JPH0362850A - 熱可塑性ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の熱可塑性ポリウレタンに少量の熱可塑性
樹脂を配合してなる組成物に関する。本発明によシ提供
される組成物は優れた射出成形性を有するとともに、耐
水性、耐寒性および力学的性能などに優れる。

〔従来の技術〕

従来よシ熱可塑性ポリウレタンは高弾性率を有し、耐摩
耗性および耐油性に優れる等の多くの特長を有するため
、ゴムおよびプラスチックの代替材料として注目されて
おり１通常のプラスチック成形加工法が適用できる成形
材料として広範な用途で多量使用されるようになってき
ている。熱可塑性ポリウレタンは高分子ジオール、ジイ
ソシアナートおよび１，４−ブタンジオールなどの鎖伸
長剤を混合して重合することによシ製造されている。

熱可塑性ポリウレタンとしてはポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート
系ポリウレタンが知られておシ、それぞれの特長を活か
して種々の用途に使用されている。このうち、ポリエス
テル系ポリウレタンは力学的性能に優れている反面、耐
水性に劣ることが知られている。

熱可塑性ポリウレタンの成形時の離型性（粘着性防止）
を改良し、成形収縮率を減少させる目的で、熱可塑性ポ
リタレ最多９９〜５０重量多とアクリロニトリル−スチ
レンの共重合体またはブレンド重合体１〜５０重最多と
を配合することが提＝３− 案されておシ（特公昭４６−６５９号公報参照）、熱可
塑性ポリウレタンの成形時の離型性（粘着性防止）を改
良し、溶融粘度の温度依存性を小さくする目的で、熱可
塑性ポリウレタン９０−１０重量最多エチレン−プロピ
レン系ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物をグラフト重合して得られる樹脂１０〜９０重量
僑とを配合する試みがなされている（特公昭６０−１７
２８１号公報および特公昭６２−３４２６５号公報参照
）。

また、熱可塑性ポリウレタンの成形加工性を改良するた
めに、熱可塑性ポリウレタン９９〜７０重量多にアクリ
ロニトリル−スチレン−ブタジェンの三元共重合体重た
は三元ブレンド重合体１〜３０重最多を配合することが
提案されている（特公昭５４−７８２７号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の熱可塑性ポリウレタンは射出成形のサイクル時間
が長く生産性に劣シ、オたヒケが発生する等の射出成形
性に問題を有しており１これらの改良が強く望咬れてい
る。

４ 上記のエチレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化合
物およびシアン化ビニル化合物をグラフト重合してなる
樹脂を配合した熱可塑性ポリウレタン組成物は、多量の
グラフト重合体が配合されているため、熱可塑性ポリウ
レタンの粘着性が改良される反面、硬度が増大し、伸度
が低下し、耐屈曲性などが低下する等の熱可塑性ポリウ
レタン本来の特徴が消失する問題を有している。また、
アクリロニトリル−スチレンの共重合体°またはフレン
ド重合体を配合した熱可塑性ポリウレタン組成物および
アクリロニトリル−スチレン−ブタジェンの三元共重合
体または三元ブレンド重合体を配合した熱可塑性ポリウ
レタン組成物は、他の問題を伴うことなく、成形加工性
が満足できる水準１で改良されていないのが実情である
。

