JPS6214232B2 - - Google Patents

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JPS6214232B2
JPS6214232B2 JP59164714A JP16471484A JPS6214232B2 JP S6214232 B2 JPS6214232 B2 JP S6214232B2 JP 59164714 A JP59164714 A JP 59164714A JP 16471484 A JP16471484 A JP 16471484A JP S6214232 B2 JPS6214232 B2 JP S6214232B2
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JP
Japan
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poly
hydroxyethyl
carbon atoms
group
amino
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JP59164714A
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JPS6056085A (ja
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Maachin Shirubia
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OMI International Corp
Original Assignee
OMI International Corp
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Publication date
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Publication of JPS6214232B2 publication Critical patent/JPS6214232B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/565Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/562Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
関連出願 この発明は1982幎月24日付で出願した米囜特
蚱出願第381089号及び同第381090号の䞀郚継続出
願に察応するものである。 産業䞊の利甚分野 本発明は亜鉛鉄合金電着甚め぀き济及び該济
を甚いお導電性玠地䞊に亜鉛鉄合金膜を電着さ
せる方法に関する。さらに詳しくは、氎溶性のβ
―アミノプロピオン酞誘導䜓を含むめ぀き济から
亜鉛鉄合金を電着させるための改良济及び改良
方法に関する。 埓来の技術 半光沢ないし光茝性の倖芳を有する電着亜鉛
鉄合金は装食的倖芳ず同時に優れた耐食性を䞎え
るので奜たしいものである。䞀般的には亜鉛鉄
合金は亜鉛鉄合金め぀き济を甚いお導電性玠地
䞊に電着させるこずができる。かかる電着济及び
方法は各皮の玠地䞊に合金を析出させるのに甚い
られ、特に鉄、鋌のような鉄系玠地ずの関連で倚
甚される。 発明が解決しようずする問題点 本発明の亜鉛鉄合金め぀き济及びその方法
は、広範なPH及び電流密床に亘぀お各皮の型のめ
぀き济に䜿甚可胜な光沢添加剀の䜿甚を包含する
ものであ぀お、半光沢ないし光沢性の亜鉛鉄合
金め぀き膜を生成させる。本発明の济は商業的に
甚いるのに有甚であ぀お優れた亜鉛鉄合金め぀
きを埗るために融通性があり、か぀倚芞的である
こずが特城である。 本発明のその他の特城は次の蚘茉からさらに明
瞭になるはずである。たた特に蚀及しない限りす
べおのは重量基準である。 問題点を解決するための手段 この発明の亜鉛鉄合金め぀き济は亜鉛むオン
ず、鉄むオンず、及び次の䞀般匏 〔匏䞭、 は〜玄 は―OX、―NX2、―SO3H、―SO3M、―
COOM、―SX、又は―CN は、又は炭玠数〜玄10のアルカノヌル、
アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキ
ル、ヒドロオキシアリヌル、スルホアリヌル、カ
ルボキシアリヌル、又はアミノアリヌル は、Li、Na、、Be、Mg又はCa は―OR4、―R42、―OZ、―OM、又は
ハロゲン は炭玠数玄〜玄14のアリヌル基又は眮換ア
リヌル基 R1は又は炭玠〜玄のアルキル基 R2は又は炭玠数〜玄のアルキル、アル
