JPH0359995B2 - - Google Patents
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- JPH0359995B2 JPH0359995B2 JP852284A JP852284A JPH0359995B2 JP H0359995 B2 JPH0359995 B2 JP H0359995B2 JP 852284 A JP852284 A JP 852284A JP 852284 A JP852284 A JP 852284A JP H0359995 B2 JPH0359995 B2 JP H0359995B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は鉄−亜鉛合金電気めつき方法に関する
ものである。詳しくは、鉄−亜鉛合金電気めつき
において、本発明の有機添加剤をめつき浴に加え
ることにより、鉄−亜鉛濃度調整を行ないやすく
するとともに、めつき表面光沢の向上に寄与する
ことのみならず、めつきによつて消費された
Fe2+，Zn2+イオンのイオン補給にあたつて、金
属Fe，Znにて補給する際、Fe3+イオンの還元溶
解反応の選択性を著しく向上させるとともに、一
方では、めつき浴中のFe2+イオンの空気酸化及
び通電時の陽極酸化を抑制し、めつき浴中の
Fe3+イオン濃度を低位にバランスさせることが
可能となり、めつき品質、めつき効率の向上につ
ながり、より低コストにFe−Zn合金電気めつき
鋼板が製造可能となるものである。 〔従来技術〕 硫酸塩を基本とするFe−Zn合金電気めつきに
おいては、化学的に貴な金属である鉄よりも亜鉛
が優先的に析出する特性を有する（異常型析出と
称される）。とりわけ、めつき浴中にSn，Sbイオ
ン等の不純物イオンが混入する場合には、さら
に、この特性が助長される。 このようなことから、目的とする合金めつき組
成のめつき板を製造するためには、めつき浴中の
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）濃度比をめつき板の合金めつき 組成に比べ、著しく低くしなければならず、その
ため、わずかな浴変動によりめつき組成が大きく
変動しやすくめつき操業を難しくしている原因と
なつている。このようなことから、めつき皮膜組
成とめつき浴組成ができるだけ等しいか又は近い
値になるようなめつき浴の開発、即ち、より正常
型析出に近づけせしめうるようなめつき浴開発、
例えば特開昭57−192284号のごときものがある。
又、めつき浴中のFe2+イオンはめつき浴循環時
には空気を捲き込むため、空気中の酸素により、
容易に酸化されるほか、特に、不溶解性陽極使用
時には陽極より発生する酸素により、又は、陽極
での直接的な電極反応により酸化され、Fe3+イ
オンが生成され浴中のFe3+イオン濃度を増大さ
せる。 このFe3+イオンは第１図（めつき条件は、
Fe2+：65ｇ／、Zn2+：35ｇ／、Fe3+：０，
５，10，15，20ｇ／、遊離H2SO4：10ｇ／、
浴温60℃、電流密度100A／ｄm2）に示すごとく、
めつき効率を低下せしめる害を及ぼす他、めつき
操業、品質にも悪影響を及ぼす。 従つて、空気酸化及び陽極酸化が生じにくいめ
つき浴開発のニーズには非常に高いものがある。
加えて、一旦生成されたFe3+イオンについては、
めつきによつて消費されたFe2+，Zn2+イオンの
イオン補給としてFe3+イオンの還元が期待でき
る金属Fe，Znを使用する場合、金属Fe，Znの
Fe3+還元溶解反応の効率をよりいつそう向上せ
しめうる作用をも兼ねそなえためつき浴を切に望
まれる。 さらに、最近では自動車の外板防錆を目的とし
て、Fe−Znめつき鋼板が使用されつつあるが、
自動車外板に使用される場合には従来の自動車内
板で使用されているもの以上にすぐれためつき外
観品質を有するめつき鋼板が望まれている。 従つて、めつき光沢が得られうるめつき浴の開
発はめつき品質向上の観点から高いニーズがあ
る。 以上に記した４点の高いニーズがめつき浴の改
良に求められているが、本発明の添加剤を含有す
るめつき浴はこれら４点のニーズを同時に満足せ
しめうる作用をもつたものであり、めつき品質、
生産性の著しい向上に効果がある。 〔発明の目的〕 本発明は上記の利点を生かすためになされたも
のであり、その特徴とするところは、鉄−亜鉛合
金めつき浴にポリオキシエチレン誘導体化合物、
ポリオキシプロピレン誘導体化合物を１種又は２
