃度は剤
型、施用時期、方法、場所、対象病害、対象作物
等によつても異なるため前記範囲に拘わることな
く増減することは何ら差し支えない。 さらに他の除草剤および植物生長調節剤たとえ
ば、２，４−ジクロロフエノキシ酢酸、２−メチ
ル−４−クロロフエノキシ酪酸、２−メチル−４
−クロロフエノキシ酢酸（エステル、塩類を含
む）等のフエノキシ系除草剤、２，４−ジクロロ
フエニル4′−ニトロフエニルエーテル、２，４，
６−トリクロロフエニル4′−ニトロフエニルエー
テル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエ
ニル3′−エトキシ−4′−ニトロフエニルエーテ
ル、２，４−ジクロロフエニル4′−ニトロ−3′−
メトキシフエニルエーテル、２，４−ジクロロフ
エニル3′−メトキシカルボニル−4′−ニトロフエ
ニルエーテル等のジフエニルエーテル系除草剤、
２−クロロ−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２−クロロ−４−エチルア
ミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、２−メチルチオ−４，６−ビスエチル
アミノ−１，３，５−トリアジン、２−メチルチ
オ−４，６−ビスイソプロピルアミノ−１，３，
５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、３−
（３，４−ジクロロフエニル）−１，１−ジメチル
ウレア、３−（３，４−ジクロロフエニル）−１−
メトキシ−１−メチルウレア、１−（α，α−ジ
メチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレア、１−
（２−ベンゾチアゾリル）−１，３−ジメチルウレ
ア等の尿素系除草剤、イソプロピルＮ−（３−ク
ロロフエニル）カーバメート、メチルＮ−（３，
４−ジクロロフエニル）カーバメート等のカーバ
メート系除草剤、Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−エチル
Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメート等
のチオールカーバメート系除草剤、３，４−ジク
ロロプロピオンアニリド、２−クロロ−Ｎ−メト
キシメチル−2′，6′−ジエチルアセトアニリド、
２−クロロ−2′、6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシ
メチル）−アセトアニリド、２−クロロ−2′，
6′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル）ア
セトアニリド、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，
６−ジエチルフエニル）グリシンエチルエステル
等の酸アニリド系除草剤、５−ブロモ−３−sec
−ブチル−６−メチルウラシル、３−シクロヘキ
シル−５，６−トリメチレンウラシル等のウラシ
ル系除草剤、１，1′−ジメチル−４，4′−ビピリ
ジニウムクロリド等のピリジニウム塩系除草剤、
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ビス
（ホスホノメチル）グリシン、Ｏ−エチルＯ−（２
−ニトロ−５−メチルフエニル）Ｎ−sec−ブチ
ルホスホロアミドチオエート、Ｓ−（２−メチル
−１−ピペリジルカルボニルメチル）Ｏ，Ｏ−ジ
−ｎ−プロピルジチオホスフエート、Ｓ−（２−
メチル−１−ピペリジルカルボニルメチル）Ｏ，
Ｏ−ジフエニルジチオホスフエート等のリン系除
草剤、α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニ
トロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン等の
トルイジン系除草剤、５−ｔ−ブチル−３−（２，
４−ジクロロ−５−イソプロポキシフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン、３−
イソプロピル−（1H）−２，１，３−ベンゾチア
ジアジン−（3H）−オン−２，２−ジオキシド、
α−（β−ナフトキシ）プロピオンアニリド、４
−（２，４−ジクロロベンゾイル）１，３−ジメ
チルピラゾール−５−イルｐ−トルエンスルホネ
ート、３−（メトキシカルボニルアミノ）フエニ
ル３−メチルフエニルカーバメート、４−アミノ
−３−メチル−６−フエニル−１，２，４−トリ
アジンなどと混合して使用でき、いずれも各単剤
の防除効果を減ずることはなく、混合による相乗
効果を期待されるものである。また本発明化合物
は、殺菌剤、殺虫剤等と混合して使用することが
でき、たとえばＮ−（３，５−ジクロロフエニル）
−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジ
カルボキシイミド、Ｓ−ｎ−ブチルＳ−ｐ−ｔ−
ブチルベンジルジチオカーボンイミデート、０，
０−ジメチル０−（２，６−ジクロロ−４−メチ
