JPS6292964A - 感光体 - Google Patents

感光体

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JPS6292964A
JPS6292964A JP23387385A JP23387385A JPS6292964A JP S6292964 A JPS6292964 A JP S6292964A JP 23387385 A JP23387385 A JP 23387385A JP 23387385 A JP23387385 A JP 23387385A JP S6292964 A JPS6292964 A JP S6292964A
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JP
Japan
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pigment
brominated
obtd
derivatives
brominated anthanthrone
Prior art date
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Pending
Application number
JP23387385A
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English (en)
Inventor
Yoshiaki Takei
武居 良明
Eiichi Kijima
栄一 木島
Satoshi Goto
聰 後藤
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。
口、従来技術 一般に、可視光を吸収してキャリアを発生する物質は、
無定形セレン等のごく一部のものを除いては、それ自体
でフィルムを形成せしめることが困難であり、しかもそ
の表面に与えられた電荷に対する保持力に乏しい欠点を
有している。これとは逆に、フィルム形成能に優れ、か
つ10μm程度の厚さで500v以上の電荷を長時間に
亘って保持し得る物質は、概して可視光の吸収による十
分な光導電性を有しない欠点を有している。
このような理由から、第3図に示す如く、A1等の導電
性基体1上に、可視光を吸収して電荷キャリアを発生す
る物質を含むキャリア発生層2を下びき層5を介して設
け、更にキャリア発生層で発生した電荷キャリアの正負
いずれか一方又は両方の輸送を行うキャリア輸送層3を
設けて積層体4となし、この積層体により感光層を構成
せしめることが提案された。このようにぐ荷電キャリア
の発生と輸送とを別個の物質に分担させることによって
、材料の選択範囲が広くなり、電子写真プロセスにおい
て要求される緒特性、例えば電荷保持力、表面強度、可
視光に対する感度及び反復使用時における安定性等を向
上又は改善せしめることができるようになった。
なお、第3A図において、キャリア発生層2をキャリア
輸送層3上に設けた構成としてもよい。
こうした感光体において、感光層、特にキャリア発生層
に高級有機顔料としての臭素化アンスアンスロン顔料を
使用することが知られている。この顔料は、従来の無機
系粒子やペリレン系顔料の場合に比べて高感度となり、
均一でスクラッチ性の良い感光層を得ることができる。
しかしながら、この顔料を電子写真感光体として使用す
るためには、その結晶性及び純度の双方を高める必要が
あるが、これを実現する上で昇華精製法が有効である。
但し、本発明者が検討を加えたところ、従来法による場
合、得られた顔料を粉砕、分散して感光層用の塗料とす
る際、顔料に加えられるシェア・ストレス(Share
 5tress)が大きいと(基板温度が高く、顔料粒
子が大で高結晶のとき)結晶格子が歪んだり、分散容器
から不純物が混入したりし易い。このため、帯電能や感
度が低下し、繰返し電位低下量が増す傾向がある。
逆に、顔料に加えるシェア・ストレスが小さい場合(こ
の場合は、基板温度が低く、顔料粒子が小で低結晶)、
電子写真特性が劣化し、不適当である。
ハ2発明の目的 本発明の目的は、高い帯電電位を示し、繰返し安定性の
良好な感光体を提供することにある。
アンスアンスロン顔料が感光層に含有され、かつ前記臭
素化アンスアンスロン顔料のX線回折スペクトルの20
 =18.4°及び26.7°における回折強度を夫々
S (18,4°)及びS (26,7−としたとき、 0.2 ≦S  (18,4°) /S (26,7°
)≦1.0である感光体に係るものである。
構造式: 本発明者は、本発明に到達する過程で、既述した如き顔
料の粉砕(シェア・ストレス)はその結晶欠陥密度を大
きくして特性を劣化せしめ、この結晶欠陥密度を上記臭
素化アンスアンスロン顔料の固有のX線回折スペクトル
の回折角2θ−18,4゜及び26.7°での回折強度
比と強い相関関係があることを見出した。即ち、回折強
度比: S (1B、4°)/S (26,7°)を0
.2〜1.0とすることによって本発明の上記目的を達
成することができる。この強度比は、第1図に示す如く
、顔料の粉砕後の粒径を6μm以下(実用的な粒径は2
μm以下)に制御することによって実現可能であるが、
その下限については0.2未満となればアモルファス化
し易くなるから0.2を下限とすべきである。なお、こ
の強度比は更に、0.3〜0.8とするのが望ましい。
このように、顔料の粉砕、分散時間を回折強度比で規定
することによって、後述の如くに良好な結果が得られる
なお、本発明において、次の如き方法で臭素化アンスア
ンスロン顔料を製造することを試みた。
即ち、下記構造式で示されるアンスアンスロンを硫酸中
で臭素化したあと水あけし、ろ別分離して本発明で使用
するものと同一構造式の臭素化アンスアンスロンを得、
これを洗浄、乾燥した。
ところがこの場合、無定形の非結晶質の粒子しか得られ
ない。また、臭素化の度合を増すと、2θ=18.4°
でのピークが消失し、かつΔθ(26,7°)が大きく
なってしまう。
ところが、上記の方法で臭素化した試料を主成分として
含有する粗製原料を、モノクロルベンゼン、ニトロベン
ゼン、β−ナフトール、1−”t:10ナフタレン等よ
り選択される非イオン性有機溶剤(望ましくは、この有
機溶剤と、H2SO4等の酸又はNaOH等のアルカリ