種以上添加し、めつきすることを特徴とする鉄−
亜鉛合金電気めつき浴に関するものである。但
し、ポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリオキ
シプロピレン誘導体化合物とは、以下に記すもの
及びその硫酸化物である。 ・ ポリオキシエチレン（ポリエチレングリコー
ル） Ｈ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ＝１〜2000 ・ アルキルポリオキシエチレンエーテル Ｒ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ ポリオキシプロピレン（ポリプレングリコー
ル） ｎ：2000 ・ アルキルポリオキシプロピレンエーテル ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 〔発明の構成、作用〕 本発明のポリオキシエチレン誘導体化合物、ポ
リオキシプロピレン誘導体化合物の１種又は２種
上をめつき浴へ添加することにより、以下に述べ
る４項目の構成及び作用により、その効果が得ら
れる。 第一に、硫酸塩を基本とする鉄−亜鉛合金電気
めつきにおいては、化学的に卑な金属である亜鉛
が、貴な金属である鉄より優先的に析出する異常
型電析特性を示す。しかし、本発明においては、
前述の添加剤をめつき浴に添加することで、正常
析出の方向に改善されることから、卑な金属であ
る亜鉛の析出が抑制され、本来化学的に貴な金属
である鉄の析出が相対的に促進される効果を有す
る。 一般にめつき条件が同一であれば、めつき皮膜
組成は浴中の亜鉛イオン比により決まる。すなわ
ち、浴中の亜鉛イオン比：Zn2+／（Zn2+＋Fe2+）
が高いほど亜鉛組成が高くなる。したがつて、通
常の場合は、所定のめつき組成をうるためには、
亜鉛イオン比をかなり小さく設定する必要があ
る。 これに対し、本発明においては、ある亜鉛組成
のめつき皮膜（例えば85wt％Zn）を電析させる
場合に、前述の浴中への添加剤により亜鉛の析出
が著しく抑制されることから、通常浴に比べて、
Fe2+イオンに対するZn2+イオンの割合をより高
めることが可能となる。すなわち、通常浴に比べ
本発明では、より高い亜鉛イオン比で同一亜鉛組
成のめつき皮膜を得ることができるものである。 このように亜鉛イオン比を高めた状態でめつき
することができ、このために後述するようにFe
−Zn系合金めつきに対して、種々の優れた特徴
を発揮できることができる。 第２に、無添加浴では、めつき結晶が粗く、か
つ、操業時の電流密度バラツキの影響を受けて、
めつき外観が不均一になり、光沢が得られにくい
ものであつたが、本発明の添加剤の作用により、
結晶は細く、かつ電流密度の影響を受けにくくす
るため、光沢のある均一なめつき外観のめつき皮
膜が得られる。 第３に、イオン補給時の金属Fe，ZnのFe3+イ
オン還元溶解反応の選択性を著しく向上させる。
即ち、めつきによつて消費される金属イオン
（Fe2+，Zn2+イオン）のイオン補給方法としてめ
つき浴中のFe3+イオンの還元をあわせて行なう
べく、金属のFe，Zn（０価）を使用する。しかし
て、特開昭58−151489号公報に記されているよう
に、金属Fe，Zn溶解時には、H2発生溶解反応
と、Fe3+還元溶解反応の２つがあり、これら２
つの反応が互いに競争反応として生じるため、
H2発生溶解反応を抑制し、Fe3+イオン還元反応
が選択的に生じさせる有効手段が望まれる。この
対策手段として特開昭58−41963号のごときめつ
き浴中への反応選択性向上添加剤の投入がある
が、本発明の添加剤も同様の効果があり、Fe3+
還元溶解反応の選択性を著しく向上させる。 第４に、本発明の有機添加剤の投入により、め
つき浴中のFe2+イオンのFe3+イオンへの空気酸
化及び通電時の陽極酸化を抑制する。 FeはFe2+，Fe3+イオンをもつた多価イオンで
あるが、分析化学等で知られているように、
Fe2+イオンは空気中の酸素によつて容易に酸化
される。従つて、めつきを行なうために、液循環
を行なう際、空気に接触した時、又、不溶解性陽
極使用時、陽極より発生する多量の純酸素に接触
し、Fe2+イオンはFe3+イオンに酸化されるが、
本発明の界面活性剤性能を有する添加剤の投入に
より、気液の直接接触面積が縮小させられるため
空気酸化及び通電時の陽極酸化を抑制するもので
ある。 なお、第１の作用で記したように、浴中の