本発明の目的は耐水性、耐寒性および力学的性能などに
優れるとともに、射出成形性に優れた熱可塑性ポリウレ
タン組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記の目的は、（４）熱可塑性ボー５
− リウレタン９２〜９９重最多と（Ｂ）芳香族ビニル化合
物およびシアン化ビニル化合物を必須の構成成分として
含有する熱可塑性樹脂８〜１ｘ量多とからなう、該熱可
塑性ポリウレタンが（ａ）数平均分子量１．５００〜３
，５００のポリエステルジオールと（ｂ）ジイソシアナ
ートおよび（ｃ）鎖伸長剤とから得られ、かつ成分（ｂ
）および（ｃ）の重量の和が成分（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）の重量の和に対して工３〜４０％の範囲であシ、
該ポリエステルジオールがジオール由来の必須の構造単
位として下記の構造単位（Ｉ）および／會たは（ＩＩ）
を有し、ジカルボン酸由来の必須の構造単位として下記
の構造単位（Ｉ［ｌ）および（ＩＶ）を有しており、か
つ構造単位（Ｉ）のモル分率と構造単位（Ｕ）のモル分
率の比がＺｏｏ対Ｏ〜５０対５０の範囲であシ、構造単
位（Ｉｆｆ）のモル分率と構造単位（ＩＶ）のモル分率
の比が８ｏ対２０〜３５対６５の範囲であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン組成物を提供することによ
って達成される。

（Ｉ　）　’　　Ｏ＋ＣＨ２＋ｆＯ− ６− （ｎ）： ＣＨａ −Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＋ＣＨ＋＋ｉ；Ｏ−ＯＯ １］１］ （Ｉ［Ｉ）　　：　−Ｃ＋ＣＨ２坩Ｃ−（式中、ｎは４
〜１２の整数を表し、　Ａｒは炭素数６〜１２の２価の
芳香族炭化水素基を表す。）本発明の組成物において射
出成形サイクル速度が速く、成形歪率が小さく、かつ力
学的性能、耐水性、耐寒性などが優れる等の特性が高度
に発現されるためには、熱可塑性ポリウレタンが上記の
特定された構造を有することが重要である。この特定さ
れた構造を肴しない熱可塑性ポリウレタンの組成物の場
合には本発明の組成物が発現する効果がほとんど認めら
れない。

本発明における熱可塑性ポリウレタンを構成するポリエ
ステルジオールは水酸基価および酸価よシ求めた数平均
分子量が１，５００〜３，５００の範囲にあることが極
めて重要である。その数千均分７− 予歪は特に１，８００〜３０００の範囲にあることが好
ましい。数平均分子量が１，５００未満の場合には射出
成形サイクル速度、成形歪率の向上はほとんど認められ
ず、筐た３、５００を越える場合には成形時における溶
融粘度の変化が犬きく、安定した成形が困難となる。

ポリエステルジオールはジオール由来の必須の構造単位
として前記の構造単位（Ｉ）および／筐たは（ｎ）を有
し、ジカルボン酸由来の必須の構造単位として前記の構
造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を有する。

構造単位（Ｉ）を与える代表的な化合物として１゜９−
ノナンジオールが挙げられ、構造単位（ＩＩ）を与える
代表的な化合物として２−メチル−１，８−オクタンジ
オールが挙げられる。ジオール由来の構造単位において
構造単位（Ｉ）および／″！、たは（ＩＩ）の占める割
合が大きい程、上記の優れた特性を高度に発現する組成
物が得られる。構造単位（Ｉ）および／″！たは（ｎ）
のジオール由来の構造単位において占める割合は３０重
重量板上である場合が好ｔＬ＜、５０重重量板上である
場合がより好壕し８ い。ジオール由来の構造単位が構造単位（Ｉ）および／
筐たは（ＩＩ）のみから威る場合が特に好筐しい。

構造単位（Ｉ）のモル分率と構造単位（ＩＩ）のモル分
率の比は１００対Ｏ〜５０対５０の範囲である。

構造単位（ＩＩ）のモル分率が構造単位（Ｉ）のモル分
率よりも多い場合には、組成物の耐熱性および耐寒性が
劣る。本発明にお、けるポリエステルジオールの製造時
に併用されるジオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、１、４−ブタンジオール
、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチ
ルクリコール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、１．１０−デカンジオー
ルなどが挙げられる。これらジオールは単独で筐たは２
種以上の混合物で使用される。

