JPH03114775A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に地肌カブリがなく、し
かも高速記録適性に価れた感熱記録体に関するものであ
る。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感
熱ファックス等は高速印字が可能となり、Ａ４版サイズ
の標準原稿を１０秒以下で記録することが可能となって
いる。このようなハード分野の高速化に伴い、使用され
る感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要求され
ている。

感熱記録体の発色感度を向上させる手段として、塩基性
染料や呈色剤よりも融点の低い熱可融性物質を記録層中
に添加し、先に溶融した熱可融性物質によって塩基性染
料と呈色剤を溶解せしめて発色開始温度を下げる方法が
広く知られている（特開昭４９−３４８４２号、特開昭
５３−３９１３９号公報等）。しかし、一般に塩基性染
料と呈色剤の両方を溶解する性質を１種類の熱可融性物
質に持たせることば困難であり、また、このような性質
を有する熱可融性物質であっても塩基性染料、呈色剤、
熱可融性物質の３者系の共融現象による融点降下で、発
色開始温度が過度に下がるため、カブリ発色を生じて記
録層の白色度が大幅に低下するという欠点が存在する。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、発色感度、発色濃度が充分で高速記録適性を
有し、しかも高温あるいは高湿度条件下に強制保存され
ても地肌カブリを生ずることのない感熱記録体を提供す
ることを目的とする。

「課題を解決するだめの手段」 本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び、該塩基性染料と接触して呈色する呈色剤を含有す
る感熱記録層を設けた感熱記録体において、該記録層中
に下記一般式〔■〕で表される熱可融性物質の少なくと
も一種を含有せしめることにより、かかる目的が極めて
効率良く解決されることを見出し本発明を完成するに至
った。

〔式中、Ｒ，、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、炭
素数１〜４の置換されていてもよいアルキレン、アルケ
ニレン、またはアルキニレン基を表し、Ｘ、Ｙ、Ｘ、、
Ｙ、は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基、アシル基ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコ
キシ力ルボニル基、アリール基、アリールオキシカルボ
ニル基、置換又は未置換のアミノ基又はカルバモイル基
を表す。また、ｘ、ｙｘ、、ｙは相互に結合して環化し
てもよい。さらにｎは２〜４の整数を表す。〕 「作用」 本発明は、−ｉ式（１）で表される熱可融性物質を使用
することで極めて優れた発色感度、及び発色濃度を有し
、しかも高温、高湿度条件下で強制保存されても地肌カ
ブリを来さない感熱記録体か得られるものであるが、か
かる化合物の具体例としては、例えば１，２−ビス（ベ
ンジルオキシ）エタン、ｌ　２−ビス（４−メチルベン
ジルオキシ）エタン、■、２−ビス（３−メチルベンジ
ル、ｔキシ）エタン、１．２−ビス（４−クロロヘンシ
ルオキシ）エタン、１．２−ビス（３，４−ジメチルベ
ンジルオキシ）エタン、■、２−ビス（２−（４−メチ
ルフェニル）エトキシ）エタン、１．２−ビス（２−（
３，４−ジメチルフェニル）エトキシ）エタン、１，２
−ビス（４−（４−メチルフェニル）ブトキシ）エタン
、１−（４−メチルヘンシルオキシ）　−２−（４−メ
トキシヘンシルオキシ）エタン、１，３−ビス（ヘンシ
ルオキシ）プロパン、１３−ビス（４−メチルヘンシル
オキシ）プロパン、１，４−ビス（ヘンシルオキシ）ブ
タン、１．４−ビス（４−メチルヘンシルオキシ）ブタ
ン、１，２−ビス（２−（フェニル）ビニルオキシ）エ
タン、■、２−ビス（３（フェニル）フロベニルオキシ
）エタン、１２−ビス（２−（フェニル）エチニルオキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−アセチルヘンシルオキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−アセチルベンジルオキ
シ）エタン、■、２−ビス（４−プロピオニルヘンシル
オキシ）エタン、１，２−ビス（４メトキシカルボニル
ベンジルオキシ）エタン、１．２−ビス（４−エトキシ
カルボニルベンジルオキシ）エタン、１，２−ビス（４
−フェニルベンジルオキシ）エタン、■、２−ビス（４
−（ｐトリル）ベンジルオキシ）エタン、１，２−ビス
（４−（ｍ−１−リル）ヘンシルオキシ）エタン、１２
−ビス（ｌ−（フェニルオキシカルボニル）ヘンシルオ
キシ）エタン、１，２−ビス（４−（ｐ−アニリノ）ヘ
ンシルオキシ）　Ｘタン、１，２ビス（４−（ｍ−アニ
リノ）ヘンシルオキシ）エタン、１，２−ビス（４−（
ｐ−Ｎ−メチルアニリノ）ヘンシルオキシ）エタン、１
．２−ヒス（４−（ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリノ）ヘ
ンシルオキシ）エタン、１．２−ビス（４−カルバモイ
ルヘンシルオキシ）エタン等。勿論、これらの化合物に
限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である
。

