JPH0356621B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は湿し水不要平版印刷版の処理方法に関
し、湿し水不要平版印刷版の処理方法に関し、湿
し水不要平版印刷材の製造および露光、現像工程
において利用されるものである。

〔従来技術〕

従来のオフセツト方式による平版印刷では湿し
水の組成、供給量等とインキとのバランスが印刷
結果に大きな影響をおよぼすため、湿し水の供給
にういて非常に高度な技術が要求される。このた
めオフセツト印刷の業界では湿し水が不要な平版
印刷版の出現が久しく待望されていた。

近年、この要求を満たすものとして数多くの水
不要平版印刷版に関する提案がなされている。

たとえば、特開昭55−59466号公報および特開
昭55−110249号公報にはノボラツク樹脂のナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エス
テルを感光層とした湿し水不要平版印刷版が関示
されている。この印刷版はシリコーンゴム層を浸
透し、露光部のカルボン酸化合物に変化した部分
を溶解する溶媒を含浸させた布、ブラシ等で表面
をこすり、露光部の感光層を溶解するとともに、
上部のシリコーン層を剥ぎとる方法で現像を行な
つている。しかしながら、その現像速度は十分で
なく、またこの速度にばらつきがあり、とくに乾
燥雰囲気に保存された場合に現像速度が著しく低
下するため、現像条件の管理が困難であるという
欠点があつた。

〔発明の目的〕

本発明者らは上述のような問題点を解決すべく
鋭意検討した結果、印刷版を水および一般式C_o
H_2o+1OH（ｎ＝１〜５の正の整数）の脂肪族１価
アルコールの群から選ばれた１種または２種以上
からなる処理液で処理した後、画像露光し現像す
ると、現像速度が速くなり、またその速度にばら
つきがなくなり、しかも乾燥雰囲気に保存され現
像速度が著しく低下している版に、この処理を施
すことにより現像速度が飛躍的に速くなることを
見出し、本発明をなすに到つた。

〔発明の構成〕 すなわち、本発明は支持体の上にエステル化率
35〜65％のノボラツク樹脂のナフトキノン−１，
２−ジアジド−５−スルホン酸エステルまたは４
−スルホン酸エステルからなる感光層、シリコー
ンゴム層をこの順に塗設してなる湿し水不要平版
印刷版において、露光前の該印刷版に水および一
般式C_oH_2o+1OH（ｎ＝１〜５の正の整数）の脂肪
族１価アルコールの群から選ばれた１種または２
種以上からなる処理液で処理することを特徴とす
る湿し水不要平版印刷版の処理方法に関するもで
のある。

本発明の処理方法により現像速度が速くなる理
由は、未だ十分な理解がなされていないが、以下
のように説明できると考えられる。

すなわち、従来のノボラツク樹脂のオルトナフ
トキノンアジドスルホン酸エステルを感光層とし
た印刷版の現像速度が十分でなく、また速度が変
動するのは、露光により生成したケテン化合物が
感光層中に存在する水分と反応してカルボン酸化
合物が生成するばかりでなく、ノボラツク樹脂に
由来する残存水酸基と反応してエステル結合によ
る橋かけが一部で起こり現像速度がおそくなり、
しかもカルボン酸化合物とエステル結合の生成比
率が露光時の感光層中に存在する水分率によつて
変動するため現像速度にばらつきがでるものと考
えられる。当然、乾燥雰囲気に保存した場合に
は、エステル結合の生成比率が高くなり現像速度
が著しくおそくなることは言うまでもない。

これに対して、本発明の処理方法を施こされた
印刷版は、露光により生成したケテン化合物と容
易に反応し得る水あるいはC_1〜5の脂肪族１価アル
コールが拡散によりその感光層中に含浸され十分
存在しているので、ノボラツク樹脂に由来する水
酸基と反応してエステル結合を生成し橋かけを生
ずることがないため現像溶媒のアルコール等に対
する溶解性が低下しないものと考えられる。

以下に本発明の構成を詳細に述べる。

感光層としてはフエノールまたはクレゾールを
ホルムアルデヒドと縮合して得られるノボラツク
樹脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルホン酸エステルまたは４−スルホン酸エステル
で、エステル化率35〜65％（IRスペクトルより
測定）のものが用いられる。エステル化率が35％
より小さい場合には露光部と未露光部の現像溶媒
に対する溶解性に差が出現しにくく、65％を越え
ると経済的に不利である。感光層の厚さは0.5〜
5μが好ましい。薄くしくぎるとピンホールの原
因となり、厚くしすぎるとクラツクが発生しやす
くなり、また経済的な見地からも不利となる。

感光層中にはその性能を損なわない限り、必要
な添加剤、たとえば顔料、染料、樹脂、可逆剤等
を加えることができる。

本発明に用いられるインキ反発層として使用さ
れるシリコーンゴム層の厚みは0.5〜100μ、好ま
しくは１〜50μのものが用いられる。有用なシリ
コーンゴムは次のような繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の線状有機ポリシロキサンを主
成分とするシリコーンゴムである。