構造単位（ＩＩ［）を与える脂肪族ジカルボン酸として
は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、トテカン
ニ酸などが挙げられるが、アジピン酸およびアゼライン
酸が好捷しい。これらの脂肪族ジカルボン酸は単独で寸
たは２種以上の混合物で使−〇− 用される。構造単位（ＩＶ）におけるＡｒが表す炭素数
６〜１２の２価の芳香族炭化水素基は具体的にはフェニ
レン基筐たはナフチレン基である。構造単位（ＩＶ）を
与える芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ンフタル酸、オルトフタル酸、１゜５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２．　ｓ−ナフタレンジカルボン酸、２．６
−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられるが、イソフ
タル酸およびテレフタル酸が好筐しい。これらの芳香族
ジカルボン酸は単独でまたは２種以上の混合物で使用さ
れる。構造単位（Ｉｎ）のモル分率と構造単位（ＩＶ）
のモル分率の比は８０対２０〜３５対６５の範囲である
。構造単位（ＩＩＩ）のモル分率がこれと構造単位（Ｉ
Ｖ）のモル分率との和に対して８０多を越えるポリエス
テルジオールから得られる組成物は本発明における上記
の優れた特性を発現しない。咬た、構造単位（ＩＶ）の
モル分率がこれと構造単位（ＩＩＩ）のモル分率との和
に対して６５９６よシ多い場合には、組成物の射出成形
性および耐寒性が低下する。

本発明におけるポリエステルジオールは、例え１０ ばポリエチレンテレフタレート捷たはポリブチレンテレ
フタレートの製造において用いられる公知の方法と同様
の方法、すなわちエステル交換反応または直接エステル
化反応とそれに続く溶融重縮合反応によう製造される。

本発明における熱可塑性ポリウレタンは成分（ｂ）およ
び（ｃ）の重量の和、すなわちハードセグメント構成成
分の重量が成分（ａ）、　（ｂ）および（ｃ）の重量の
和に対して１３〜４０ｑ６の範囲にあることが重要であ
る。そのハードセグメント構成成分の重量が１３多未満
の場合には、組成物の射出成形性の改良効果が小さく、
また４０％を越える場合には、組成物の溶融粘度の経時
変化が大きく、成形性が不良となる。

本発面における熱可塑性ポリウレタンはポリエステルジ
オールとジイソシアナートと鎖伸長剤とを溶融重合する
ことにより得られる。使用されるジイソシアナートとし
ては、インシアナート基を分子中に２個含有する脂肪族
、脂環族または芳香族のジインシアナルトであシ、例え
ば４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート
、１５−ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イン
ホロンジイソシアナート、４−．４−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナートなどが挙げられる。ジイソシア
ナートとしては特に４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アナートが好捷しい。また鎖伸長剤としてはポリウレタ
ン業界における常用の連鎖成長剤、すなわちインシアナ
ートと反応し得る水素原子を少なくとも２個含有する分
子量４００以下の低分子化合物を用いることができ、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メ
チル−１，５−ベンタンジオール、１゜６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、キシリレン
グリコール、１．４−ビス（βヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
、トリメチロールプロパン、グリセリン等のポリオール
；エチレンジアミン、フロピレンジアミン、キシリレン
ジアミン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３
−ジクロロ−４４−ジアミノジフェニルメタン、インホ
ロンシア□ン、ピペラジン、フェニレンシア□ン、トリ
レンジアミンなどのジアミン；ヒドラジン；アジピン酸
ジヒドラジド、インフタル酸ジヒドラジドなどのヒドラ
ジドなどが挙げられる。

鎖伸長剤としては１．４−ブタンジオール″！たは１４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを用いるの
が最も好ｌしい。これらの化合物は単独でまたは２種以
上の組合わせで使用される。重合条件は公知のウレタン
生成反応に採用される条件が適用されるが、重合温度と
しては２００〜２４０℃の範囲の温度を採用するのが好
捷しい。重合温度を２００℃以上に保つことによシ成形
加工性の良好なポリウレタンを得ることができ、また重
合温度を２４０°Ｃ以下に保つことにより耐熱性の増大
したポリウレタンを得ることができる。重合方法として
は特に多軸スクリュー型押出機を用いる連続溶融重合法
を採用するのが好ましい。

