JPH036259A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、特にブロー成型性に優れたポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は優れた耐熱性を
有するとともに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃
性などの点で優れており、成形用樹脂材料として種りの
用途がある。しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、溶融粘度が高いため成形性が劣り、また耐溶剤
性、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。

かかる問題点を改善するためにポリフェニレンエーテル
系樹脂にスチレン系樹脂を配合し、成形性及び耐衝撃性
を改良した組成物が、例えばＮ０ＲＹＬ　（商標：ゼネ
ラルエレクトリック社）が知られている。しかしながら
、この樹脂組成物は主として射出成形用として用いられ
、ブロー成形性用には用いられていなかった。近年、エ
ンジニアリングプラスチックの優れた特性を活かしたブ
ロー成形が行われる様になり、ブロー成形性の改良が必
要となった。

従来公知のボリフエらレンエーテル樹脂組成物は、射出
成形性は十分であるものの、比較的大きな中空成形品を
製造するためのブロー成形に用いることは困難であった
。これは、ブロー成形する際に溶融した樹脂、すなわち
パリソンが自重で垂れさがり、成形品の肉厚、寸法等が
著しく不均一になる、いわゆるドローダウン現象が生起
するためである。

通常の押出しスクリュー型のブロー成形機を用いてブロ
ー成形するときには、押出機スクリューにかかる負荷を
小さくするため、および溶融ポリマーを高速で口金から
吐出させた際にメルトフラクチャーを発生させないため
に、溶融粘度が低いことが望ましい。一方、パリソンの
ドローダウン現象を起こさずに、均一な肉厚および寸法
の成形品を得るためには、溶融粘度が高いことが望まし
い。

このような相反する二つの要求を満たすためには、ポリ
マーが高剪断速度下では低い溶融粘度を有していて、低
剪断速度下では高い溶融粘度となればよい。しかし、従
来のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の熔融粘度は
、剪断速度の依存性が小さく、ブロー成形性が不十分で
あった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上述の従来技術に伴う問題点を解消しようと
するもので、ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂
とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を改良
し、ブロー成形により大型成形品を成形するために適し
た特性、すなわちその溶融粘度の剪断速度依存性を大き
くするように改善しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（１）酸もしくは酸無水物によって少なくと
も部分的に変性されたポリフェニレンエーテルと、スチ
レン系樹脂とが配合された組成物に対して、多価エポキ
シ化合物または多価アミン化合物のいずれか一方を０．
ＯＩ〜５重量部重量したポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を特徴とし、また、（２）エポキシによって少な
くとも部分的に変性されたポリフェニレンエーテルと、
スチレン系樹脂とが配合された組成物に対して、（ａ）
多価カルボン酸化合物または（ｂ））多価アミン化合物
のいずれか一方を０．０１〜５重量部重量したポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物を特徴とする。

ここに使用されるポリフェニレンエーテルは、例えば、
一般式 （式中Ｒ１，ＲＺ、Ｒ：ｌ並びにＲ４は、水素、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニ
ル環との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロア
ルキル基およびハロアルコキシ基で、第３級α−炭素を
含まないものから選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度
を表す整数である。） で表される重合体の総称であり、上記一般式で表される
重合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わされ
た共重合体であってもよい。

好ましい具体例では、Ｒ５及びＲ２は炭素原子数１〜４
のアルキル基である。例えばポリ（２，６〜ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜６−ジエチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フエニシン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４
−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。またＩ’Ｐ
Ｅ共重合体としては、上記ポリフェニレンエーテル繰返
し単位中にアルキル三置換フェノール、例えば、２，３
．６−　トリメチルフェノールを一部含有する共重合体
をあげることができる。またこれらのポリフェニレンエ
ーテル（以下、ｒｐｐｇ」と略記する）に、スチレン系
化合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレ
ン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては
、上記１’ＰＥにスチレン系化合物として、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロル
スチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体であ
る。

このポリフェニレンエーテルは、少なくとも一部が、ク
エン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等の酸または酸無水物
、あるいはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸、グリシジルエステル類、アリル
グリシジルエーテル等のエポキシにより変性されている
ことが必要である。かかる変性は、ポリフェニレンエー
テルと添加組成物とを熔融混合することによって行うこ
とができる。

また、本発明で用いるスチレン系樹脂は、−（式中Ｒは
水素または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｚは
ハロゲンまたは炭素原子数Ｉ〜４のアルキル基である置
換基を示し、ｐは１〜５の整数である。）で示されるビ
ニル芳香族化合物から誘導された繰り返し構造単位を、
その重合体中に少な（とも２５重■％以上有するもので
なければならない。かかるスチレン系重合体としては、
例えばスチレンもしくはその誘導体の単独重合体並びに
、例えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ブチルゴム
、ＥＰＤＭ。

エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴムのようなエラ
ストマー物質を混合あるいはこれらで変性したスチレン
系重合体、さらにはスチレン含有共重合体、例えばスチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体（ＡＢＳ）をあげることができる。本発明のために
好ましいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレンお
よびゴム強化ポリスチレンである。