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）比が従来に比し、大きくするこ とができるようになつたため、即ち、浴中の
Fe2+濃度を従来より低くできるようになつたた
め、不溶解性陽極使用時におけるFe2+→Fe3+へ
の直接酸化反応（この反応はFe2+イオンの拡散
律速支配反応である）も低くなる。従つて、第
１，第４の両者の効果により、Fe2+→Fe3+への
酸化はかなり低減される。 前記のごとき、４項目の作用を有効に働かせし
めうる本発明の構成としては、前記で、その添加
量は0.01〜10ｇ／である。0.01ｇ／以下で
は、効果が小さく、10ｇ／以上では、ドラツグ
アウト等の損失により、高価な有機物が減少する
ことによる経済的なデメリツト及び多量の有機物
が排液中に混入するため、排液処理能力を大幅に
増やす必要が生ずることによるデメリツトがあ
る。 〔発明の効果〕 かくすることにより、次の(1)〜(6)の効果が得ら
れる。 (1) 適正なめつき組成のめつき皮膜をより容易に
製造可能なものとし、歩留りの向上とともに、
品質が向上する。 (2) めつき皮膜の光沢向上により、商品価値をよ
り一層高める。 (3) イオン補給時の還元溶解反応の向上及び空気
酸化、不溶解性陽極使用時における通電酸化の
大幅な低減により、めつき浴中のFe3+イオン
バランス濃度を低位に維持できるため、めつき
効率の向上、即ち、生産性の向上が図れる。 (4) 又、(3)の効果により、充分にFe3+イオン濃
度を低く維持しえる場合には、特願昭58−
92076号に記されているような、Fe3+イオンに
起因する塩基性硫酸第二酸の固形浮遊物の生成
が著しく減少するため、めつき浴電導性向上に
有効である（NH4）2SO4，Na2SO4，K2SO4の
添加も可能となり、めつき電力コストの低減に
つながる (5) 所定のめつき組成を得るのに、浴中Zn比
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）を高められるため、電流効率 向上効果がある。 (6) 常温での溶解度が相対的に大きいZn2+イオ
ンの濃度を高められるため、全濃度（Fe2+＋
Zn2+）を高めることができ、電流効率向上効
果がある 等の優れた効果が得られる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を比較例とともに挙げる。 表１，２，３，４に示すごとく、めつき皮膜組
成及び添加剤を変化させて実施した。表１は目標
めつき皮膜中の亜鉛組成が85％±３％、表２は70
％±３％、表３は40％±３％、表４は20％±３％
である。 めつき条件はいずれも、Fe2+＋Zn2+＝100ｇ／
、浴温60℃、電流密度100A／ｄm2にて行なつ
た。又、めつき層表面光沢は、光沢度計にて測定
したもので、０〜100％の評価値であらわした。
なお、イオン補給還元効率は以下の定義式にて求
めたものである。 イオン補給還元効率＝（Fe3+還元溶解反応量）／（
H2発生溶解反応量）＋（Fe3+還元溶解反応量）×100（
％） 又、Fe3+イオンの生成量（ｇ／ｃ）は不溶解
性陽極としてPb−Sn（５％）を使用し、100A／
ｄm2にて、10000c／通電した際のFe3+増加量
（ｇ／）より求めたものである。さらに、空気
酸化速度の値は第２図に示す実験装置にて１m3／
minの空気（O2含有率20％）吹込時のFe3+生成量
（Kg／Hr）として求めた。即ち、長さ100ｍの端
部開放型容器１内にめつき液２（Fe2+：65ｇ／
，Zn2+：35ｇ／，遊離H2SO4：10ｇ／，
Fe3+：15ｇ／，浴温60℃）を充てんし、他端
部の散気筒３を介して空気を吹込んだ。
ものである。詳しくは、鉄−亜鉛合金電気めつき
において、本発明の有機添加剤をめつき浴に加え
ることにより、鉄−亜鉛濃度調整を行ないやすく
するとともに、めつき表面光沢の向上に寄与する
ことのみならず、めつきによつて消費された
Fe2+，Zn2+イオンのイオン補給にあたつて、金
属Fe，Znにて補給する際、Fe3+イオンの還元溶
解反応の選択性を著しく向上させるとともに、一
方では、めつき浴中のFe2+イオンの空気酸化及
び通電時の陽極酸化を抑制し、めつき浴中の
Fe3+イオン濃度を低位にバランスさせることが
可能となり、めつき品質、めつき効率の向上につ
ながり、より低コストにFe−Zn合金電気めつき
