JPH0361076A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性に優れ、
しかも白紙部分の白色度の低下を来さず、安定して記録
像を維持し得る感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。 最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
等は高速印字が可能となり、Ａ４版サイズの標準原稿を
１０秒以下で記録することが可能となっている。このよ
うなハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体
も高速記録適性に優れた記録体が要求されている。 従来より感熱記録体の発色感度を向上させる手段として
、塩基性染料や呈色剤よりも融点の低い熱可融性物質を
記録層中に添加し、先に溶融した熱可融性物質によって
染料と呈色剤を溶解せしめて発色開始温度を下げる方法
が広く知られている（特開昭４９−３４８４２号、特開
昭５３−３９１３９号等）。 しかし、一般に塩基性染料と呈色剤の両方を溶解する性
質を１種類の熱可融性物質に持たせることは困難であり
、また、このような性質を有する熱可融性物質であって
も染料／呈色剤／熱可融性物質の３者系の共融現象によ
る融点降下で発色開始温度が過度に下がり、記録層の白
色度が大幅に低下するという欠点がある。 このような欠点を伴わない感熱記録体を得るため、特開
昭６１−３１２８７号には熱可融性物質としテフェニル
ーヘンシルエーテル誘導体を使用スることが提宰されて
いるが、かかるＢＡ　２１体を使用した感熱記録体でも
、高温条件下に保存されると白色度が著しく低下してし
まい、さらに改善を要請されている。 「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、発色感度が高く、しか
も高温条件に曝されても白色度が低下しない感熱記録体
について、熱可融性物質のみならず組合わせて使用され
る塩基性染料についても幅広く検Ｎｔ　した。その結果
、熱可融性物質として下＋ｅ−１０式〔Ｉ〕で表される
フェニル−ヘンシルエチル誘導体を用い、かつ塩杜性染
料として３ジーｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオランを選択的に使用すると、かか
る目的が達成されることを見出し本発明を完成するに至
った。 「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−ジ
−ｎ−ペンチルア多ノー６−メチル−７−フエニルア健
ノフルオランを含イ１せしめ、かつ下記一般式ＣＴ）で
表される熱可融性物質を併用したことを特徴とする感熱
記録体である。 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ０〜４のアル
キル基または０１〜４のアルコキシル基を示す。〕 「作用」 本発明において、塩基性染料として３−ジ−ｎペンチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを
使用し、且つ熱可融性物質として上記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を併用すると、高速記録特性に優れるのみ
ならず、高温条件下に保存されても記録層の白色度低下
を来さない感熱記録体が得られる理由については必ずし
も明かではないが、かかる塩基性染料と熱可融性物質が
高い相溶性を示し、又それにも拘わらす共融現象による
融点降下の度合いが小さいためであろうとＨｅ定される
。 一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例としては例えば
、ヘンシル−４−メチルチオフェニルエーテル、４−ク
ロロヘンシル−４′−メチルチオフェニルコニ−チル メチルチオフェニルエーテル、３−クロロベンジル−４
′−メチルチオフェニルエーテル、４−メチルヘンシル
−４′−メチルチオフェニルエーテル、２−メチルベン
ジル−４′−メチルチオフェニルコ、−ラール、４−ブ
チルベンジル−４′−メチルチオフェニルエーテル、４
−メトキシヘンシル４′−メチルチオフェニルエーテル
等が挙げられる。勿論、これらの化合物に限定されるも
のではなく、また２種以上の化合物を併用することもで
きる。 本発明では、塩基性染料として３−ジ−ｎ−ベンチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを選
択的に使用するものであるが、かかる塩基性染料と一般
式〔Ｉ〕で表される熱可融性物質の使用比率については
特に限定するものではなく、通常、塩基性染料１００重
量部に対して熱可融性物質を１〜１０００重量部、好ま
しくは１０から３００重量部程度の範囲で調節するのが
望ましい。 本発明の感熱記録体において、特定の塩基性染料及び熱
可融性物質と共に記録層を構成する呈色剤については、
特に限定されるものではなく、温度の上昇によって、液
化、気化ないし溶解する性質を有し、かつ上記塩基性染
料と接触して呈色さ−１４る性質を存する各抽の物′ｉ
グが使用ごき、１４体的には例えば下記が挙げられる。 ４　　ｔｃｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフ
ェノキシド、α−ナフト−ル、β−ナソトール、４−ヒ
ドロキシヘンヅフェノン、４　　ｔｅｒｔ−オクチルカ
テコール、２，２′　　−ジヒドロキシジフェニル、２
２′−メチレンヒス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−イソブ
チルフェノール）、４．４’−イソブＩ−２ビリデンビ
ス（２−Ｌｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’　−
５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、２．
２’−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイド
ロキノン、４４′　シクロ・＼キシリデンジフェノール
、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、ヒドロキノンモノヘンシルエーテル、
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、３’、４’−テトラメチレン４−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４４′（１，３−ジメチルブチリデン
）ビスフェノール、４．４’−（１−フェニルエチリデ
ン）ビスフェノール、４．４’−（ｐ−フーγ−ニレン
ジイソプ

【：Ｉビリデン）ジフェノール、４．４’−（
ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−３ｅ
Ｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３　シクロへキ
シル−４−ヒドロキシ安、す、養醸、３．５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロ
ピル→ノ′リチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３−ヘンジルサリチル酸、３−（α−メチルヘンシル
）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルヘンシル
）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルヘンシル
）サリチル酸、３．５〜ジーα−メチルヘンシルサリチ
ル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸と例えば、亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、さらにはチオシ
アン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどとの多価金
属塩とアンチピリン、ピリジン、ジメチルアミノアンチ
ピリン等の有機化合物との錯化合物等。 塩基性染料と呈色剤の併用割合については、必ずしも限
定するものではないが、通常、塩基性染料１００重量部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部の呈色剤が配合される。なお、呈色剤は必要
に応じて二種以」二を併用することもできる。 これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボール嵩ル、アトライター、ザンドミル等の攪拌・粉砕
機により、染料、呈色剤及び一般式〔Ｉ〕で表される熱
可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどして調製さ
れる。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリヒニルアルコ−ル、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重景％程重
量合される。 さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸すＩ〜ゾリウムドデ
シルヘンゼンスルフォン酸すトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウＪ、塩、脂１１ｊｊ酸金属