カノヌル、又はアルカミン基であるか、又は ここでR3は又は炭玠数〜玄のアルキル基
であるか、又はプニル、眮換プニル、又は
【匏】又は
【匏】 R4は、又は炭玠数〜玄12のアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アルカノヌル、アルケノ
ヌル、アルキノヌル、ケトアルキル、ケトアルキ
ニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキ
シ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボ
キシアルキル、メルカプトアルキル又はニトリロ
アルキル基であるか、又はプニル、眮換プニ
ル又は ここでR5は、―OH、又は炭玠数〜玄の
ヒドロオキシアルキル基 は〜玄 は〜 はの敎数である〕 にお瀺される単量䜓、及びその混合物䞊びにこれ
らの重合䜓から成る矀から遞択された溶解性光沢
添加剀の光沢付䞎量ずを含有する導電性氎溶液か
ら成぀おいる。 この発明の有機光沢添加剀はβ―アミノプロピ
オン酞誘導䜓もしくはその重合䜓である。䞀般的
に、本発明で甚いるこの有機添加剀は長寿呜であ
぀お広い電流密床に亘぀お有効である。そのうえ
この添加剀は有機化合物であるにもかかわらず比
范的高枩においお安定である。したが぀お、この
発明の亜鉛鉄合金め぀き济は広い範囲の電流密
床、PH及び济枩に亘぀お䜿甚でき、か぀長寿呜で
ある。 前蚘光沢剀以倖に、本発明济には亜鉛鉄合金
め぀き济䞭に必芁ずされるあらゆる成分を含たせ
るこずができる。該め぀き济䞭には電着に際しお
所望の亜鉛鉄合金皮膜を生成せしめうるような
鉄むオン及び亜鉛むオンが含たれおいる。 垞法によ぀お鉄むオンは硫酞鉄、塩化鉄、フツ
化ホり酞鉄、スルフアミン酞鉄、酢酞鉄又はこれ
らの混合物のような溶解性鉄むオンの圢態で济䞭
に導入するこずができ、济䞭の鉄むオン濃床が玄
〜140/、奜たしくは玄40〜100/になる
ようにする。亜鉛むオンもたた塩化物、硫酞塩、
フツ化ホり酞塩、酢酞塩又はスルフアミン酞塩又
はこれらの混合物のような溶解性塩類の圢態で济
䞭に導入ができる。玄〜玄96亜鉛を含む合金
膜を析出させるには玄〜玄120/の量で甚い
る。奜たしくは、玄10〜玄98亜鉛を含む合金膜
を生成させるのがよく、この堎合の济䞭の亜鉛濃
床は玄〜玄75/である。 本発明による亜鉛鉄合金め぀き济にはたた各
皮のその他の添加剀も導入できる。ある目的に
は、特殊な䞀皮類の添加剀を倚目的に䜿぀お有効
であるこずもある。かかる远加的添加剀の䟋ずし
お緩衝剀及び济倉性剀があり、ホり酞、酢酞、硫
酞アンモニりム、酢酞ナトリりム、塩化アンモニ
りム及びこれらの混合物から遞択する。この発明
の亜鉛鉄合金め぀き济は硫酞アンモニりム、塩
化アンモニりム、臭化アンモニりム、フツ化ホり
酞アンモニりム、硫酞マグネシりム、硫酞ナトリ
りムその他を济の導電性改善のために加えるこず
もたた可胜である。 この亜鉛鉄合金め぀き济のPHは玄〜玄
6.5、奜たしくは玄0.5〜玄である。PH〜6.5繋
床の匱酞性もしくは䞭性においおは金属むオン類
の有効量を溶液䞭に維持せしめるための通垞の錯
化剀もしくはキレヌト化剀を添加するこずがよ
い。奜適なキレヌト化剀もしくは錯化剀には、ク
゚ン酞、グルコン酞、グルコヘプタノ酞、酒石
酞、アスコルビン酞、む゜アスコルビン酞、りん
ご酞、グルタル酞、ムコン酞、グルタミン酞、グ
リコヌル酞、アスパラギ酞その他䞊びにこれらの
アルカリ金属塩、アンモニりム塩、亜鉛塩又は鉄
塩が包含される。その他の奜適な錯化剀もしくは
キレヌト化剀の䞭にはニトリロトリ酢酞、゚チレ
ンゞアミンテトラ゚タノヌル、゚チレンゞアミン
テトラ酢酞及びこれらの塩類が包含される。 過剰量の第鉄むオンがこの济䞭に存圚するず
め぀き膜衚面に现みぞが発生しお奜たしくない。
このため通垞、第鉄むオン濃床を玄/以
䞋に抑制するこずが奜たしい。济䞭ぞの鉄成分の
導入は通垞は第鉄むオンずしお導入するのであ
るが運転䞭に第鉄状態えの酞化が生起する。第
鉄むオンの生成を制限倀以内に抑制するには可
溶性亜鉛アノヌドを甚いるか、別法ずしおは貯槜
䞭に金属亜鉛を浞挬しお液を埪環しおやるずよい
こずが刀぀た。これらの操䜜を行なわない堎合に
は、䟋えば重亜硫酞塩、む゜アスコルビン酞、グ
ルコヌスやラクトヌスのようなモノサツカラむド
及びゞサツカラむドの劂き济可倉性、盞溶性の有
機及び又は無機還元剀を甚いお第鉄むオン濃
床を適切に制埡する。 この济はたた任意成分ではあるが、亜鉛鉄
ニツケル又は亜鉛鉄コバルトの䞉元合金を生
成させるために、適圓な濃床のニツケルもしくは
コバルトむオンを含たせるこずができる。このコ