ルフエニル）ホスホロチオエート、メチル１−ブ
チルカルバモイル−1H−ベンズイミダゾール−
２−イルカーバメート、Ｎ−トリクロロメチルチ
オ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシ
イミド、シス−Ｎ−（１，１，２，２−テトラク
ロロエチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシイミド、ポリオキシン、ストレプ
トマイシン、ジンクエチレンビスジチオカーバメ
ート、ジンクジメチルチオカーバメート、マンガ
ンエチレンビスジチオカーバメート、ビス（Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイル）ジスルフイド、
テトラクロロイソフタロニトリル、８−ヒドロキ
シキノリン、ドデシルグアニジンアセテート、
５，６−ジヒドロ−２−メチル−１，４−オキサ
チイン−３−カルボキサニリド、N′−ジクロロ
フルオロメチルチオ−Ｎ−，Ｎ−ジメチル−
N′−フエニルスルフアミド、１−（４−クロロフ
エノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１，
２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）ベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジメチ
ルフエニル）−Ｎ−メトキシアセチル−２−メチ
ルグリシネート、アルミニウムエチルホスフアイ
ト等の殺菌剤、０，０−ジメチル０−（４−ニト
ロ−３−メチルフエニル）ホスホロチオエート、
０−（４−シアノフエニル）０，０−ジメチルホ
スホロチオエート、０−（４−シアノフエニル）
０−エチルフエニルホスホノチオエート、０，０
−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）
ホスホロジチオエート、２−メトキシ−4H−１，
３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフ
イド、０，０−ジメチルＳ−（１−エトキシカル
ボニル−１−フエニルメチル）ホスホロジチオエ
ート等の有機リン系殺虫剤、α−シアノ−３−フ
エノキシベンジル−２−（４−クロロフエニル）
イソバレレート、３−フエノキシベンジル２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シ
クロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３
−フエノキシベンジル2′，2′−ジメチル−3′−
（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート等のピレスロイド系殺虫剤等と混合
して使用することができ、さらに混合による相乗
効果も期待されるものである。 次に参考例をあげて本発明に関する化合物の製
法を詳しく述べる。 参考例 １ （＋）−(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オールの不
斉還元による合成 LiAlH₄ 1.25ｇ（0.033モル）、エチルエーテル
（40c.c.）中へ氷冷下（−）−Ｎ−メチルエフエドリ
ン6.1ｇ（0.034モル）のエチルエーテル（100c.c.）
溶液を30分間で滴下した。滴下後15分保温撹拌
し、ついでＮ−エチルアニリン8.24ｇ（0.068モ
ル）のエチルエーテル（45c.c.）溶液を30分間で滴
下した。滴下後室温で３時間撹拌した。続いて(E)
−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン2.9ｇ（0.01モル）の
エチルエーテル（60c.c.）溶液を−70〜−67℃で12
分間で加え、−73℃で３時間保温撹拌した。室温
で−夜放置し、2N塩酸（110c.c.）を加え分解し、
分取した有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（100c.c.）、ついで氷水（100c.c.）で洗浄し、芒硝で
乾燥後減圧濃縮し、3.0ｇのトリアゾリルアルコ
ール体を結晶として得た；〔α〕²⁴ _D＋9.0゜（Ｃ＝1.0
、
CHCl₃）得られた結晶の2.5ｇをシクロヘキサン
とジオキサンの混合溶媒から２回再結晶を繰返す
ことにより0.81ｇの（＋）−(E)−１−（４−クロロ
フエニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オールを得た。 〔α〕²⁴ _D＋15.7゜（Ｃ＝1.0、CHCl₃）mp 169〜170
℃ NMRスペクトルは参考例13に示したラセミ体
と同一であつた。 参考例 ２ （＋）−(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オー
ルの不斉還元による合成 参考例１と同様の手順によりLiAlH₄0.63ｇエ
チルエーテル（20c.c.）にＮ−メチルエフエドリン
3.05ｇのエチルエーテル（50c.c.）溶液を加え、つ