（Ｒは炭素数１〜10のアルキル基あるいはフエチ
ル基であり、Ｒの60％以上がメチル基であるもの
が好ましい。） この線状有機ポリシロキサンは、通常末端水酸
基を有するものを用い、アセトキシシラン、ケト
オキシムシラン、アルコオキシシラン等の橋かけ
剤を存在させ有機錫化合物等の触媒共存下に、熱
処理により橋かけし、シリコーンゴム層として用
いられる。

また、必要に応じて、シリコーンゴム層と感光
層間あるいは感光層と支持体間の接着のために、
層間に公知のシリコーンプライマやシリコーンカ
ツプリング剤層を設けたり、シリコーンゴム層あ
るいは感光層に公知のシリコーンプライマやシラ
ンカツプリング剤を添加することも効果的であ
る。

支持体としては、紙、プラスチツクフイルムま
たはシート、天然あるいは合成ゴムシート、金属
板等が用いられる。これらの支持体はハレーシヨ
ン防止その他の目的でさらにコーテイング層また
は貼合せ層を設け支持体として用いることも可能
である。

以上説明したようにして構成された湿し水不要
平版印刷版の表面を形成するシリコーンゴム層
は、傷の発生、ほこりの付着などを防止するため
に、保護フイルムを積層することもできる。有用
な保護フイルムとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられ
る。

本発明に基づく湿し水不要平版印刷版は、たと
えば次のようにして製造される。まず、支持体の
上にリバースロールコータ、エアナイフコータ、
メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエ
ラのような回転塗布装置を用い、感光性物質溶液
を塗布、乾燥後、この感光層の上に同様な方法で
必要に応じて接着層を塗布、乾燥して、次いでシ
リコーンゴム溶液を同様に塗布し、通常100〜120
℃の温度で数分間熱処理して十分に硬化させシリ
コーンゴム層を形成する。さらに必要なら保護フ
イルムをこのシリコーンゴム層の上にラミネータ
等を用いて積層する。

このようにして製造された湿し水不要平版印刷
版は、本発明の方法により処理された後、画像露
光され次いで現像される。

処理液としては水および一般式C_oH_2o+1OH（ｎ
＝１〜５の正の整数）の脂肪族１価アルコールの
群から選ばれた１種または２種以上からなる混合
液を用いる。ｎが５を越えると感光層への浸透が
おそく本発明には適さない。脂肪族１価アルコー
ルの具体例としてはメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、sec.−ブタノール、tert.
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノ
ール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、
tert.−ペンタノール等が挙げられる。これらは単
独あるいは２種以上を混合し用いることができ
る、また水を混合して用いることもできる。これ
らの混合割合は、所望する処理速度、感光層およ
びシリコーンゴム層の組成ならびに厚さ、カバー
フイルムを着けたまま処理する場合にはその材
質、厚さ等によつて任意の割合で選ぶことがで
き、一義的に決められるものではない。また必ず
しも均一混合溶液である必要はない。

これらの処理液で処理するには種々な方法を採
ることができるが、以下に述べるような方法が代
表的である。

まず第１の方法としては、これら処理液を満た
した浴中に印刷版を撹拌下あるいは撹拌しないで
浸漬する方法である。第２の方法は、処理液を含
浸した布あるいは紙等を印刷版のシリコーンゴム
層側に密着して処理する方法である。第３の方法
は、処理液の蒸気にさらす方法で、たとえば密閉
されたタンクを処理液の蒸気で満たし、その中に
印刷版を投入し含浸させる方法である。含浸処理
は感光層への拡散をより速やかにするため、処理
液を加熱することは好ましい。加熱温度は感光層
の熱分解を防ぐため、120℃を超えないほうが好
ましい。また、処理液に拡散を助けるため界面活
性剤、シリコーンゴム層の膨潤剤等を添加しても
よい。これらの処理は露光直前に施されてもよい
し、予め処理した後、処理液の蒸散を防ぐため密
閉容器に保存してもよい。

以上のようにして製造、処理された本発明の湿
し水不要平版印刷版は、たとえば所定のパターン
を有するネガフイルムを真空密着して紫外線によ
り露光される。紫外線を発生する光源としては、
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光灯等を用いることがで
きる。次いで、現像液を含浸させた布、ブラシ等
の現像パツドで表面をこすると露光部の感光層が
溶解するとともに、上部のシリコーンゴム層が容
易に剥ぎとられ支持体が露出する。

現像液としては、シリコーンゴム層を浸透し、
かつ露光された感光層のみを溶解あるいは膨潤す
るものが用いられる。このような現像液としては
メタノール、エタノール等のアルコール類が好ま
しいが、感光層への浸透をより容易にするため、
シリコーン層を膨潤させ得るヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類等を混合して用いることも好ま
しい。

以下実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明の実施の様態がこれにより限定さ
れるものではない。