鋼板が製造可能となるものである。 〔従来技術〕 硫酸塩を基本とするFe−Zn合金電気めつきに
おいては、化学的に貴な金属である鉄よりも亜鉛
が優先的に析出する特性を有する（異常型析出と
称される）。とりわけ、めつき浴中にSn，Sbイオ
ン等の不純物イオンが混入する場合には、さら
に、この特性が助長される。 このようなことから、目的とする合金めつき組
成のめつき板を製造するためには、めつき浴中の
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）濃度比をめつき板の合金めつき 組成に比べ、著しく低くしなければならず、その
ため、わずかな浴変動によりめつき組成が大きく
変動しやすくめつき操業を難しくしている原因と
なつている。このようなことから、めつき皮膜組
成とめつき浴組成ができるだけ等しいか又は近い
値になるようなめつき浴の開発、即ち、より正常
型析出に近づけせしめうるようなめつき浴開発、
例えば特開昭57−192284号のごときものがある。
又、めつき浴中のFe2+イオンはめつき浴循環時
には空気を捲き込むため、空気中の酸素により、
容易に酸化されるほか、特に、不溶解性陽極使用
時には陽極より発生する酸素により、又は、陽極
での直接的な電極反応により酸化され、Fe3+イ
オンが生成され浴中のFe3+イオン濃度を増大さ
せる。 このFe3+イオンは第１図（めつき条件は、
Fe2+：65ｇ／、Zn2+：35ｇ／、Fe3+：０，
５，10，15，20ｇ／、遊離H2SO4：10ｇ／、
浴温60℃、電流密度100A／ｄm2）に示すごとく、
めつき効率を低下せしめる害を及ぼす他、めつき
操業、品質にも悪影響を及ぼす。 従つて、空気酸化及び陽極酸化が生じにくいめ
つき浴開発のニーズには非常に高いものがある。
加えて、一旦生成されたFe3+イオンについては、
めつきによつて消費されたFe2+，Zn2+イオンの
イオン補給としてFe3+イオンの還元が期待でき
る金属Fe，Znを使用する場合、金属Fe，Znの
Fe3+還元溶解反応の効率をよりいつそう向上せ
しめうる作用をも兼ねそなえためつき浴を切に望
まれる。 さらに、最近では自動車の外板防錆を目的とし
て、Fe−Znめつき鋼板が使用されつつあるが、
自動車外板に使用される場合には従来の自動車内
板で使用されているもの以上にすぐれためつき外
観品質を有するめつき鋼板が望まれている。 従つて、めつき光沢が得られうるめつき浴の開
発はめつき品質向上の観点から高いニーズがあ
る。 以上に記した４点の高いニーズがめつき浴の改
良に求められているが、本発明の添加剤を含有す
るめつき浴はこれら４点のニーズを同時に満足せ
しめうる作用をもつたものであり、めつき品質、
生産性の著しい向上に効果がある。 〔発明の目的〕 本発明は上記の利点を生かすためになされたも
のであり、その特徴とするところは、鉄−亜鉛合
金めつき浴にポリオキシエチレン誘導体化合物、
ポリオキシプロピレン誘導体化合物を１種又は２
種以上添加し、めつきすることを特徴とする鉄−
亜鉛合金電気めつき浴に関するものである。但
し、ポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリオキ
シプロピレン誘導体化合物とは、以下に記すもの
及びその硫酸化物である。 ・ ポリオキシエチレン（ポリエチレングリコー
ル） Ｈ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ＝１〜2000 ・ アルキルポリオキシエチレンエーテル Ｒ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ ポリオキシプロピレン（ポリプレングリコー
ル） ｎ：2000 ・ アルキルポリオキシプロピレンエーテル ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 〔発明の構成、作用〕 本発明のポリオキシエチレン誘導体化合物、ポ
リオキシプロピレン誘導体化合物の１種又は２種
上をめつき浴へ添加することにより、以下に述べ
る４項目の構成及び作用により、その効果が得ら
れる。 第一に、硫酸塩を基本とする鉄−亜鉛合金電気
めつきにおいては、化学的に卑な金属である亜鉛
が、貴な金属である鉄より優先的に析出する異常
型電析特性を示す。しかし、本発明においては、
前述の添加剤をめつき浴に添加することで、正常
析出の方向に改善されることから、卑な金属であ
る亜鉛の析出が抑制され、本来化学的に貴な金属