いでＮ−エチルアニリン4.12ｇのエチルエーテル
（20c.c.）溶液を加え、キラルな金属水素錯化合物
を調整した。続いて−70℃で(E)−１−（２，４−
ジクロロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−4.4−ジメチル−１−ペンテン
−３−オン1.62ｇのエチルエーテル（30c.c.）溶液
を加え、−73℃で５時間保温撹拌した。室温で一
晩放置したのち、2N塩酸（60c.c.）で分解し、有
機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（100c.c.）、
氷冷水（100c.c.）で洗浄し、芒硝で乾燥後、減圧
濃縮して1.82ｇの粗結晶を得た。シクロヘキサン
−メタノールの混合溶媒から３回再結晶を繰返す
ことにより0.41ｇの（＋）−(E)−１−（２，４−ジ
クロロフエニル）−２−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン３−オールを得た。 〔α〕²⁴ _D＋29.2゜（Ｃ＝1.0、CHCl₃）mp 160〜161
℃ NMRスペクトルは参考例14に示したラセミ体
と同一であつた。 参考例 ３ ジアステレオマーエステルの分割による（−）
および（＋）−(E)−１−（４−クロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オー
ルの合成 （±）−(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オール4.3ｇと
（−）−メントキシアセチルクロライド８ｇとをピ
リジン50c.c.中で70℃に７時間撹拌した。反応混合
物を氷水200c.c.中に注ぎ、酢酸エチル400c.c.で抽出
したのち有機層を0.5N塩酸200c.c.、飽和炭酸水素
ナトリウム水200c.c.、氷冷水200c.c.で順次洗浄し、
芒硝で乾燥後減圧濃縮して粗製油状物を得た。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（シリ
カゲル150ｇ、展開溶媒ｎ−ヘキサン：アセトン
＝30：１）により精製し、（±）、〔(E)−１−（４−
クロロフエニル）−２−（１，２，４）−トリアー
ゾル−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−イル）−（−）−メントキシアサテート
7.4ｇを得た。得られたジアステレオマーエステ
ルの混合物を再度シリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（シリカゲル250ｇ、展開溶媒ｎ−ヘキサ
ン：ベンザン：アセトン＝20：20：１）にかける
と、先ず（−）−〔(E)−１−（４−クロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−イル〕−
（−）メントキシアセテート2.6ｇ（n²⁵ _D1.5265）が
溶出し、ついでジアステレオマーエステルの混合
物が３ｇ溶出し、最後に（＋）−〔(E)−１−（４−
クロロフエニル）２−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−イル〕−（−）−メントキシアセテート1.2
ｇ（n²⁵ _D1.5281）が溶出した。 （−）−〔(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−イル〕−（−）−
メントキシアセテート2.6ｇにKOH0.4ｇの95％含
水エタノール溶液40c.c.を加え30℃で１時間撹拌し
たのち反応混合物を氷水200c.c.中に注ぎ、酢酸エ
チル300c.c.で抽出し、有機層を芒硝で乾燥後、減
圧濃縮し、得られた粗結晶を四塩化炭素−ｎ−ヘ
キサンの混合溶媒から再結晶し、1.2ｇの（−）−
(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オールを得た。〔α〕²⁴ _D−
16.0℃（Ｃ＝１，CHCl₃）mp 170〜171℃ NMRスペクトルは参考例13に示したラセミ体
と同一であつた。 同様に（＋）−〔(E)−１−（４−クロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−イル〕−
（−）−メントキシアセテート1.2ｇをKOH0.2ｇの
95％含水エタノール溶液20c.c.で処理して得られた
粗結晶を四塩化炭素−ｎ−ヘキサンの混合溶液か
ら再結晶し、0.5ｇの（＋）−(E)−１−（４−クロ
ロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オールを得た。〔α〕²⁴ _D＋14.0゜（Ｃ＝1.0、
CHCl₃）mp 169〜170℃ 参考例 ４ ジアステレオマーエステルの分割による（−）
および（＋）−(E)−１−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オールの合成 （±）−(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール４