実施例 １ 化成処理のアルミ板（住友軽金属性）にエステ
ル化率53％のフエノールノボラツク樹脂（住友デ
ユレズ製：スミレジンPR−50235）のナフトキノ
ン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル
の20重量％なエチルセロソルブ溶液を＃10のバー
コータで塗布後、100℃、35分間乾燥させて2.5μ
の感光層を形成した。この上にγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン（UCC製：Ａ−1100）の
２重量％のアイソパーＥ（エツソ製）／イソプロ
パノール＝80／20（重量比）溶液を乾燥後の設定
膜厚0.08μとして＃３のバーコータで塗布後、120
℃、40秒間乾燥した。この上に次の組成をもつシ
リコーン組成物の25％アイソパーＥ溶液を＃16の
バーコータで塗布後、120℃、3.5分間加熱硬化し
た。この時得られたシリコーンゴムの厚みは4.6μ
であつた。

(a) ポリジメチルシロキサン（分子量約８万、末
端OH基） 100重量部 (b) エチルトリアセトキシシラン ５重量部 (c) ジブチル錫アセテート 0.2重量部 上記のようにして得られた印刷原版を沸騰水中
に10分間浸漬した後、真空密着した100μ〜15mm
の線幅の直線画像を有するネガフイルムを通して
メタルハライドランプ（岩崎電気製：アイドルフ
イン2000）を用い、１ｍの距離から60秒露光し
た。版面を現像液のエタノールに１分間浸漬した
後、パツド（川島織物製：ロングランカーペツ
ト）で10ｇ／cm²の荷重下にこすると、露光部のシ
リコーン層は12回のこすり回数で除去され、化成
処理アルミの表面が露出したネガフイルムに忠実
な画像が得られた。

実施例 ２ 実施例１で得られた印刷原版をエタノールを浸
み込ませたガーゼにシリコーンゴム層側から接触
させポリエチレン製の袋に密閉して60℃の水浴に
沈め６分間処理し、露光して現像したところ、露
光部の化成処理アルミの表面が露光するまでに10
回のこすり回数が必要であつた。

比較例 １ 実施例１で得られた印刷原版を無処理のまま、
同様に露光して現像したところ、露光部の化成処
理アルミの表面が露出するまでに94回のこすり回
数が必要であつた。実施例 ３ 支持体として厚さ0.25mmのポリエチレンテレフ
タレートを用い、この上にエステル化率48％のフ
エノールノボラツク樹脂（住友デユレズ製：PR
−50731）のナフトキノン−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸エステルの７重量％ジオキサン溶
液をホエラで回転塗布後、100℃で35分間乾燥さ
せて2.5μの感光層を形成した。この上にγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（UCC製：Ａ−
1100）の0.5重量％アイソパーＥ（エツソ製）溶液
を乾燥後の設定厚さ0.04μとして、ホエラで回転
塗布後、120℃、30秒間乾燥した。この上に実施
例１と同組成のシリコーン組成物の７％アイソパ
ーＥ溶液をホエラで回転塗布後、120℃、3.5分間
加熱硬化した。得られたシリコーンゴム層の厚み
は2.3μであつた。

このようにして得られた印刷原版を100℃の水
蒸気を満たしたタンクに10分間保持した後、露光
して現像液としてアイソパーＥ／エタノール＝
80／20を用い、他は実施例１同様に現像したとこ
ろ、露光部のポリエチレンテレフタレートの表面
が露出するまでに８回のこすり回数が必要であつ
た。

実施例 ４ 実施例３で得られた印刷原版を20℃におけるイ
ソプロパノールの飽和蒸気圧に達している密閉容
器に12時間保存後、実施例３と同様に露光して現
像したところ、露光部のポリエチレンテレフタレ
ートの表面が露出するまでに６回のこすり回数が
必要であつた。

比較例 ２ 実施例３で得られた印刷原版を無処理のまま、
同様に露光して現像したところ、露光部のポリエ
チレンテレフタレートの表面が露出するまでに58
回のこすり回数が必要であつた。

実施例 ５ シリコーンゴム層のみを実施例１で用いたシリ
コーンゴム組成物と同一組成の25重量％アイソパ
ーＥ溶液に、シリコーンゴム組成物に対して４重
量％のγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
（UCC製：Ａ−1100）を加えたものにかえて、他
は同一条件で印刷原版を得、アイソパーE20重量
部とエタノール80重量部の液を満たしたタンクに
20℃で30分浸漬した後、実施例３と同様に露光し
て現像したところ、10回のこすり回数で露光部の
化成処理アルミの表面が露出した。

比較例 ３ 実施例５で得られた印刷原版を無処理のまま、
同様に露光して現像したところ、露光部の化成処
理アルミの表面が露出するまでに68回のこすり回
数が必要であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上にエステル化率35〜65％のノボラツ
   ク樹脂のナフトキノン−１、２−ジアジド−５−
   スルホン酸エステルまたは４−スルホン酸エステ
   ルからなる感光層、シリコーンゴム層をこの順に
   塗設してなる湿し水不要平版印刷版において、露
   光前の該印刷版を水および一般式C_oH_2o+1OH（ｎ
   ＝１〜５の正の整数）の脂肪族１価アルコールの
   群から選ばれた１種または２種以上からなる処理
   液で処理することを特徴とする湿し水不要平版印
   刷版の処理方法。