である鉄の析出が相対的に促進される効果を有す
る。 一般にめつき条件が同一であれば、めつき皮膜
組成は浴中の亜鉛イオン比により決まる。すなわ
ち、浴中の亜鉛イオン比：Zn2+／（Zn2+＋Fe2+）
が高いほど亜鉛組成が高くなる。したがつて、通
常の場合は、所定のめつき組成をうるためには、
亜鉛イオン比をかなり小さく設定する必要があ
る。 これに対し、本発明においては、ある亜鉛組成
のめつき皮膜（例えば85wt％Zn）を電析させる
場合に、前述の浴中への添加剤により亜鉛の析出
が著しく抑制されることから、通常浴に比べて、
Fe2+イオンに対するZn2+イオンの割合をより高
めることが可能となる。すなわち、通常浴に比べ
本発明では、より高い亜鉛イオン比で同一亜鉛組
成のめつき皮膜を得ることができるものである。 このように亜鉛イオン比を高めた状態でめつき
することができ、このために後述するようにFe
−Zn系合金めつきに対して、種々の優れた特徴
を発揮できることができる。 第２に、無添加浴では、めつき結晶が粗く、か
つ、操業時の電流密度バラツキの影響を受けて、
めつき外観が不均一になり、光沢が得られにくい
ものであつたが、本発明の添加剤の作用により、
結晶は細く、かつ電流密度の影響を受けにくくす
るため、光沢のある均一なめつき外観のめつき皮
膜が得られる。 第３に、イオン補給時の金属Fe，ZnのFe3+イ
オン還元溶解反応の選択性を著しく向上させる。
即ち、めつきによつて消費される金属イオン
（Fe2+，Zn2+イオン）のイオン補給方法としてめ
つき浴中のFe3+イオンの還元をあわせて行なう
べく、金属のFe，Zn（０価）を使用する。しかし
て、特開昭58−151489号公報に記されているよう
に、金属Fe，Zn溶解時には、H2発生溶解反応
と、Fe3+還元溶解反応の２つがあり、これら２
つの反応が互いに競争反応として生じるため、
H2発生溶解反応を抑制し、Fe3+イオン還元反応
が選択的に生じさせる有効手段が望まれる。この
対策手段として特開昭58−41963号のごときめつ
き浴中への反応選択性向上添加剤の投入がある
が、本発明の添加剤も同様の効果があり、Fe3+
還元溶解反応の選択性を著しく向上させる。 第４に、本発明の有機添加剤の投入により、め
つき浴中のFe2+イオンのFe3+イオンへの空気酸
化及び通電時の陽極酸化を抑制する。 FeはFe2+，Fe3+イオンをもつた多価イオンで
あるが、分析化学等で知られているように、
Fe2+イオンは空気中の酸素によつて容易に酸化
される。従つて、めつきを行なうために、液循環
を行なう際、空気に接触した時、又、不溶解性陽
極使用時、陽極より発生する多量の純酸素に接触
し、Fe2+イオンはFe3+イオンに酸化されるが、
本発明の界面活性剤性能を有する添加剤の投入に
より、気液の直接接触面積が縮小させられるため
空気酸化及び通電時の陽極酸化を抑制するもので
ある。 なお、第１の作用で記したように、浴中の
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）比が従来に比し、大きくするこ とができるようになつたため、即ち、浴中の
Fe2+濃度を従来より低くできるようになつたた
め、不溶解性陽極使用時におけるFe2+→Fe3+へ
の直接酸化反応（この反応はFe2+イオンの拡散
律速支配反応である）も低くなる。従つて、第
１，第４の両者の効果により、Fe2+→Fe3+への
酸化はかなり低減される。 前記のごとき、４項目の作用を有効に働かせし
めうる本発明の構成としては、前記で、その添加
量は0.01〜10ｇ／である。0.01ｇ／以下で
は、効果が小さく、10ｇ／以上では、ドラツグ
アウト等の損失により、高価な有機物が減少する
ことによる経済的なデメリツト及び多量の有機物
が排液中に混入するため、排液処理能力を大幅に
増やす必要が生ずることによるデメリツトがあ
る。 〔発明の効果〕 かくすることにより、次の(1)〜(6)の効果が得ら
れる。 (1) 適正なめつき組成のめつき皮膜をより容易に
製造可能なものとし、歩留りの向上とともに、
品質が向上する。 (2) めつき皮膜の光沢向上により、商品価値をよ
り一層高める。 (3) イオン補給時の還元溶解反応の向上及び空気
酸化、不溶解性陽極使用時における通電酸化の
大幅な低減により、めつき浴中のFe3+イオン
バランス濃度を低位に維持できるため、めつき
効率の向上、即ち、生産性の向上が図れる。 (4) 又、(3)の効果により、充分にFe3+イオン濃
