JPS61233584A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61233584A JPS61233584A JP60075882A JP7588285A JPS61233584A JP S61233584 A JPS61233584 A JP S61233584A JP 60075882 A JP60075882 A JP 60075882A JP 7588285 A JP7588285 A JP 7588285A JP S61233584 A JPS61233584 A JP S61233584A
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- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- sensitive recording
- thermal
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ） 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する〇（Ｒ） 従来
技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている０このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、畷音の
発生がないことなどの利点があり、計ＩＩＩ用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピー−タ一端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。
性を向上させた感熱記録材料に関する〇（Ｒ） 従来
技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている０このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、畷音の
発生がないことなどの利点があり、計ＩＩＩ用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピー−タ一端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ノ・ンドクリーム
や皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着υ による画像の保存性（耐脂性）等の特性亦要求されるよ
うになり、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感
熱記録材料が望まれるようになってきた。
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ノ・ンドクリーム
や皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着υ による画像の保存性（耐脂性）等の特性亦要求されるよ
うになり、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感
熱記録材料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中に含有させる方法が知られている。
録層中に含有させる方法が知られている。
例えば、竺公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤とじイ て用いる事が特開昭５８−１１９８９３号に配量′れて
いる。
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤とじイ て用いる事が特開昭５８−１１９８９３号に配量′れて
いる。
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
（０） 発明の目的
本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。
感熱記録材料を得る事にある。
（Ｄ）゛発明の構成
通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として一般式（１）で示される化
合物を含有させ、さらにＰ−ベンジルビフェニルを含有
させる事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得る事ができた。
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として一般式（１）で示される化
合物を含有させ、さらにＰ−ベンジルビフェニルを含有
させる事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得る事ができた。
一般式（１）
（式中Ｒはアルキル基、アルコキシ基、アラルオキシ基
又はハロゲン原子を表わす） 顕色剤として一般式（１）で示される化合物を使用する
事により画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることが
できるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を
種々検討したところ、Ｐ−ベンジルビフェニルを添加す
る事により、熱応答性が向上した。一般式（１）で示さ
れる化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソグロビルオキシジフェニルスルホン、４−クロロ−４
７−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン等が挙ケられ
るＯ 本発明による一般式（１）で示される化合物およびＰ−
ベンジルビフェニルは通常染料前駆体に対して各々５重
量％以上添加される。
又はハロゲン原子を表わす） 顕色剤として一般式（１）で示される化合物を使用する
事により画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることが
できるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を
種々検討したところ、Ｐ−ベンジルビフェニルを添加す
る事により、熱応答性が向上した。一般式（１）で示さ
れる化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソグロビルオキシジフェニルスルホン、４−クロロ−４
７−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン等が挙ケられ
るＯ 本発明による一般式（１）で示される化合物およびＰ−
ベンジルビフェニルは通常染料前駆体に対して各々５重
量％以上添加される。
好ましい量は１０−６００重景５であり、特に２０−５
００重前％が好ましい。添加量が５を量５未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
００重前％が好ましい。添加量が５を量５未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド等の融点８０’Ｃ〜１６０℃の熱可融物
を添加する事により熱応答性がさらに向上する。
アリン酸アミド等の融点８０’Ｃ〜１６０℃の熱可融物
を添加する事により熱応答性がさらに向上する。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明する。
体的に説明する。
染料前、躯体としては、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラ
ン系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイ
オレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−
１０ロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ
）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
シノー３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
ラン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラ
ン系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイ
オレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−
１０ロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ
）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
シノー３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ士、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド窄粍防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
（Ｅ） 実施例
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０．９を２％ポリビニルアル：１−ヤ水溶液３０
ｇと共にボールミルで２４時間分散した。
ラン１０．９を２％ポリビニルアル：１−ヤ水溶液３０
ｇと共にボールミルで２４時間分散した。
一方、４−ヒドロキシ−４７−メチルジフェニルスルホ
ン２５ ｇ全２％ポリビニルアルコール水溶液７５９と
共にボールミルで２４時間分散し、さらにＰ−ベンジル
ビフェニル２５１９を２％ポリビニルアルコール水溶液
７５１と共にボールミルで２４時間分散した。
ン２５ ｇ全２％ポリビニルアルコール水溶液７５９と
共にボールミルで２４時間分散し、さらにＰ−ベンジル
ビフェニル２５１９を２％ポリビニルアルコール水溶液
７５１と共にボールミルで２４時間分散した。
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５
０％分散Ｙｊ、８０１１を加え、さらにステアリン酸亜
鉛の２０％分散液２５．９，１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００ＩＩを加え、十分情拌して塗液とした。
０％分散Ｙｊ、８０１１を加え、さらにステアリン酸亜
鉛の２０％分散液２５．９，１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００ＩＩを加え、十分情拌して塗液とした。
塗液を坪ｔ ５５１ ／ｍ”の原紙に固型分塗布量４、
Ｏｊ’／ｍ”になるように、塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録材料を得た・実施例２ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロピル
オキシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。
Ｏｊ’／ｍ”になるように、塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録材料を得た・実施例２ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロピル
オキシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。
実施例３
実施例１の４−ヒトａキシ−４７−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに４−クロロ−４／−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。
ルホンのかわりに４−クロロ−４／−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。
比較例１
実ｍ例１の４−ヒドロキシ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルスルホンのかわりに２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンを１１！用、ｐ−ベンジルビフェニル
のかわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
ルスルホンのかわりに２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンを１１！用、ｐ−ベンジルビフェニル
のかわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例１のＰ−ベンジルビフェニルを除く以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
１と同様にして感熱記録材料を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料を机下電子部品
■製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。また、記録部について耐
可塑剤性についてテストした。結果を表−１に示す。
■製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。また、記録部について耐
可塑剤性についてテストした。結果を表−１に示す。
表−１
耐水性テスト／記録したサンプルを２０℃の水中に２４
時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
九〇 （巧効 果 表−１に示した結果から明らかな様に実施例１．２．３
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものである
。
時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
九〇 （巧効 果 表−１に示した結果から明らかな様に実施例１．２．３
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱時反応して
該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記
録材料において、該顕色剤として一般式（１）で示され
る化合物を含有し、さらにＰ−ベンジルビフェニルを含
有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルキルオキシ基、アラルキ
ルオキシ基又はハロゲン原子を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233584A true JPS61233584A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH068073B2 JPH068073B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=13589098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60075882A Expired - Lifetime JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068073B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH058540A (ja) * | 1991-07-05 | 1993-01-19 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
| WO2000066364A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau pour thermogravure |
| EP1160093A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-05 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording medium containing 4-acetylbiphenyl sensitizer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60075882A patent/JPH068073B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH058540A (ja) * | 1991-07-05 | 1993-01-19 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
| WO2000066364A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau pour thermogravure |
| EP1160093A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-05 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording medium containing 4-acetylbiphenyl sensitizer |
| US6660688B2 (en) | 2000-05-31 | 2003-12-09 | Ricoh Company Ltd. | Thermosensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH068073B2 (ja) | 1994-02-02 |
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