３ 本発明の組成物においては、上記の特定された構造を有
する熱可塑性ポリウレタンに芳香族ビール化合物および
シアン化ビニル化合物を必須の構成成分として含有する
熱可塑性樹脂を特定の割合で配合することが本発明の上
記の目的を達成するために重要な要件となる。本発明で
は熱可塑性ポリタレ最多９２〜９９重量多と上記の熱可
塑性樹脂８〜１重量多最多配合する必要がある。熱可塑
性樹脂の配合割合が１重最多未満の場合には、本発明の
効果がほとんど発現されず、オた８重最多を越える場合
には、組成物の硬度が高くなり、伸度が低下する。それ
ゆえ、熱可塑性樹脂の配合割合が８重量褒を越えて高め
られた硬度を有する組成物とこれと同じ硬度を有する本
発明の組成物とを比較した場合、前者の組成物はポリウ
レタンのハードセグメント含有量が後者の組成物のそれ
よりも少なくなシ、後者の組成物に比べて射出成形性の
向上は認められず、かつ耐屈曲性も低下し、熱可塑性ポ
リウレタン本来の特徴が損われ、用途が限定されたもの
になる。

１４− 本発明における芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニ
ル化合物を必須の構成成分として含有する熱可塑性樹脂
としては、例えば芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
化合物の・共重合体重たはブレンド重合物（以下、これ
をＡｓ樹脂と略称する）、エラストマー（グラフト基体
）に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物（
グラフトモノマー）をグラフト重合して得られる熱可塑
性グラフトポリマーなどが挙げられる。芳香族ビニル化
合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
核アルキル置換スチレン、核ハロゲン置換スチレンなど
が使用される。特にスチレンを使用するのが好ましい。

オた、シアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが使用される。特に
アクリロニトリルを使用するのが好ましい。上記のグラ
フト基体のエラストマーとしては、−３０℃よシ低い二
次転移温度を有するものを使用するのが好ましい。

Ａｓ樹脂の代表例としては、スチレンとアクリロニトリ
ルとを乳化重合させて得られる共重合体、スチレンのホ
モポリマーとアクリロニトリルのホモポリマーとをブレ
ンドして得られるブレンド重合体が挙げられる。Ａｓ樹
脂としては共重合体が好適である。芳香族ビニル化合物
とシアン化ビニル化合物との使用割合は特に限定されな
いが、前者が６０〜９０重量多の範最多あシ、かつ後者
が４０〜１０重量多の範最多あることが好咬しい。

熱可塑性グラフトポリマーとしては、例えば、エチレン
−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン
化ビニル化合物をグラフト重合して得られる樹脂（以下
、これをＡＢＳ樹脂と略称する）が挙げられる。エチレ
ン−プロピレン系コムとしては、エチレン−プロピレン
共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム
が用いられる。エチレンとプロピレンの重量比は９：ｌ
〜２：８の範囲が好！しい。捷たジエン単量体としては
、アルケニルノルボルネンなどのノルボルネン類、ジシ
クロペンタジェンなどの環状ジエン類、ヘキサジエンな
どの脂肪族ジエン類などが使用される。ジエン単量体は
単独で曾たは２種以上を組合わせて用いられる。エチレ
ン−プロピレン系ゴムと芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物などのグラフト重合に用いられるビニル化
合物との重量比は５：９５〜５０：５０の範囲が適当で
あり、１０：９０〜４０：６０の範囲が好ましい。ＡＢ
Ｓ樹脂は塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状−
懸濁重合法、懸濁重合法、乳化−懸濁重合法ｉどにより
製造される。