本発明に用いられる多価エポキシ化合物とは、分子内に
２個以上のエポキシ基を有する化合物であって、例えば
ビスフェノールＡとエピグリルヒドリンとを種々の割合
で反応させて得られるビスフェノール型エポキシ化合物
、ノホラック樹脂とエピグリルヒドリンより得られるノ
ホラック型エポキシ化合物、ポリカルボン酸とエピクリ
ルヒドリンより得られるポリグリシジルエステル類、脂
環化合物、例えばジシクロベンクンから得られる脂環化
合物型エポキシ化合物、アルコール性水酸基を有する脂
肪族化合物（例えばブタジオール、グリセリン等）とエ
ピクロルヒドリンより得られるグリシジルエーテル類、
エポキシ化ポリブタジェン、およびエポキシ基を有する
不飽和単量体と他の不飽和単量体とがるなるエポキシ基
化合物含有共重合体などがあげられる。これらの多価エ
ポキシ化合物の好ましい例としてのビスフェノールＡ型
エポキシ化合物としては、例えば、 （ただし、ｎは０〜ＩＯの数である） で表される化合物であり、エボー１１シ基含有共Ｉｎ合
体としＣは、エチレン／メタクリル酸グリシジル共ｉ［
合体、エチレン／酢酸ビニル／ヌククリル酸グリシジル
共重合体、エチレン／−酸化炭素／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体などであ
り、中でも、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合
体が好ましい。

また、多価アミン化合物とし一部は、分子内に２個以上
のアミン基を有する化合物が挙げられる０例えばポリメ
チレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、Ｎ−アミノエチル
エタノールアミンなどの脂肪族多価アミン、メタフェニ
レンジアミン、：１−シレンジアミン、４．４°−ジア
ミノジフェニルエーテル、４．４゛−ジアミノジフェニ
ルアミンなどの芳香族多価アミン、４．４゛−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、４，４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルエーテルなどの脂環式多価アミン、メラミン、
ベンゾグアナミンなどの複素環式多価アミン、α、ω−
ビス（アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンなどの
有機シラン化合物である。

多価カルボン酸化合物としては、分子内に２個以上のカ
ルボン酸基を有する化合物、例えばシュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、リンゴ酸、クエン酸などの脂肪族多価カルボン
酸化合物（あるいはこれらの塩または無水物）、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸などの芳香族
多価カルボン酸（あるいはこれらの塩または無水物）、
カルボン酸基含有共重合体（例えばポリスチレン、ポリ
オレフィンなど）である。

多価アミン化合物または多価カルボン酸化合物の配合量
は０．０１〜５重量部が好ましく　、ｏ、ｏｉ重量部以
下では溶融粘度の剪断速度依存性向上の効果が少なく、
また５重量部以上では粘度上昇、外観不良などが生じ好
ましくない。

〔実施例〕

末端が酸無水物基で変性されたポリフェニレンエーテル
（ＰＩ’Ｅ−１）あるいは末端がエポキシ基で変性され
たポリフェニレンエーテル（ＰＰ［Ｅ−２）５０部と、
ゴム強化スチレン樹脂（ＩＩＩＰｓ）　５０部よりなる
組成物に対し、表１に示す多価エポキシ化合物あるいは
多価アミン化合物あるいは多価カルボン酸化合物を溶融
混練し、ベレットを得た。

得られた各ベレットの溶融粘度特性を下記の方法で測定
した。キャピラリ式流れ特性試験機を用い、剪断速度１
ｓｅｃ””　と１ｏＯｓｅｃ″″１で、各々の熔融粘度
（ＭＶ）を測定した。これら二つの贋の比を？ｔＶ比と
いう。ブロー成形においては、パリソンのドローダウン
を少なくするために溶融樹脂の低剪断速度におけるＭＶ
は大きいほど良く、一方、押出機のスクリューに加わる
負荷を少なくするためには、高剪断速度でのＭＹは低い
ほど良い。これは、ＭＶ比の値が大きいほど樹脂組成物
がブロー成形に適した粘度特性を発揮す名ことを意味し
ている。

測定温度と結果を表１に示す。

また、比較例として、未変性ポリフェニレンエーテル（
ＰＰＥ）とゴム強化スチレン樹脂のみの値を示す。

比較例に比べ実施例に示す配合の組成物は、いずれも高
いＮｖ比を示し、ブロー成形性が向上していることがわ
かる。

表１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸もしくは酸無水物によって少なくとも部分的に
   変性されたポリフェニレンエーテルと、スチレン系樹脂
   とが配合された組成物１００重量部に対して、（ａ）多
   価エポキシ化合物または（ｂ）多価アミン化合物のいず
   れか一方を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とす
   るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
2. （２）エポキシによって少なくとも部分的に変性された
   ポリフェニレンエーテルと、スチレン系樹脂とが配合さ
   れた組成物１００重量部に対して、（ａ）多価カルボン
   酸化合物または（ｂ）多価アミン化合物のいずれか一方
   を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とするポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂組成物。