からなるイオン性溶剤とを混合せしめたボーダーライン
溶剤)で処理して結晶熟成後、洗浄し、ろ別分離すると
、高結晶性の臭素化アンスアンスロン顔料が得られるこ
とが判明した。この顔料は高結晶性で高純度に得られ、
高い帯電電位と感度、良好な繰返し安定性を示す感光体
用として非常に好適なものであることが分った。
また、こうしたいわば化学精製法によって、アモルファ
ス状の原料から結晶性のきれいな精製品が得られること
が分った。また、この化学精製法によるときは、顔料が
分解することがなく、脱Brによる腐食もなく、収率良
く目的物が得られる。
なお、本発明による顔料は、上記の化学精製法に限らず
、他の方法(例えば、昇華精製法)によっても製造する
ことができる。
なお、臭素化アンスアンスロン顔料粒子の平均粒径(こ
こでは、上記長軸長すの平均値を意味する。)は2μm
以下とするのが望ましい。叩ち、2μm以下と微細化す
ることによって、感光体表面に対するその粒径の影響を
防止でき、感光体表面を平滑にできると共に、顔料分散
液を安定化できる。平均粒径が2μmを越えると、凸部
が表面に生じ易いが、2μm以下ではそうした凸部を実
質的になくし平坦な表面を実現できる上に、分散液中の
粒子の沈降を少なくして液の安定化を図れる。この結果
、放電破壊やトナーフィルミングの生じない感光体を得
ることが可能になる。顔料の平均粒径は2μm以下とす
るのがよいが、1μm以下とするのがより望ましく、0
.5μm以下が更に望ましい。但、平均粒径があまりに
小さいと、却って結晶欠陥が増えて繰返し特性が低下し
、また微細化する上で限界があるので、平均粒径の下限
を0.01μmとするのが望ましい。
なお、本発明の感光体に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル+M JAM、酢酸
ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加
重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれら
の樹脂の繰返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を
挙げることができる。しかしバインダー樹脂はこれらに
限定されるものではなく、斯かる用途に一般に用いられ
るすべての樹脂を使用することができる。
本発明においてキャリア輸送層に使用されるキャリア輸
送物質としてはオキサゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ト
リアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン
誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘
導体、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾ
チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾ
リン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、
フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、ビフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−
ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン、2.4
.7−)リニトロフルオレノン、2,4,5.7−チト
ラニトロフルオレノン、2.7−シニトロフルオレノン
等が挙げられる。
また、本発明の感光層の形成に使用する有機溶媒として
は、例えばメチレンクロライド、メチレンブロマイド、
1.2−ジクロルエタン、sym−テトラクロロエタン
、cis−1,2−ジクロルエチレン、112−)ジク
ロルエタン、クロロホルム、ブロモホルム、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、ピリジン等の単独溶媒あるいは
これらを主成分として含有する各種混合溶媒が挙げられ
る。
ホ、実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説明する。
夫庫−例−1− アンスアンスlコンを硫酸中で臭素化したのち、水あけ
して得られた臭素化アンスアンスロン微粉末50gをニ
トロベンゼン100m6及びH2S O42mm?から
なるボーダーライン溶媒に加え、100℃で24時間ゆ
っくり攪拌したのち放冷した3次いで、ろ過、洗浄し2
て高結晶性臭素化アンスアンスロン顔料48゜3gを得
l、〜。精製顔料のX線回折スペクトル(日本電子製J
DXIORA  CuK!1.541を第2図に示す。
得られた精製顔料40[を磁製ボー・ルミルに充填し、
毎分20同転(最大粉砕エネルギー・を与える臨界回転
数は70同転)で24時間粉砕した。
次にポリカーボネー・ト樹脂[パンライト■、−125
0J  (奇人化成社製)20gを1,2−ジクロルエ
タン1300 mに溶解した溶液を加え24時間分散処
理してキャリア発生層形成用塗布液を得た。
得られた塗布液の−・部を用いて顔料をろ別号離し、X
線回折スペクトルの2θ−18,4°及び26.7゜に
おける強度を測定した結果を表−1に示す。また、精製
顔料及び粉砕、分散後の塗布液顔11の長軸/短軸比の
平均値[7石及び長軸平均値−゛17も表−1に示す。
実差例−I 実施例1に於けるボルルミル粉砕時間を12時間とした
他は実施例1と同様に実施しノーm外l 粉砕時間96時間とした以外は実施例1と同様(、:二
人)した。
上J文例↓ 粉砕時間を6時間と17だ以外は実施例1七同様にした
ル較−例49.?、 粉砕時間を120時間とした以外は実施例1と同様にし
た。
比較例J 実施例1に使用1〜た結晶化処理を施さない原料を粉砕
せずに24時間分散した他は実施例1と同様にし、て、
キャリア発生層形成用塗布液を冑、た7表  −1 以J・の実施例、比較例で得たキト・すj発生層形成用
塗布液を用いて以下の方法゛C電子写真感光体ドラムを
作成した。
100 φのアルミドラム上に1、乾煙旧燈が0.1!