捷た熱可塑性グラフトポリマーとして、例えばブタジェ
ン系重合体のラテックスにアクリロニトリルおよびスチ
レンの両グラフトモノマーを加えて乳化重合させて得ら
れる共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
とスチレン−アクリロニトリル共重合体とをブレンドし
て得られるフレンド重合体など（以下、これらをＡＢＳ
樹脂と総称する）が挙げられる。ブタジェン系重合体の
ラテックスとしては、例えば、ポリブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ラテックス
、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスなどが使用
される。上記の各成分の割合１７ は、ブタンエ最多〜５０重量多、ステレフ最多〜８５重
量多、アクリロニトリル５〜４０重最多である。

本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、例えば上記の
熱可塑性ポリウレタンと芳香族ビニル化合物およびシア
ン化ビニル化合物を必須の構成成分として含有する熱可
塑性樹脂とを樹脂材料の混合に通常用いられるような縦
型または水平型の混合機を用いて所定の割合で予備混合
したのち、軸または二軸の押出機、ミキシングロール、
バンバリーミキサ−などを用いて回分式または連続式で
加熱混練することによシ製造される。混合時に耐光性、
耐熱性をよシ向上させるための安定剤、可塑剤、モンタ
ン酸ワックス、脂肪族アマイドなどの滑剤、充填剤、帯
電防止剤、顔料などの添加剤を本発明の効果を損わない
量で添加することが可能である。

本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は特に射出成形性
をはじめとする成形加工性に優れており、通常用いられ
ている射出成形機、押出成形機、ン８ ロー成形機、カレンダーなどにより容易に成形される。

本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は高い成形寸法精
度を有し、かつ優れた耐熱性、耐寒性、耐油性、耐摩耗
性、強靭性および力学的性能を有することから、シート
、フィルム、ロール、ギア、ソリッドタイア、スノータ
イア、スノーチェーン、ベルｌ−，時計バンド、ホース
、チューブ、バンキング材、防振材、靴底、スポーツ靴
、その他各種のラミネート製品の素材、機械部品、自動
車部品、スポーツ用品、弾性繊維ｉどに使用される。ま
た、本発明の熱可塑性ボリウレクン組成物は溶剤に溶解
して人造皮革、コーティング剤、繊維処理剤、接着剤、
バインダー　塗料などにも使用される。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。

なお、参考例において、数平均分子量は下記の方法に従
って求めたものである。咬た実施例およ耐水性、耐寒性
は下記の方法に従って評価したものである。熱可塑性ポ
リウレタンのハードセグメント含有量は、ジインシアナ
ーＩ−および鎖伸長剤に基づくセグメントが熱可塑性ポ
リウレタンにおいて占める重量割合を意味する。

（Ｉ）数平均分子量：ポリエステルジオールの水酸基価
および酸価よシ求めた。

（２）　　射出成形性：成形サイクル時間（射出時間＋
冷却時間）を変えて射出成形し、得られた成形品からヒ
ケおよび変形が発生しなくなる成形サイクル時間を測定
し、これによシ射出底形性を評価１〜た。

（３）力学的性能：ポリウレタン組成物のベレットを圧
縮成形して得られプと厚さｌＯＯμのフィルムを３号ダ
ンベルによって打ち抜いて、引張速度３０　ｃｍ　／　
ｒｎｉｎで破断強度および破断伸度を測定し、これによ
シカ学的性能を評価１７た。

（４）　　耐水性：ポリウレタン組成物のベレン１−を
圧縮成形して得られた厚さ１００μのフィルムを１００
℃の熱水中に入れて２週間加水分解促進テス１−を行い
、該テストの前後のフィルムの引張強度保持率で耐水性
を評価した。