バルト及び鉄むオンは济可溶性の塩又は化合物の
どのような圢におも添加するこずが可胜であ぀お
鉄玄〜玄20に察しお玄0.1〜玄コバルト
か又は玄0.1〜玄20ニツケル、残郚は実質的に
亜鉛であるような合金が生成するような濃床に調
敎するのが奜たしい。 前述の成分に加えお本発明のめ぀き济は次の䞀
般匏 〔匏䞭、 は〜玄 は―OX、―NX2、―SO3H、―SO3M、―
COOM、―SX、又は―CN は、又は炭玠数〜玄10のアルカノヌル、
アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキ
ル、ヒドロオキシアリヌル、スルホアリヌル、カ
ルボキシアリヌル、又はアミノアリヌル は、Li、Na、、Be、Mg又はCa は―OR4、―R42、―OZ、―OM、又は
ハロゲン は炭玠数玄〜玄14のアリヌル基又は眮換ア
リヌル基 R1は又は炭玠〜玄のアルキル基 R2は又は炭玠数〜玄のアルキル、アル
カノヌル、又はアルカミン基であるか、又は ここでR3は又は炭玠数〜玄のアルキル基
であるか、又はプニル、眮換プニル、又は
【匏】又は
【匏】 R4は、又は炭玠数〜玄12のアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アルカノヌル、アルケノ
ヌル、アルキノヌル、ケトアルキル、ケトアルキ
ニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキ
シ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボ
キシアルキル、メルカプトアルキル又はニトリロ
アルキル基であるか、又はプニル、眮換プニ
ル又は ここでR5は、―OH、又は炭玠数〜玄の
ヒドロオキシアルキル基 は〜玄 は〜 はの敎数である〕 にお瀺される単量䜓、及びその混合物䞊びにこれ
らの重合䜓から成る矀から遞択された有機光沢添
加剀の光沢付䞎量を含有しおいる。 䞊蚘䞀般匏にお瀺される単量䜓及びその重合䜓
はいずれ本発明の济及び方法に䜿甚される光沢添
加剀ずしお有甚であるが重合䜓のほうが奜たし
い。重合䜓䜿甚の際には重合䜓合の正確な平均分
子量は臚界的ではない。しかしこの光沢剀は氎溶
性でなければならないので、分子量又は重合床に
は䞊限がある。䞀般にい぀お、本発明の光沢添加
剀の分子量は単量䜓の分子量ないし重合䜓が性䞍
溶性になる時点での分子量であるずいうこずがで
きる。 この発明の光沢添加剀はミパル反応、䟋えば
アクリル誘導䜓のような共圹カルボニル化合物を
゜又は゜アミン類又はその誘導䜓ず無觊媒
䞋、極性溶媒の存圚䞋で発熱反応させるこずによ
぀お造るこずができる。次いでこの単量䜓を加熱
重合させ、そのあず蒞留によ぀お䞍適圓な副生成
物を陀去す。この生成重合䜓は氎溶性であるが濃
厚なゞ゚リヌ状の架橋重合䜓である。 前蚘䞀般匏にお瀺される有機化合物及びこれら
の合成方法は、“The Reaction of Amino
Alcohols with Acrylates、”Bulletin of the
Chemical Society of Japan、Vol.39、1486〜
14901966“The Catalytic Effect of
Alcohol and Mercaptan of the Michael
Reaction of Acrylates、”Bulletin of the
Chemical Society of Japan Vol.40、1727
1967“ novel Synthesis of Polyamide
from Amino Alcohcl and Acrylate、”Polymer
Letters、Vol.4、273〜2761966及び
“Room―Temperature Polycondensation of β
―Amino Acid Derivative Synthesis of
Various ―Hydroxyethy1Nylons*、”
Journal of Polymer SciencePart ―、
Vol.7、2817〜28581966に蚘茉されおいる。 本発明の光沢添加剀ずしお特に有甚なものには
次のものが包含される。 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
ロ ゞ―゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
ロ ゞ―N′――ヒドロオキシ゚チルプロ
ピオンアミド ポリ〔――ヒドロオキシ゚チル――
―シアノ゚チル―β―アミノプロピオン
酞 テトラ〔―メチル ―シアノメチル β―
アミノプロピオネヌトペンタ゚リスリトヌル ポリ〔―ヒドロオキシ tert―ブチルβ