度を低く維持しえる場合には、特願昭58−
92076号に記されているような、Fe3+イオンに
起因する塩基性硫酸第二酸の固形浮遊物の生成
が著しく減少するため、めつき浴電導性向上に
有効である（NH4）2SO4，Na2SO4，K2SO4の
添加も可能となり、めつき電力コストの低減に
つながる (5) 所定のめつき組成を得るのに、浴中Zn比
（Zn2+／Fe2+＋Zn2+）を高められるため、電流効率 向上効果がある。 (6) 常温での溶解度が相対的に大きいZn2+イオ
ンの濃度を高められるため、全濃度（Fe2+＋
Zn2+）を高めることができ、電流効率向上効
果がある 等の優れた効果が得られる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を比較例とともに挙げる。 表１，２，３，４に示すごとく、めつき皮膜組
成及び添加剤を変化させて実施した。表１は目標
めつき皮膜中の亜鉛組成が85％±３％、表２は70
％±３％、表３は40％±３％、表４は20％±３％
である。 めつき条件はいずれも、Fe2+＋Zn2+＝100ｇ／
、浴温60℃、電流密度100A／ｄm2にて行なつ
た。又、めつき層表面光沢は、光沢度計にて測定
したもので、０〜100％の評価値であらわした。
なお、イオン補給還元効率は以下の定義式にて求
めたものである。 イオン補給還元効率＝（Fe3+還元溶解反応量）／（
H2発生溶解反応量）＋（Fe3+還元溶解反応量）×100（
％） 又、Fe3+イオンの生成量（ｇ／ｃ）は不溶解
性陽極としてPb−Sn（５％）を使用し、100A／
ｄm2にて、10000c／通電した際のFe3+増加量
（ｇ／）より求めたものである。さらに、空気
酸化速度の値は第２図に示す実験装置にて１m3／
minの空気（O2含有率20％）吹込時のFe3+生成量
（Kg／Hr）として求めた。即ち、長さ100ｍの端
部開放型容器１内にめつき液２（Fe2+：65ｇ／
，Zn2+：35ｇ／，遊離H2SO4：10ｇ／，
Fe3+：15ｇ／，浴温60℃）を充てんし、他端
部の散気筒３を介して空気を吹込んだ。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
このように本発明によれば優れた効果が得られ
た。
た。
第１図は、めつき浴中のFe3+イオン濃度とめ
つき効率の関係を示す説明図表、第２図は空気酸
化測定の装置例を示す説明図である。
つき効率の関係を示す説明図表、第２図は空気酸
化測定の装置例を示す説明図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Fe−Zn合金めつき硫酸塩浴中へ、ポリオキ
シエチレン誘導体化合物、ポリオキシプロピレン
誘導体化合物の１種又は２種以上を合計量として
0.01〜10ｇ／添加することを特徴する鋼板の鉄
−亜鉛合金電気めつき方法。 但し、ポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリ
オキシプロピレン誘導体化合物とは、以下に記す
もの及びその硫酸化物。 ・ ポリオキシエチレン（ポリエチレングリコー
ル） Ｈ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ＝１〜2000 ・ アルキルポリオキシエチレンエーテル Ｒ−Ｏ−（CH2−CH2−Ｏ）o−Ｈ ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテ
ル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ ポリオキシプロピレン（ポリプレングリコー
ル） ｎ：３〜2000 ・ アルキルポリオキシプロピレンエーテル ｎ：１〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルフエニルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：６〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20 ・ アルキルナフチルポリオキシプロピレンエー
テル ｎ：４〜2000 Ｒ：アルキル基 CnH2n+1 ｍ：０〜20
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP852284A JPS60155697A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 鉄−亜鉛合金電気めつき方法 |