ｇと（−）−メントキシアセチルクロライド８ｇ
をピリジン50c.c.中で70℃に７時間撹拌した。以後
参考例３と同様の処理をし、粗製油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（シリカゲル150
ｇ、展開溶媒ｎ−ヘキサン：アセトン＝30：１）
により精製することにより、（±）−〔(E)−１−
（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−イル〕−（−）−メントキシ
アセテート５ｇを得た。このジアステレオマーエ
ステルの混合物を再度シリカゲルカラムクロマト
グラフイー（シリカゲル250ｇ、展開溶媒ｎ−ヘ
キサン：ベンゼン：アセトン＝20：20：１）にか
けると、先ず（−）−〔(E)−１−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−イル〕−（−）−メントキシアセテート1.6ｇ
（n²⁸ _D1.5172）が溶出し、ついでジアステレオマー
エステルの混合物が２ｇ溶出し、最後に（＋）−
〔(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−イル〕−（−）−
メントキシアセテート0.7（n²⁸ _D1.5102）が溶出し
た。 （−）−〔(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−イル〕−
（−）−メントキシアセテート1.6ｇにKOH0.2ｇの
95％含水エタノール溶液（30c.c.）を加え、25℃で
１時間撹拌したのち、反応混合物を氷水200c.c.中
に注ぎ酢酸エチル300c.c.で抽出し、有機層を芒硝
で乾燥後、減圧濃縮し、得られた粗結晶を四塩化
炭素−ｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して
0.8ｇの（−）−(E)−１−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ールを得た。 〔α〕²⁴ _D−31.7゜（Ｃ＝1.0、CHCl₃）mp 160〜161
℃ NMRスペクトルは参考例14で示したラセミ体
と同一であつた。 同様に（＋）−〔(E)−１−（２，４−ジクロロフ
エニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
イル〕−（−）−メントキシアセテート0.7ｇを
KOH0.1ｇの90％含水エタノール溶液（20c.c.）で
処理して得られた粗結晶を四塩化炭素−ｎ−ヘキ
サンの混合溶媒から再結晶して、0.3ｇの（＋）−
(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オールを得た。〔α〕
²⁴ _D＋26.0゜（Ｃ＝1.0、CHCl₃）mp 160〜161℃ 参考例 ５ （−）−メントールを用いた不斉還元
LiAlH₄0.4ｇ（0.01モル）、THF30c.c.の中に（−）
−メントール4.4ｇ（0.028モル）のTHF30c.c.溶液
を10℃で加えたのち室温で30分撹拌した。続いて
１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン2.0ｇ（0.007モル）の
THF（50c.c.）の溶液を−30℃で加え、−５℃に２
時間保温撹拌した。1N塩酸５c.c.を加えたのち不
溶物を濾去し、濾液を氷水300c.c.中に注ぎエチル
エーテル500c.c.で抽出した。有機層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液200c.c.と氷冷水200c.c.で洗浄
し、芒硝で乾燥したのち減圧濃縮し、粗生成物を
油状物として得た。得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（シリカゲル100ｇ、
展開溶媒ｎ−ヘキサン：アセトン＝30：１）によ
り分離精製し、未反応原料ケトン体0.5ｇを回収
し、（＋）−(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オールの結晶
（四塩化炭素とｎ−ヘキサンの混合溶媒から結晶
化）1.3ｇを得た；〔α〕²⁶ _D＋5.0゜（Ｃ＝１、CHCl₃） 参考例 ６ （−）−ボルネオールを用いた不斉還元
LiALH₄0.2ｇ（0.0053モル）、THF30c.c.中に
（−）−ボルネオール2.4ｇ（0.0155モル）のTHF
溶液30c.c.を０℃で加えたのち室温で50分間撹拌し
た。続いて(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オン1.0ｇ
（0.0034モル）をのTHF溶液30c.c.を０℃で加え、
室温で３時間撹拌した。1N塩酸0.5c.c.を加え、不
溶物を濾去し、濾液を氷冷水300c.c.中に注ぎ、エ
チルエーテル500c.c.で抽出し、有機層を飽和炭酸
水素ナトリウム200c.c.、氷冷水200c.c.で洗浄し、芒