―アミノ―β―メチルカルボキシメチルプロピオ
ネヌト ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
アミノ―α―メチルアセトメチルプロピオネヌ
ト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―ア
ミノ―β―プニルメチルプロピオネヌト〕 ポリ〔β―タりリル゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ゞ―ヒドロオキシ゚チル
ニトリロβ―メチルプロピオンアミド〕 ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
アミノプロピオンアミド―N′―む゜プロピル
ナトリりムスルホネヌト〕 ポリ〔――メルカプト゚チルニトリロ
ゞ―メチルプロピオネヌト〕 ポリ〔――カルボキシ゚チルβ―アミ
ノ ゞ―ブチルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ヒドロオキシ゚チルアミノ゚チ
ルβ―アミノ―メトキシ゚チルプロピオ
ネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
ロ ゞ――゚チルヘキシルプロピオネヌ
ト〕 ――ヒドロオキシプロピルニトリロ
ゞ―ポリ゚トキシプロピオネヌト ここでポリ゚ヌテル基の分子量は玄4000 テトラ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―
アミノプロピオネヌト〕ペンタ゚リスリトヌル 及びこれらの混合物。 本発明济䞭の光沢剀濃床は広い範囲に亘぀お倉
曎ができる。最高濃床はそのずきの光沢剀の皮類
に䟝存し、か぀この酞性氎溶液济䞭えのその溶解
床以䞋である。濃床の䞋限はそのずきの光沢剀の
皮類及び電流密床のような芁因に䟝存する。䞀般
的にいえば、この光沢添加剀は所望の光沢効果が
埗られるのに有効な十分な濃床で甚いなければな
らない。汎甚目的での濃床は0.01〜2.1/であ
る。しかし、極めお䜎い電流密床ではこの添加剀
は非垞に少量で、䟋えば0.1mg/でも効果がある
し、非垞な高電流密床では10/のような高濃
床が甚いられる。 本発明の方法に関する提案によれば、亜鉛鉄
合金め぀き膜が前蚘光沢添加剀を济䞭に、所望の
亜鉛鉄合金膜を生成するのに効果的な量におい
お含んでいるようなめ぀き济から電着される。こ
の発明による亜鉛鉄合金め぀き膜は现片め぀
き、導管め぀き、ワむダめ぀き、棒め぀き、チナ
ヌブ又は継手め぀き、損耗郚品の電鋳、はんだ鉄
チツプのめ぀き、印刷甚むンタグリオ板のめ぀き
その他の工業甚目的のめ぀き膜ずしお有甚であ
る。それぞれの甚途に応じお济が凊方され、耐食
性又は所望される他の膜物性によ぀お凊方は倉わ
る。 この济の济枩は広い範囲に亘぀お䜿甚できる
が、兞型的には玄60゜〜玄160〓15〜71℃、奜
たしくは玄65゜〜玄95〓18〜35℃の範囲以内
で操䜜される。 め぀き操䜜は旧来の方法でも、最新の高速方法
のいずの方法を甚いおも実斜できる。この発明の
光沢添加剀は広い範囲のPH、济枩及び電流密床に
亘぀お半光沢ないし光沢性の亜鉛鉄合金め぀き
膜を生じさせるので、これらの济の運転条件は広
い範囲に亘぀お蚭定が可胜である。そのうえ、こ
の光沢剀の寿呜は長いので本発明济の運転は極め
お経枈的である。 本発明济からの亜鉛鉄合金め぀きの兞型的な
電着条件は、济枩が玄65゜〜玄160〓18〜71
℃の堎合には平均カ゜ヌド電流密床が玄
5000ASF537A/Dm2である。䜿甚可胜な最高
電流密床はそのずき所望される膜の皮類及び济の
凊方に䟝存する。め぀き操䜜䞭には济は空気又は
機械的にかくはんしたり、又は䜜業品自䜓を動か
しおかくはんするこずができる。济䞭に第鉄む
オンが生成するのを避けるには機械かくはんが奜
たしい。別法ずしお、ポンプを甚いお該め぀き溶
液を送入しお枊流を䜜぀おや぀おもよい。そのう
え、倚くの堎合、䞍溶性アノヌドよりむしろ可溶
性アノヌドを甚いた方が有効であるこずが刀明し
た。 実斜䟋 次に実斜䟋により本発明を詳述する。 実斜䟋  次の組成の鉄亜鉛合金め぀き甚酞性・氎性溶
を調補した。 量 硫酞第鉄・氎和物 530/ 硫酞亜鉛・氎和物 34/ ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリロ
ゞ―゚チルプロピオネヌト〕 50mg/ PH 1.6 電流密床950ASF91A/Dm2、济枩120〓49
℃の条件䞋でカ゜ヌドを3600rpmで機械的に回
転した。カ゜ヌド䞊に光沢性の32亜鉛合金め぀
きが析出した。 実斜䟋  次の組成の鉄亜鉛合金め぀き甚酞性・氎性济