塩算の分散剤、トす７ゾール系等の紫外線吸収剤、その
他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、
感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってス
ティッキングを生しないようにステアリン酸、ポリエチ
レン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等
の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。 加えて、記録へ・ノドへのカス（＝Ｊ着を改善するため
にカオリン、クレー、クルク、炭酸カルシラＪ１、０ 焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ
、活性白土等の無機顔料を添加することも可能である。 本発明の感熱記録体は、上述の如く、特定の塩基性染料
と熱可融性物質を併用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で
、例えは３−（Ｎ−エチルｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−）ルイジノ）−６〜メチル−７−ｐ−トルイジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７フエ
ニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フエニルア
ミノフルオラン、３（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
、３ジエチルアミノ−７−（ｏ　り【二１０フェニル）
アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（。 クロロフェニル）アミノフルオランなどの公知の塩基性
染料や、ステアリン酸アξド、ステアリン酸メチレンビ
スアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤ
シ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メチｌノ
ンビスく４−メチル６−１ｅｒｔ−ブチルフェノール）
、１．　１．、　３．、−１リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔブチルフェニル）ブタン等のヒ
ンダードフェノール類、１．２−ビス（フェノキシ）エ
タン、１２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１
２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２ナフチル
ヘンシルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフク
レ−１・、■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル等のエステル類などの各種公知の熱可融性物質を
併用することもできる。 支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支（）体
への塗布！ｌｉは１４に限定されず、通常、乾燥重量で
２〜１２ｇ／ｍ、好ましくは３〜ＩＯｇ／％程度の範囲
で調節される。さらに、１ 塗液の塗布方法についても特に限定するものではなく、
公知の塗布方法が適宜適用し得るものである。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、特定の塩基性
染料と熱可融性物質が選択的に使用されているため、高
感度で白色度が高く、且つ高温条件下に保存されても白
色度が低下し難く、しかも、記録ヘッドへのカス付着（
パイリング）の面でも優れた特性を発揮するものである
。 なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、また支持体の裏
面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けること
も勿論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施
すなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。 「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。 また特に断らない限り例中の部および％はそれぞ】　３ ２ れ重量部および重量％を示す。 実施例】 〔下塗り層の形成〕 焼成クレー（商品名：アンシレソクス、見掛は比重：　
０．２２ｇ　／ｃｎｆ、エンゲルハード社製）１００部 スチレン・ブタジェン共重合体ラテ・ノクス（固形分：
５０％）　　　　　　　　　　１５部ポリビニルアルコ
ール　１０％水？９ｔ（！　　３０　部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２００部上記組成物を
混合して下塗り雇用塗液を調製した。得られた塗液を５
０　ｇ／ｍの上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｎ？と
なるように塗布・乾燥して下塗り層を形成した。 〔感熱記録紙の調製〕 ■　Ａ波調製 ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチルツーフェニル
アミノフルオラン　　　１０部ヘンシル−４−メチルチ
オフェニルエーテル２０部 ４ メチルセルロース　５％水溶液　　　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成
物をサンド案ルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。 ■　Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成
物をザンドジルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。 ■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　　３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水５５部を滌合、攪拌し塗液とした。得ら
れた塗液を上記下塗り層上に乾燥重量が５．０　ｇ　／
　ｒｌとなるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例２ 実施例１のＢ？ｆｆＬ調製において、４．４′−イソプ
ロピリデンジフェノールの代わりに、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例３〜５ 実施例１のＡ液調製において、ベンジル−４メチルチオ
フエニルエーテルの代わりに、４−クロロベンジル−４
′−メチルチオフェニルエーテル（実施例３）、４−メ
チルヘンシル−４′−メチルチオフェニルエーテル（実
施例４）、３−クロロヘンシル−４′−メチルチオフェ
ニルエーテル（実施例５）の各々を用いた以外は実施例
１と同様にして３種類の感熱記録紙を得た。 比較例１ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−ｎ−ペンチルア
旦ノー６−メチル−７−フエニルア呉ノフルオランの代
わりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎシクロヘキシル）ア旦ノ
ー６＝メチル−７−フエニルアごノフルオランを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 かくして得られた６種類の感熱記録紙を京セラシュミレ
ータ−（電圧：１５Ｖ、パルスサイクル：　５ｍ　５ｅ
ｃ）を使用して、パルス１１１０．３０　ｍ　ｓｅｃと
０、４５ｍ　ｓｅｃで記録し、その発色濃度をマクヘス
濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバーフィルター使用）
にて測定し、その結果を第１表に示した。 また、記録前の記録層の白色度をハンター白色度計で測
定し、更に、この感熱記録紙を６０゛Ｃの雰囲気中に２
４時間放置した後、再び白色度を同様に測定し、その結
果を第１表に示した。 第　　１　　表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、高感度で白色度が高く、しかも高温条件下に曝されて
も白色度の低下を来さない優れた記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染
   料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を設けた
   感熱記録体において、塩基性染料として３−ジ−ｎ−ペ
   ンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
   ランを含有せしめ、かつ下記一般式〔 I 〕で表される
   熱可融性物質を併用したことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜＿４の
   アルキル基またはＣ＿１＿〜＿４のアルコキシル基を示
   す。〕