硝で乾燥後、減圧濃縮し得られた粗製油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（シリカゲル
100ｇ、展開溶媒ｎ−ヘキサン：アセトン＝30：
１）で分離精製し未反応原料ケトン体0.4ｇを回
収し、（＋）−(E)−１−（４−クロロフエニル）−２
−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オールの結晶
（四塩化炭素とｎ−ヘキサンの混合溶媒から結晶
化）0.45ｇを得た；〔α〕²⁴ _D＋3.2℃（Ｃ＝１、
CHCl₃） 参考例 ７ （＋）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ
−１−フエニルエタノールを用いた不斉還元
LiAlH₄0.114ｇ（3.0ミリモル）エチルエーテル４
mlに室温下、（−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ−１−フエニルエタノール0.78ｇ（3.23
ミリモル）のエチルエーテル５ml溶液を15分間で
滴下した。滴下後室温で30分間撹拌し、ついでＮ
−メチルアニリン0.64ｇ（6.0ミリモル）のエチ
ルエーテル３ml溶液を15分間で滴下した。滴下後
35℃で1.75時間撹拌したのち−78℃に冷却し、(E)
−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン0.29ｇ（1.0ミリモル）
のエチルエーテル６ml溶液を滴下した。３時間保
温撹拌後、室温で１時間撹拌し2N塩酸８mlを加
えて分解した。有機層を分液し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液10ml、氷冷水10mlで洗浄後、芒硝
乾燥、減圧濃縮し、0.28ｇの粗（＋）−(E)−１−
（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オールを得た。〔α〕²⁴ _D＋14.6゜（Ｃ
＝1.0、CHCl₃） 参考例 ８ （−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ
−１−フエニルエタノールを用いた不斉還元
LiAlH₄0.114ｇ（3.0ミリモル）エチルエーテル４
mlに氷冷下、（−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ−１−フエニルエタノール0.78ｇ（3.23
ミリモル）のエチルエーテル５ml溶液を15分間滴
下した。滴下後30分間保温撹拌し、ついでＮ−メ
チルアニリン0.64ｇ（6.0ミリモル）のエチルエ
ーテル３ml溶液を15分間で滴下した。滴下後室温
で３時間撹拌したのち−78℃に冷却し、(E)−１−
（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン0.32ｇ（1.0ミリモル）
のエチルエーテル５ml溶液を滴下した。３時間保
温撹拌後、室温で一夜放置し、2N塩酸８mlを加
えて分解した。有機層を分液し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液10ml氷冷水10mlで洗浄後、芒硝で
乾燥した。減圧濃縮すると0.33ｇの粗（＋）−(E)
−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−キル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オールを得た。〔α〕
²⁴ _D＋26.1゜（Ｃ＝1.0、CHCl₃） 参考例 ９〜12 参考例８において、（−）−２−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミノ−１−フエニルエタノールに代
えて下記光学活性アミノアルコールを用いた以外
は参考例８に準じて行ない組（＋）−(E)−１−
（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オールを得た。その結果を
第１表に示す。

【表】 参考例 13 (E)−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オールのラセミ体の
合成 下記NMRスペクトルで特徴付けられる(E)−１
−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン（融点108〜109℃）2.9ｇ
（0.01モル）をメタノール50mlに溶解した。これ
を氷冷し反応液温度を20℃以下に保ちつつ、水素
化ホウ素ナトリウム0.38ｇ（0.01モル）を加え
た。 20℃に３時間保つたのち水100ml、酢酸１mlを
加えて分解し、有機層を酢酸エチル100mlで抽出
した。５％重曹水50mlで洗浄後、無水硫酸ソーダ
で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をｎ−
ヘキサンから再結晶して融点153〜155℃の標題化
合物2.0ｇ（収率69％）を得た。各化合物の元素