3/ n?の塩化ビュ、ルー酢酸ビ、′:′ルー無水7
1./イン酸共重合体樹川3「”f、スレツクMFiO
−1(積木化学工業社製)より成る中間層をディップ塗
布法によって設けたのち、前記キャリア発生層形成用塗
布液を同じくディップ塗布法によって前記中間Jilに
塗布して、乾燥重量が2.1g/′耐のキャリア発生層
を得た。
一方、次の構造式で表わされるギヤリア輸送物CH3 2,4,6−ドリニトロ 1−り1′JルベンゼンO,
2251?、、ポリカーボネ 1・樹脂3001ζ売1
,2−ジクロルエタン′2000m、lにン容PIJl
iシ゛てi邊ンfろれ人:=r・セリア輸送層形成用塗
布液をディップ塗布法により前記キャリア発生JEi 
」−: (rT、、塗?ii’ !、−(:、。乾燥重
量”が19g/’n?のキャリ′ア輸送層苓形成(51
1,2以っ−ζ本発明及び田較の電r写真感光体(第3
A図)苓作成し7’::@ なお、上記に代えで、キー・リア輸送j−をまず形成し
、この上にキャリア発生層を形成してもよい(第3B図
) 以上の実施例及び比較例で得られた試料及び比較試料を
感光体試験機(小西六写真工業匁)に装着し、表面電位
針「エレクトロスタチックボルトメータ144D−LD
型」 (モンローエレクトロニクスインコーボレーテッ
ド製)を用いて、帯電々位vo (V)、表面電位を一
600vから−100Vに減するのに必要な露光量E7
弗(j2 x −5ec )及び表面電位を一600■
とし5秒後の電位保持率DD(%)を調べた。
また、5000回の繰返し試験を行ない、帯電々位の安
定性を調べた。
なお帯電電位は600■に充たない試料については、帯
電電流を標準値rり増加させて86g3  及びDDを
測定した。
結果を表−2に示す(表−2中の試料魚は表−1の実施
例魚及び比較例階に対応)。
表−2 表−1,2から、本発明による試料では感度及び電位保
持性能が良好となることが分る。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明を説明するためのものであって、第1図は
顔料の粒径によるX線回折強度比を示すグラフの一つの
例、 第2図は粉砕前のキャリア発生物質のX線回折スペクト
ル図、 第3A図及び第3B図は電子写真感光体の各断面図 である。 なお、図面に示す符号において、 1・・・・・・・・・導電性基体 2・・・・・・・・・キャリア発生層 3・・・・・・・・・キャリア輸送層 である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記構造式で表わされる臭素化アンスアンスロン顔
    料が感光層に含有され、かつ前記臭素化アンスアンスロ
    ン顔料のX線回折スペクトルの2θ=18.4°及び2
    6.7°における回折強度を夫々S(18.4°)及び
    S(26.7°)としたとき、0.2≦S(18.4°
    )/S(26.7°)≦1.0である感光体。 構造式: ▲数式、化学式、表等があります▼
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GB8624878A GB2183355B (en) 1985-10-19 1986-10-17 Photoreceptor and process for forming electrostatic image on the same
US07/059,955 US4835080A (en) 1985-10-19 1987-06-09 Photoreceptor having photosensitive layer comprising a brominated anthanthrone of specified x-ray spectrum

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