尚、これらの化合物は、本発明の所望の効果を阻害しな
い範囲で他の熱可融性物質と併用することもでき、例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド、２，２′−メチレンビス（
４−メチル６　　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，
１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノ
−フ ル類、ｌ、２−ビス（フェノキシ）エタン、１゜２−ビ
ス（４−メチルフェノキシ）エタン、１２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２ナフチルヘンシルエーテ
ル、ヘンシル−４−メチルチオフェニルエーテル、４−
クロルヘンシル４′−メチルチオフエニルエーテル、４
−メチルヘンシル−４′−メチルチオフェニルエーテル
等のエーテル類、ジヘンジルテレフタレート、■ヒドロ
キシー２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエステル類
などの各種公知の熱可融性物質が挙げられる。勿論これ
らに限定されるものではない。

本発明の感熱記録体において記録層を構成する無色ない
しは淡色の塩基性染料としては各種のものがあり、下記
が例示される。３，３−ビス（ｐジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３イル）フタ
リド、３，３−ビス（１２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（
１２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（９−エチル力ルハヅー
ル３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）６−ジメチル
アミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１
−（１−メチルピロール３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等のｉ・リアリルメタン系染料、４．４’−
ビスージメチルアミノヘンズヒトリルヘンジルエーテル
、Ｎハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２４５−１
〜リクロロフエニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロヘンジイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロジナフトピラン、３−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
３メチル−ナフト（６′−メトキシヘンゾ）スピロピラ
ン、３−プロビルースピロージヘンソヒラン等のスピロ
系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−
クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ７−りロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６メチルー７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフ
ルオラン、３−（Ｎエチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ルＮ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン
−７−ジヘンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−
メチルアミノ）０ フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐトルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）６−メチル−７−（ｐ〜ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６メチル＝７−フェニルアミノフルオラン、３ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチルＮ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７（０−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３ジブチルアミノ〜７−（ｏ−
クロロフェニルアミ））フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テＩ・ラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピロリシノー６−メチル−７−ｐ
−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）
アミノ−６メチルー７−フエニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ＩＮエチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎエチル−Ｎ−シクロペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン等のフルオラン系染料等。勿論、これらの染料に限定
されるものではなく、二種以上の染料の併用も可能であ
る。

かかる塩基性染料と前記一般式ＣＩ〕で表される熱可融
性物質及び他の熱可融性物質との使用比■ 率についても特に限定されるものではないが、通常、塩
基性染料１００重量部に対して一般式（１）で表される
化合物を１〜１０００重景部、好ましくは、１０〜３０
０重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

本発明において、感熱記録体の記録層を構成する呈色剤
についても、特に限定されるものではなく、温度の上昇
によって、液化、気化ないし溶解する性質を有し、かつ
上記塩基性染料と接触して呈色させる性質を有する各種
の物質が用いられる。

代表的な具体例としては、活性白土、酸性白土、アクパ
ルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウムなどの無機酸性物質、４ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４ヒドロキシアセトフエノール、
４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−ジヒド
ロキシジフェノール、２２′−メチレンビス（４−メチ
ル６−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノール）、４．４’イ
ソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ３ 一ル）、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール
、４−フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデ
ンジフェノール、２２′−メチレンビス（４−クロルフ
ェノール）、ハイドロキノン４．４′−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４ヒドロキシ安息香酸ヘンシル、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキシモノヘンシ
ルエーテル、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルフォン、３’、４’−テトラメチレン
−４−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４．４’　−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、４．
４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４
．４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェ
ノール、４．４′（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン
）ジフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ４ シ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３〜ヘンシルサリチル酸、
３−（α−メチルヘンシル）サリチル酸、３〜クロル−
５−（α−メチルヘンシルサリチル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α
、α−ジメチルヘンシル）サリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルヘンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、
およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、さらには亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル、など
の多価金属の塩とアンチピリン、ピリジン、ジメチルア
ミノアンチピリン等の有機化合物との錯化合物などの有
機酸性物質等が例示される。なお、呈色剤も必要に応し
て二種以上を併用してもよい。