分析値および重クロロホルム中のNMRスペクト
ルの結果を示す（δ値）。(E)−１−（４−クロロフ
エニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン； 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Cl（％） 計算値 62.17 5.58 14.50 12.23 （C₁₅H₁₆N₃OClとして） 分析値 62.32 5.60 14.41 12.20 NMRスペクトル 8.11（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン）、7.90（1H、シングレツト、トリアゾールプ
ロトン）、7.15（4H、シングレツト、フエニルプ
ロトン）、6.99（1H、シングレツト、オレフイン
プロトン）、0.99（9H、シングレツト、ブチルプ
ロトン） (E)−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オール； 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Cl（％） 計算値 61.74 6.23 14.40 12.15 （C₁₅H₁₈N₃OClとして） 分析値 61.82 6.33 14.38 12.15 NMRスペクトル 8.52（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン）、7.98（1H、シングレツト、トリアゾールプ
ロトン）、7.30（4H、シングレツト、フエニルプ
ロトン）、6.91（1H、シングレツト、オレフイン
プロトン）、4.56（2H、幅広なシングレツト、水
酸基および水酸基のついているメチンプロトン）、
0.66（9H、シングレツト、ブチルプロトン） 参考例 14 (E)−１−（４−ジクロロフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オールのラセミ
体の合成 下記NMRスペクトルで特徴付けられる(E)−１
−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン融点92〜93℃3.2ｇ
のメタノール溶液（50c.c.）に氷冷下水素化ホウ素
ナトリウ0.5ｇを加え、室温に３時間撹拌したの
ち参考例13と同様の後処理により融点148〜149℃
の標題化合物2.6ｇを得た。 以下にNMRスペクトル（重クロロホルム中δ
値）を示す。 (E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オン；8.30
（1H、シングレツト、トリアゾールプロトン）、
8.04（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン、7.45（1H、マルチプレツト、フエニルプロト
ン）、7.26（2H、マルチプレツト、フエニルプロ
トン）、7.22（1H、シングレツト、オレフインプ
ロトン）、0.97（9H、シングレツト、ブチルプロ
トン）、 (E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オール8.45
（1H、シングレツト、トリアゾールプロトン）、
7.97（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン）7.30（3H、マルチプレツトフエニルプロト
ン）、6.80（1H、シングレツト、オレフインプロ
トン）、4.35（2H、幅広のシングレツト、水酸基
のプロトンおよび水酸基の付いているメチンプロ
トン）、0.63（9H、シングレツト、ｔ−ブチルプ
ロトン） 参考例 15 （−）−２−アミノ−１−フエニルエタノール
の合成 Ｄ−（−）−マンデル酸24.0ｇ、無水エタノール
200mlおよび濃硫酸0.18mlで７時間加熱撹拌した
のち、冷却し、減圧濃縮した。 残渣に140mlのジエチルエーテルを加えて溶解
したのち、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、水洗、芒硝乾燥、つづいて減圧濃縮すると
23.6ｇの（−）−マンデル酸エチルエステルが得
られた。〔α〕²⁴ _D−132.9゜（ｃ＝1.07、CHCl₃）（−
）
−マンデル酸エチルエステル23.0ｇのメタノール
160ml溶液を氷冷下、過剰のアンモニアガスを吹
き込み室温で５時間撹拌したのち減圧濃縮すると
19.1ｇの粗（−）−マンデル酸アミドが得られた。
シクロヘキサン−イソプロパノールの混合溶媒で
再結晶すると11.41ｇの（−）−マンデル酸アミノ
が得られた。〔α〕²⁴ _D−72.7゜（ｃ＝1.12、CH₃OH） （−）−マンデル酸アミド11.20ｇを水素化アル
ミニウムリチウム7.10ｇのテトラヒドロフラン
280ml懸濁液に加え７時間還流撹拌した。冷時、
酒石酸ナトリウムカリウムの飽和水溶液80mlを加
えて分解し、濾過、減圧濃縮すると9.93ｇの
（−）−２−アミノ−１−フエニルエタノールの結
晶が得られた。 〔α〕²⁴ _D−42.5゜（ｃ＝1.10、C₂H₅OH） 参考例 16 （−）−２−Ｎ−ベンジルアミノ−１−フエニ