（５）　　耐寒性：厚さ１００μのポリウレタン組成物
フィルムよシ作製した試験片につ−て、動的粘弾性測定
装置〔■レオロジ社製、ＤＶＥレオスペクトラ−〕を用
い、温度分散によ、９Ｔα（Ｅ！のピーク温度、１ｌＨ
ｚ）を測定し、これによシ耐寒性を評価した。

参考例１ ポリエステルジオールの製造 １．９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールの混合物（モル比＝９５：５）２、ｏｓｏｆ
、およびアジピン酸とインフタル酸の混合物（モル比＝
ｓｏ：５ｏ）１．ｓ６ｏグ（ジオールとアジピン酸のモ
ル比＝１．３：１．０）を反応器に仕込み、常圧下に窒
素ガスを系内に通じつつ、反応温度を１６０℃から２２
０℃に徐々に上げなから縮合水を系外に留去させてエス
テル化反応を２１− 行った。ポリエステルの酸価が０５以下になった時点で
真空ポンプによジ徐々に真空度を上げ、反応を完結させ
た。このようにして得られたポリエステルジオールは水
酸基価５５．８．酸価０３、数平均分子量約２，０００
を有していた。

参考例２〜］１ ポリエステルジオールの製造 参考例１においてそれぞれ表王に示すジカルボン酸成分
を与えるジカルボン酸およびジオール成分を与えるジオ
ールを用いる以外は同様にしてエステル化反応を行い、
それぞれ表１に示すポリエステルジオールを得た。

参考例１〜１１で得られたポリエステルジオールについ
て、ジオール成分およびその割合、ジカルボン酸成分、
数平均分子量をオとめて表ＩＫ示す。なお、表１におい
てジオール成分およびジカルボン酸成分はこれらを各々
与える次の略号で示されるジオールおよびジカルボン酸
で表した。

ＭＯＤ：２−メチル−１，８−オクタンジオールＮＤ：
１，９−ノナンジオール ２ ＨＤ：１６−ヘキサンジオール ＡＤ　：アジビン酸 ＡＺＡ　　：アゼライン酸 ＳＡ　：セバシン酸 ＩＰＡ　　：インフタル酸 ＴＡ　：テレフタル酸 以下余白 実施例１ ポリウレタン組成物の製造および性能評価ポリエステル
ジオール（４）および１，４−ブタンジオール（以下、
これをＢＤと略称する）のモル比ｌ対２の混合物を３０
℃に加熱し、これに５０℃に加熱溶融した４、４−′）
フェニルメタンジイソシアナート（以下、これをＭＤＩ
と略称する）をポリエステルジオール（四対ＭＤＩ対Ｂ
Ｄのモル比がｌ対３対２となる量で定量ポンプによシ同
方向に回転する二軸スクリュー型押出機に連続的に仕込
み、連続溶融重合反応を行った。この二軸スクリュー型
押出機の内部を前部、中間部および後部の３つの帯域に
分けた場合の最も高温となる該中間部の温度（重合温度
）を２２０℃とした。生成したポリウレタンをストラン
ド状で水中へ連続的に押し出し、ついでペレタイザーで
ペレットに成形した。

得られたポリウレタンのベレットｘｏｏｓｔｃＡＳ樹脂
（無化成工業■製、スタイラック−ＡＳ７６９）３部お
よびモンタン酸ワックス（ヘキス５− トワツクス０Ｐ）０．５部を２５咽φ押出機（シリンダ
ー温度２００℃、ダイス温度１８０℃）にて混線添加し
、ペレット化した。次いで、得ら′ｉ′１．たポリウレ
タン組成物のペレットを射出成形機（日精樹脂工業■製
、ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥ、シリンダー温度１７５−２０
０°Ｃ，／ズル温度２００℃、金型温度３０℃、射出圧
力１００−に９／ｃｒＡ　Ｃ）を用いて、成形サイクル
時間（射出時間＋冷却時間）を変えて射出成形し、成形
品（Ｉ５０ｍｍＸ２５ｍｍ×６肋）を作成した。