呈色剤と塩基性染料の併用比率については、必ずしも限
定するものではないが、通常塩基性染料１００重量部に
対して、１００〜７００重量部、より好ましくは１５０
〜４００重景部の呈色剤が配合される。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アＩ−ライター、サンドミル等の撹拌・粉
砕機により、塩基性染料、呈色剤及び一般式〔■］で表
される熱可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどし
て調製される。かかる塗液中には、通常バインダーとし
てデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョ
ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３０ｆｆｉ量％程度配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、トデシ
ルヘンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感熱記録体
が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキン
グを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カル
ナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液や
ユマルジョン等を添加するこ七もできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の顔料を添加することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。記録層を形成する塗液の支持体への塗
布量は特に限定するものではないが、通常、乾燥重量で
２〜１２ｇ／ｒｔ’；、好７ ましくは３〜Ｌｏｇ／ｒｒｒ程度の範囲で調節される。

記録層の形成方法も、特に限定されるものではなく、従
来から周知の技術によって形成することが出来る。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードコータバーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥
して感熱記録層を形成する。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すな
どの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加
し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

８ 実施例１ 下凹女月戚 焼成りジー（商品名：アンシレックス、エンゲルハード
社製）　　　　　　　　　　　　１００部スチレン・ブ
タジェン共重合体ラテックス（固形分：５０％）　　　
　　　　　　　　　１５部ポリビニルアルコール１０％
ｙｋ　溶ｅ　　　３０９ｎ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２００部上記組成物を混合して下
塗り開用塗液を調製した。

得られた塗液を５０ｇ／ポの上質紙に乾燥後の塗布量が
１０ｇ／ｎ（となるように塗布、乾燥して下塗り層を形
成した。

悶然記＃服■■裂 （１）　Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１０部１．２−ビス（ベ
ンジルオキシ）エタン２０部メチルセルロース５％水溶
液１５　部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
０部■ この組成物をサンドミルで平均粒径が２．０μｍとなる
迄粉砕した。

（２）Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部こ
の組成物をサンドミルで平均粒径が２．０μｍとなる迄
粉砕した。

（３）記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を上記下塗り層上に乾燥重量
が５．０ｇ／ｒＷとなるように塗布、乾燥して感熱記録
紙を得た。

実施例２ 実施例１におけるＡ液調製において１．２−ビス（ヘン
シルオキシ）エタン２０部を１，２−ビス（３−メチル
ベンジルオキシ）エタン２０部に置換した以外はすべて
実施例１と同様にして感熱０ 記録紙を得た。

実施例３ 実施例１におけるＡ液調製において１２−ビス（ベンジ
ルオキシ）エタン２０部を１，２−ビス（２−（フェニ
ル）ビニルオキシ）エタン２０部に置換した以外はすべ
て実施例Ｉと同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１におけるＡ液調製において１２−ビス（ベンジ
ルオキシ）エタン２０部を使用しなかだ以外はすべて実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１におけるＡ液調製において１，２−ビス（ヘン
シルオキシ）エタン２０部をステアリン酸アミド２０部
に置換した以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

かくして得られた各感熱記録紙を京セラ製感熱記録ヘッ
ドを用いた感熱記録装置（電圧：１６Ｖ。

パルスサイクル：　５ｍ　５ｅｃ）を使用して、パルス
巾１ ０、３０ｍ　ｓｅｃと０．４５ｍ　ｓｅｃで記録し、そ
の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アン
バーフィルター使用）にて測定し、その結果を第１表に
示した。

またこれらの感熱記録紙を６０’Ｃの条件下で２４時間
、または４０°Ｃ１９０％ＲＨの条件下で２４時間の保
存性テス１〜を行い地肌濃度（カブリ）の変化をマクベ
ス濃度計を用いて調べ、その結果を第１表に併記した。

第１表 ２ 「結果」 第１表からも明らかな様に、本発明の感熱記録体は、発
色怒度、発色濃度に優れ、地肌カフ゛ＩＪ　に優れた感
熱記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び、該塩
   基性染料と接触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録
   層を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般
   式〔 I 〕で表される熱可融性物質の少なくとも一種を
   含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。▲数式、化
   学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異なっていてもよく
   、炭素数１〜４の置換されていてもよいアルキレン、ア
   ルケニレン、またはアルキニレン基を表し、Ｘ、Ｙ、Ｘ
   ＿１、Ｙ＿１は同一でも異なっていてもよく、水素原子
   、アルキル基、アシル基、ハロゲン原子、アルコキシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリールオ
   キシカルボニル基、置換又は未置換のアミノ基又はカル
   バモイル基を表す。また、Ｘ、Ｙ、Ｘ＿１、Ｙ＿１は相
   互に結合して環化してもよい。 さらにｎは２〜４の整数を表す。〕