を調補した。 量 硫酞第鉄・氎和物 388/ 硫酞亜鉛・氎和物 132/ ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリロ
ゞ――゚チルヘキシルプロピオネヌト
0.16/ PH 0.5 この济を甚いお400ft分121分にお移
動する鋌補现片をめ぀きした。カ゜ヌド電流密床
は1000ASF107A/Dm2、济枩は126〓52℃
であ぀た。析出した合金膜は光沢があり90亜鉛
を含んでいた。 実斜䟋  次の組成の鉄亜鉛合金め぀き甚酞性・氎性济
を調補した。 量 硫酞第鉄・氎和物 518/ 硫酞亜鉛・氎和物 32/ 硫酞マグネシりム・氎和物 70/ 硫酞ナトリりム 125/ ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリロ
―ゞ―プロピオンアミド〕 100mg/ PH 2.1 この济を甚いお100ASF11A/Dm2、济枩125
〓51℃の条件䞋でカ゜ヌドを動かし乍ら鋌補
導管をめ぀きした。生成合金め぀きは光沢があり
66亜鉛の合金であ぀た。この合金め぀きは塗装
性に優れたものであ぀た。 実斜䟋  次の成分を含有する鉄亜鉛合金め぀き甚の酞
性・氎性济を調補した。 量 塩化第鉄・氎和物 60/ 塩化亜鉛 40/ 塩化ナトリりム 180/ ホり酞 70/ む゜アスコルビン酞 40/ PH 1.5 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリロ
ゞ―メチルプロピオネヌト〕 0.50/ ―ヒドロオキシプロピルニトリロゞ―
ポリ゚トキシプロピオネヌト 0.25/ 機械かくはんしたハルセル詊隓片を济枩120〓
48℃、アンペアにお分間、め぀きした。詊
隓片の党面に亘぀お光沢があ぀た。この際の電流
密床はハルセル詊隓片の党面に亘぀お倉化しおい
る。 実斜䟋  次の成分を含むめ぀き济を調補した。 量 硫酞亜鉛・氎和物 100/ 硫酞コバルト・氎和物 50/ 硫酞第鉄・氎和物 100/ ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリロ
ゞ―N′゚チルプロピオネヌト〕 0.75/ 济のPHは、济枩120〓49℃においお亜鉛
アノヌドを甚いた。1000ASF107A/Dm2、现
片の運動速床300ft分91分においお光
沢のある亜鉛合金が析出した。 この発明の粟神ず範囲に反するこずなく、広範
に異る実斜態様を構成するこずができるこずは明
癜なので、この発明は前蚘の特蚱請求の範囲にお
いお限定した以倖は、その特定の実斜態様に制玄
されるものではない。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  PH玄〜6.5を瀺し、亜鉛むオンず、鉄むオ
    ンず、及び次の䞀般匏 〔匏䞭、 は〜玄 は―OX、―NX2、―SO3H、―SO3M、―
    COOM、―SX、又は―CN は、又は炭玠数〜玄10のアルカノヌル、
    アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキ
    ル、ヒドロオキシアリヌル、スルホアリヌル、カ
    ルボキシアリヌル、又はアミノアリヌル は、Li、Na、、Be、Mg又はCa は―OR4、―R42、―OZ、―OM、又は
    ハロゲン は炭玠数玄〜玄14のアリヌル基又は眮換ア
    リヌル基 R1は又は炭玠〜玄のアルキル基 R2は又は炭玠数〜玄のアルキル、アル
    カノヌル、又はアルカミン基であるか又は ここでR3は又は炭玠数〜玄のアルキル基
    であるか、又はプニル、眮換プニル、又は 【匏】又は【匏】 R4は、又は炭玠数〜玄12のアルキル、ア
    ルケニル、アルキニル、アルカノヌル、アルケノ
    ヌル、アルキノヌル、ケトアルキル、ケトアルキ
    ニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキ
    シ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボ
    キシアルキル、メルカプトアルキル又はニトリロ
    アルキル基であるか、又はプニル、眮換プニ
    ル又は ここでR5は、―OH、又は炭玠数〜玄の
    ヒドロオキシアルキル基 は〜玄 は〜 はの敎数である〕 にお瀺される単量䜓及びその混合物䞊びにこれら
    の重合䜓から成る矀から遞択される光沢添加剀の
    光沢付䞎量ずを含有する導電性の氎性溶液から成
    る亜鉛鉄合金め぀き济。  該光沢剀が次の化合物から成る矀から遞択さ
    れるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘
    茉のめ぀き济 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロゞ―゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロゞ―N′――ヒドロオキシ゚チルプロピ
    オンアミド ポリ〔――ヒドロオキシ゚チル――
    ―シアノ゚チル―β―アミノプロピオン
    酞 テトラ〔―メチル ―シアノメチル β―
    アミノプロピオネヌトペンタ゚リスリトヌル ポリ〔―ヒドロオキシ tert―ブチルβ
    ―アミノ―β―メチルカルボキシメチルプロピオ
    ネヌト ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
    アミノ―α―メチルアセトメチルプロピオネヌ
    ト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―ア
    ミノ―β―プニルメチルプロピオネヌト〕 ポリ〔β―タりリル゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ゞ―ヒドロオキシ゚チル
    ニトリロβ―メチルプロピオンアミド〕 ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
    アミノプロピオンアミド―N′―む゜プロピル
    ナトリりムスルホネヌト〕 ポリ〔――メルカプト゚チルニトリロ
    ゞ―メチルプロピオネヌト〕 ポリ〔――カルボキシ゚チルβ―アミ
    ノ ゞ―ブチルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ヒドロオキシ゚チルアミノ゚チ
    ルβ―アミノ―メトキシ゚チルプロピオ
    ネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロ ゞ――゚チルヘキシルプロピオネヌ
    ト〕 ――ヒドロオキシプロピルニトリロゞ
    ―ポリ゚トキシプロピオネヌト ここでポリ゚ヌテル基の分子量は玄4000 テトラ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―
    アミノプロピオネヌト〕ペンタ゚リスリトヌル 及びこれらの混合物。  該光沢添加剀が0.1mg/〜10/の量で含
    たれるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉のめ぀き济。  該光沢添加剀が0.010/〜/の量で
    含たれるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉のめ぀き济。  該济のPHが玄〜6.5であるこずを特城ずす
    る特蚱請求の範囲第項に蚘茉のめ぀き济。  該济のPHが3.0〜6.5であ぀お、か぀金属むオ
    ンを溶液䞭に維持するためのキレヌト化剀を含ん
    でいるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉のめ぀き济。  ニツケルむオン及びコバルトむオンから遞択
    される远加的合金化金属むオンが、ニツケル0.1
    〜20重量又はコバルト0.1〜重量を含む䞉
    元合金を生成せしめるのに十分な濃床で含たれる
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の
    め぀き济。  玠地䞊に亜鉛鉄合金め぀き膜を電着せしめ
    る方法であ぀お、亜鉛むオンず、鉄むオンず、及
    び次の䞀般匏 〔匏䞭、 は〜玄 は―OX、―NX2、―SO3H、―SO3M、―
    COOM、―SX、又は―CN は、又は炭玠数〜玄10のアルカノヌル、
    アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキ
    ル、ヒドロオキシアリヌル、スルホアリヌル、カ
    ルボキシアリヌル、又はアミノアリヌル は、Li、Na、、Be、Mg又はCa は―CR4、―R42、―OZ、―OM、又は
    ハロゲン は炭玠数玄〜玄14のアリヌル基又は眮換ア
    リヌル基 R1は又は炭玠〜玄のアルキル基 R2は又は炭玠数〜玄のアルキル、アル
    カノヌル、又はアルカミン基であるか、 又は ここでR3は又は炭玠数〜玄のアルキル基
    であるか、又はプニル、眮換プニル、又は 【匏】又は【匏】 R4は、又は炭玠数〜玄12のアルキル、ア