得られた成形品についてヒケおよび変形が発生しなくな
る成形サイクル時間を測定した。寸た、上記のポリウレ
タン組成物のペレットを前記の方法に従って成形し、力
学的性能、耐水性および耐寒性を評価した。評価結果を
表２に示す。

上記のポリウレタン組成物は射出成形性、力学的性能、
耐水性および耐寒性がともに良好であった。

比較例１ ポリウレタン組成物の製造および性能評価６ 実施例１においてＡＳ樹脂を添加しない以外は同様の操
作によシポリウレタン組成物のベレットを得、このペレ
ットを同様にして射出成形し、成形品を作製した。実施
例１におけると同様の評価を行い、それらの評価結果を
表２に示す。射出成形性が著しく不良であった。

実施例２〜７および比較例２〜１３ ポリウレタン組威物の製造および性能評価実施例１にお
いてポリエステルジオール（杓の代りに表２に示すポリ
エステルジオールを用い、かつ表２に示すモル比でポリ
エステルジオールとＭＤＩおよびＢＤとを仕込む以外は
同様にして反応および操作を行うことによシポリウレタ
ンのベレットを得た。これらのペレットに実施例１にお
けると同様にしてＡＳ樹脂（前記のとおシ）、ＡＢＳ樹
脂（日本合成ゴム■製、ＡＥＳｌｌｏ）捷たはＡＢＳ樹
脂（日本合成ゴム■製、ＡＢＳＩＯ）を所定割合で混線
添加するか、曾たは添加せずにポリウレタン組成物のベ
レットを得、これらのペレットを同様にして射出成形し
、成形品を作製した。

実施例１における と同様の評価を行い、 それ らの評価結果を表２ に示す。

以下余白 特開平３ ６２８５０　（９） の６ｒ　０００）　Ｌｌ″）　１．１’）　０　＋＋　
０　Ｃｏ　トＤＪＣ’Ｊ　　　の　　の　　　　　　　
　　Ｎ　　廿　　−〇　　　　　Ｎ＋ −Ｇ）　Ｃ’、Ｉ　ＣＮ　Ｇ’＋の（ｎｏのＩＮ　ＯＣ
Ｊｃｈ　ＣＱ　Ｑ’ｌ　Ｃｎ　ＬＩ’）　Ｃｏ　（０（
’）■トＣｌ’ｌ　Ｃ１’１〔発明の効果〕 本発明によう提供される熱可塑性ポリウレタン組成物は
、前記の表２から明らかなように、射出成形性、力学的
性能、耐水性および耐寒性のすべてにおいて優れる。筐
た、該組成物は耐熱性、耐油性、耐摩耗性、強靭性にお
いても優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）熱可塑性ポリウレタン９２〜９９重量％と（Ｂ）
   芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を必須
   の構成成分として含有する熱可塑性樹脂８〜１重量％と
   からなり、該熱可塑性ポリウレタンが（ａ）数平均分子
   量１，５００〜３，５００のポリエステルジオールと（
   ｂ）ジイソシアナートおよび（ｃ）鎖伸長剤とから得ら
   れ、かつ成分（ｂ）および（ｃ）の重量の和が成分（ａ
   ）、（ｂ）および（ｃ）の重量の和に対して１３〜４０
   ％の範囲であり、該ポリエステルジオールがジオール由
   来の必須の構造単位として下記の構造単位（ I ）およ
   び／または（II）を有し、ジカルボン酸由来の必須の構
   造単位として下記の構造単位（III）および（IV）を有
   しており、かつ構造単位（ I ）のモル分率と構造単位
   （II）のモル分率の比が１００対０〜５０対５０の範囲
   であり、構造単位（III）のモル分率と構造単位（IV）
   のモル分率の比が８０対２０〜３５対６５の範囲である
   ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜１２の整数を表し、Ａｒは炭素数６〜
   １２の２価の芳香族炭化水素基を表す。）