| DE8484113084T DE3465347D1 (en) | 1983-11-01 | 1984-10-30 | Process for electroplating a metallic material with an iron-zinc alloy |
| EP84113084A EP0144711B1 (en) | 1983-11-01 | 1984-10-30 | Process for electroplating a metallic material with an iron-zinc alloy |
| US06/666,464 US4578158A (en) | 1983-11-01 | 1984-10-30 | Process for electroplating a metallic material with an iron-zinc alloy |
| CA000466808A CA1247037A (en) | 1983-11-01 | 1984-11-01 | Process for electroplating a metallic material with an iron-zinc alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP852284A JPS60155697A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 鉄−亜鉛合金電気めつき方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155697A JPS60155697A (ja) | 1985-08-15 |
| JPH0359995B2 true JPH0359995B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=11695474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP852284A Granted JPS60155697A (ja) | 1983-11-01 | 1984-01-23 | 鉄−亜鉛合金電気めつき方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60155697A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6130697A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-12 | Kawasaki Steel Corp | 外観色調とめつき密着性にすぐれたＺｎ−Ｆｅ系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
| JPH0674515B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1994-09-21 | 株式会社神戸製鋼所 | 亜鉛―鉄系合金めっき方法 |
| JPS63241194A (ja) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鉄−亜鉛合金電気めつき方法 |
| JPH0635673B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1994-05-11 | 新日本製鐵株式会社 | 表面品位および耐食性に優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板の製造方法 |
| KR100417615B1 (ko) * | 1999-08-14 | 2004-02-05 | 주식회사 포스코 | 아연전기도금용 첨가제 제조 방법 |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP852284A patent/JPS60155697A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60155697A (ja) | 1985-08-15 |
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