ルエタノールの合成 参考例15で得られた（−）−２−アミノ−１−
フエニルエタノール9.80ｇのエタノール150ml溶
液にベンズアルデヒド8.0ｇを加え２時間加熱撹
拌した。次に冷時、水素化ホウ素ナトリウム2.70
ｇを加え室温で２時間撹拌したのち、50〜60℃で
２時間撹拌した。エタノールを減圧留去し、2N
塩酸100mlを加えて溶解、ジエチルエーテルで洗
浄した。水層を20％水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、クロロホルムで抽出すると10.8ｇの（−）
−２−Ｎ−ベンジルアミノ−１−フエニルエタノ
ールが得られた。 〔α〕²⁴ _D−51.5゜（ｃ＝1.0、CHCl₃）mp 111〜113
℃ NMRスペクトル（CDCl₃）δ（ppm） 2.51（ｓ，1H）、2.58（ｓ，1H）、2.68〜2.96（ｍ，
2H）、3.79（ｓ，2H）、4.53〜4.85（ｍ，1H）、7.21
（ｄ，10H） 参考例 17 （−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ
−１−フエニルエタノールの合成 参考例16で得られた（−）−２−Ｎ−ベンジル
アミノ−１−フエニルエタノール10.0ｇにギ酸
8.1mlと37％ホルマリン水溶液6.9mlを加えて100
℃で3.5時間加熱撹拌したのち、減圧濃縮し、水
50mlを加えて溶解した。次に20％水溶化ナトリウ
ム水溶液で中和し、ジエチルエーテルで抽出後水
洗、芒硝乾燥、つづいて濃縮を行つてから蒸溜す
るとbp144℃／0.3Torrで（−）−２−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミノ−１−フエニルエタノール
9.70ｇが得られた。 〔α〕²⁴ _D−112.2゜（ｃ＝1.0、CHCl₃） NMRスペクトル（CDCl₃）：δ（ppm） 2.30（ｓ，3H）、2.5〜2.7（2H）、3.62（ｄ，2H）、
3.92（ｓ，1H）、4.65〜4.9（ｍ，Ｈ）、7.26（ｓ，
10H） 参考例 18 （−）−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−フ
エニルエタノールの合成 ギ酸8.8ｇと無水酢酸19.2ｇを3.5時間室温で撹
拌したのち（−）−２−アミノ−１−フエニルエ
タノール4.86ｇに加え、室温で7.5時間撹拌した。
反応溶液を減圧濃縮し、クロロホルム50mlを加え
て溶解後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
洗浄、水洗、芒硝乾燥つづいて減圧濃縮すると
5.61ｇの２−Ｎ−ホルミルアミノ−１−フエニル
エタノールが得られた。次に、水素化アルミニウ
ムリチウム1.84ｇのテトラヒドロフラン80ml液に
２−Ｎ−ホルミルアミノ−１−フエニルエタノー
ル5.60ｇを加えて4.5時間加熱撹拌し、冷時水1.84
mlで分解し、酒石酸カリウムナトリウムの飽和水
溶液18.4mlを加えて生成する沈澱物を濾去後減圧
濃縮すると２−Ｎ−メチルアミノ−１−フエニル
エタノールが得られた。得られた２−Ｎ−メチル
アミノ−１−フエニルエタノールにギ酸4.80ｇと
37％ホルマリン水溶液4.8mlを加えて100℃で３時
間加熱撹拌したのち、減圧濃縮し、2N水酸化ナ
トリウム水溶液で中和後、塩化メチレンで抽出
し、水洗、芒硝乾燥つづいて減圧濃縮を行つてか
ら蒸留するとbp66〜67℃／0.3Torrで3.50ｇの
（−）−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−フエニ
ルエタノールが得られた。 〔α〕²⁴ _D−56.0゜（neat、1dm） 参考例 19〜24 光学活性アミノアルコールの合成 参考例16において、ベンズアルデヒドに代えて
ｏ−エトキシベンズアルデヒド、ｐ−メチルベン
ズアルデヒド、ｏ−メチルベンズアルデヒドを用
いて、参考例16および参考例17に準じて下記光学
活性アミノアルコールを合成した。それらの物理
定数を第２表に示す。

【表】

【表】 参考例 25 （−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ
−１−フエニルエタノールで修飾された不斉修
飾水素化アルミニウムリチウム系還元剤 窒素雰囲気下、水素化アルミニウムリチウム
0.152ｇ（4.0ミリモル）のジエチルエーテル10ml
液中に氷冷下（−）−２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メ
チルアミノ−１−フエニルエタノール0.994ｇ
（4.12ミリモル）のジエチルエーテル10ml溶液を
15分間で滴下し、30分間保温撹拌後、Ｎ−メチル
アニリン0.883ｇ（8.24ミリモル）のジエチルエ
ーテル10ml溶液を15分間で加え、室温で2.5時間
攪拌すると次の物理的性質を有する不斉修飾水素
化アルミニウムリチウム系還元剤のジエチルエー
テル溶液が得られた。 赤外吸収スペクト（neat）：ν（cm^-1）；3419、