    ルケニル、アルキニル、アルカノヌル、アルケノ
    ヌル、アルキノヌル、ケトアルキル、ケトアルキ
    ニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキ
    シ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボ
    キシアルキル、メルカプトアルキル又はニトリロ
    アルキル基であるか、又はプニル、眮換プニ
    ル又は ここでR5は、―OH、又は炭玠数〜玄の
    ヒドロオキシアルキル基 は〜玄 は〜 はの敎数である〕 にお瀺される単量䜓及びその混合物䞊びにこれら
    の重合䜓から成る矀から遞択された氎溶性光沢添
    加剀の光沢付䞎量ずを含有する導電性氎溶液から
    該合金を電着せしめる方法。  該光沢添加剀が次の矀から遞択されるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロ ゞ―゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロ ゞ―N′――ヒドロオキシ゚チルプロ
    ピオンアミド ポリ〔――ヒドロオキシ゚チル――
    ―シアノ゚チル―β―アミノプロピオン
    酞 テトラ〔―メチル ―シアノメチル β―
    アミノプロピオネヌトペンタ゚リスリトヌル ポリ〔―ヒドロオキシ tert―ブチルβ
    ―アミノ―β―メチルカルボキシメチルプロピオ
    ネヌト ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
    アミノ―α―メチルアセトメチルプロピオネヌ
    ト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―ア
    ミノ―β―プニルメチルプロピオネヌト〕 ポリ〔β―タりリル゚チルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ゞ―ヒドロオキシ゚チル
    ニトリロβ―メチルプロピオンアミド〕 ポリ〔――ヒドロオキシプロピルβ―
    アミノプロピオンアミド―N′―む゜プロピル
    ナトリりムスルホネヌト〕 ポリ〔――メルカプト゚チルニトリロ
    ゞ―メチルプロピオネヌト〕 ポリ〔――カルボキシ゚チルβ―アミ
    ノ ゞ―ブチルプロピオネヌト〕 ポリ〔―ヒドロオキシ゚チルアミノ゚チ
    ルβ―アミノ―メトキシ゚チルプロピオ
    ネヌト〕 ポリ〔――ヒドロオキシ゚チルニトリ
    ロ ゞ――゚チルヘキシルプロピオネヌ
    ト〕 ――ヒドロオキシプロピルニトリロ
    ゞ―ポリ゚トキシプロピオネヌト ここでポリ゚ヌテル基の分子量は玄4000 テトラ〔――ヒドロオキシ゚チルβ―
    アミクプロピオネヌト〕ペンタ゚リスリトヌル 及びこれらの混合物。  該光沢添加剀0.1mg/ぞ10/の量で含
    たれるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉の方法。  該光沢添加剀が0.01/〜/の量で
    含たれるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉の方法。  該光沢添加剀が0.01/〜/の量で
    含たれるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉の方法。  济のPHが3.0〜6.5であ぀お、か぀該济が金
    属むオンを溶液䞭に維持するのに効果的な量のキ
    レヌト化剀を含むこずを特城ずする特蚱請求の範
    囲第項に蚘茉の方法。  電流密床10〜5000ASF1.1〜537A/Dm2
    においお電着を行なうこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項に蚘茉の方法。  電流密床10〜5000ASF1.1〜537A/Dm2
    においお電着を行なうこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項に蚘茉の方法。  該济がニツケルむオン及びコバルトむオン
    から遞択された远加的合金化金属むオンを、0.1
    〜20重量ニツケル又は0.1〜重量コバルト
    を含む䞉元合金が生成するのに十分な濃床で含む
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の
    方法。
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