2812、1604、1510、1452、1322、872、750、695 参考例１で得られた（＋）−(E)−１−（４−クロ
ロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オール〔化合物番号１〕、参考例２で得られ
た（＋）−(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール
〔化合物番号２〕と、これに対応する参考例３お
よび４で得られた（−）−トリアゾリルアルコー
ル誘導体〔それぞれ化合物番号３および４〕なら
びに参考例13および14で得られたラセミ体〔それ
ぞれ化合物番号５および６〕を比較対照化合物と
して行つたいくつかの試験例を次にあげて本発明
の（＋）−トリアゾリルアルコール誘導体の優れ
た性質を具体的に述べる。 試験例 １ 畑用除草試験 ５千分の１アールワグネルポツトにメヒシバ、
アオビユ、シロザの各々の種子を混ぜこんだ土壌
を詰め、所定量の原体を乳剤にし、水で希釈し、
ハンドスプレヤーにて土壌表面処理した。処理
後、ペーパーポツトで育生した５葉期のてんさい
苗（品種モノヒル）をワグネルポツトに移植し
た。その後、温室内にて育成し、処理後20日目に
除草効力、作物薬害を観察し、その結果を第３表
に示す。 除草効力の評価は下記のように０〜５の数字で
表わした。ただし、作物の薬害も除草効力と同じ
基準で示してある。 ０……抑草率 ０〜９％ １……抑草率 10〜29 ２……抑草率 30〜49 ３……抑草率 50〜69 ４……抑草率 70〜89 ５……抑草率 90〜100

【表】 次に本発明に係る化合物の殺菌活性を調べた結
果を参考までにあげる。殺菌活性の強さは（＋）
−トリアゾリルアルコール誘導体に比べて（−）
−トリアゾリルアルコール誘導体およびラセミ体
の方がはるかに高い活性を示した。 参考試験例 １ 菌生育阻止効果 水１あたりにポリペプトン５ｇ、麦芽エキス
20ｇ、シヨ糖20ｇおよび寒天20ｇを含む培地を加
熱溶解し、これに乳剤形態の供試化合物の水希釈
液を所定量添加し、培地中の供試化合物濃度を所
定濃度とした。つづいて培地をよく撹拌したのち
ペトリ皿に流し込んで寒天平板とした。寒天が固
化したのち、供試菌の菌叢デイスクまたは分生胞
子懸濁液を接種した。供試菌名および接種後観察
までの培養期間は第４表のとおりである。 なお、培養温度はリンゴ黒星病の場合は20℃、
他の菌の場合は28℃とした。

【表】 供試化合物の菌生育阻害度は90％菌糸生育を阻
害する濃度（ED90）で評価した。その結果第５
表のように本発明化合物（＋）−トリアゾリルア
ルコール誘導体（化合物番号１、２）に比べて
（−）−トリアゾリルアルコール誘導体（化合物番
号３、４）およびラセミ体（化合物番号５、６）
著しく強い抗菌スペクトルを示すことが判明し
た。

【表】 次に配合例を示す。なお、部は重量部を表わ
す。 配合例 １ 粉 剤 化合物１ ２部、クレー88部およびタルク10部
をよく粉砕混合すれば主剤含有量２％の粉剤を得
る。 配合例 ２ 粉 剤 化合物２ ３部、クレー67部およびタルク30部
をよく粉砕混合すれば主剤含有量３％の粉剤を得
る。 配合例 ３ 水和剤 化合物１ 30部、珪藻45部、ホワイトカーボン
20部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）３部および
分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部を
よく粉砕混合すれば主剤含有量30％の水和剤を得
る。 配合例 ４ 水和剤 化合物２ 50部、珪藻土45部、湿潤剤（アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム）2.5部および
分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）2.5部
をよく粉砕混合すれば主剤含有量50％の水和剤を
得る。 配合例 ５ 乳 剤 化合物１ 10部、シクロヘキサノン80部および
乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル）10部を混合すれば主剤含有量10％の乳剤を
得る。 配合例 ６ 粒 剤 化合物２ ５部、ベントナイト40部、クレー50
部およびリグニンスルホン酸リトリウム５部をよ
く粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、
造粒乾燥して粒剤を得る。 配合例 ７ 液 剤 化合物１ 0.05部、ハイマール1009（松本油脂
製界面活性剤）１部、ニユーコール560（ノニオン
系乳化剤）１部、シクロヘキサノン2.5部、水
95.45部を混合すれば0.05％の液剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｘは水素原子または塩素原子を表し、＊
   印は不斉炭素原子を意味する。〕 で示され、かつ光学活性が（＋）であるトリアゾ
   リルアルコール誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。