JPH0363265A - アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法及び殺虫・殺ダニ・殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、アルキルアミノピリミジン誘導体又はその酸
付加塩を有効成分とする殺虫・殺ダニ殺線虫剤に関する
ちのである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）本発明
のアルキルアミノピリミジン誘導体は新規化合物であり
、したがって、その生物活性についてち全く知られてい
ない。

本発明者らは、優れた殺虫・殺ダニ・殺線虫活性を有す
る化合物を得るため鋭意検討の結果、本発明を完成する
に至った。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、 一般式： （式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ４〜４アルキル基、Ｃ５〜
６シクロアルキル基又はハロゲン原子を表す。

Ｒ２及びＲ３は同一または異なり、それぞれＣ０〜４ア
ルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いはＲ２とＲ３
はそれらが結合している炭素原子と共にピリミジン環に
縮合する飽和もしくは不飽和の５もしくは６員環を表し
、当該環は環を構成する酸素原子又は硫黄原子で中断さ
れていてもよく、かつ、当該環上には１個もしくは２個
のＣ１〜４アルキル又はハロゲンが置換していてちよい
。

Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜４アルキル基又はＣ３〜６シク
ロアルキル基を表す。

Ｒ６は０１〜４アルキル基、０３〜．アルケニル基、０
３〜．アルキニル基、置換もしくは非置換のフェニル基
、置換もしくは非置換のベンジル基又はＣ１〜４アルコ
キシらしくはＣ８〜６シクロアルキルが置換していてち
よいＣ１〜４アルキル基を表す。

ｍは１〜１０の整数を表す。

ｎはＯ，１，２の整数を表す） で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体又はその酸
付加塩、それらの製法及び該化合物を有効成分とする殺
虫・殺ダニ・殺線虫剤を提供するものである。

前記式（Ｉ）において、Ｃ４〜４アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル及びｔ−ブチルが挙げ
られる。

Ｃ８〜６シクロアルキル基としては、例えばシクロプロ
ピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等が挙げられ
る。

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素
が挙げられる。

Ｃｓ−５アルケニル基としては、例えばアリル、１−６
しくは２−ブテニル、ｌ−もしくは２−メチルアリル、
２−ペンテニル及びイソプレニルが挙げられる。

Ｃｓ−ｓアルキニル基としては、例えば１−らしくは２
−プロピニル及び２−ブチニルが挙げられる。

置換らしくは非置換のフェニル基としては、低級アルキ
ル、ハロゲン又はトリフルオロメチルが置換していてち
よいフェニル基、例えばフェニル、４−クロルフェニル
、４−フルオロフェニル、４−メチルフェニル及び４−
トリフルオロメチルフェニルが挙げられる。

置換もしくは非置換のベンジル基としては、ハロゲン又
は低級アルキルが置換していてもよいフェニル基、例え
ばベンジル、４−クロルベンジル、４−フルオロベンジ
ル、４−メチルベンジル、３．４−ジクロロベンジルが
挙げられる。

Ｃ１〜４アルコキシ又はＣＳ−ａシクロアルキルが置換
していてちまい０１〜４アルキル基としては、例えばメ
トキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、シ
クロプロピルメチルが挙げられる。

前記式（Ｉ）において、好ましい基は次のとおりである
。

Ｒ’は水素原子が好ましい。

Ｒ２はメチル基又はエチ、ル基が好ましい。

Ｒ゛はフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。

Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基及びシクロプロピ
ル基が好ましい。

Ｒ５は低級アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル及びイソプロピル：低級アルコキシエチル基、例えば
メトキシエチル、エトキシエチル及びプロポキシエチル
、並びにシクロプロピルメチルが好ましい。

ｍは４〜８が好ましい。

ｎはＯｌｌ又は２が好ましい。

Ｒ２とＲ３がそれらが結合している炭素原子と共にピリ
ミジン環に縮合する環として前記式（Ｉ）から理解され
るように、本発明の化合物は、アミノ基を有しており、
容易に酸付加塩を形成し、そのような塩ちまた本発明に
包含される。

酸付加塩を形成する酸としては、例えば塩酸、臭化水素
酸、硝酸、硫酸、リン酸のような無機酸：ギ酸、シュウ
酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、アコニット酸のようなカルボン酸：メクンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、Ｉ）−トルエンスルホン酸のよ
うな有機スルホン酸が挙げられる。

前記式（Ｉ）において、中口の炭素原子が不斉炭素であ
るときは、個々の光学異性体及びラセミ体のいずれも本
発明に含まれる。

本発明の式（Ｉ）の化合物を第１表に例示する。

第１表 １ｓ ａＨ− −ＣｓＨｙ −ＣｓＨｔ ＣＬ− ０式”　１．５３９３ ｎＰｏｌ、５２７２ ｎ呂”　１．５６４３ ０ら 〃 −ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ＊ −Ｏ１，Ｃ−０１ ｍ、ｐ ７６〜７７’Ｃ ｍ、ｐ、　６９−７１”Ｃ Ｃ，Ｈｓ　　Ｃ１ 〃　　　　〃 開、　　〃 ＣｔＨｓ　　ｔｉ Ｉ ゞ−、／−／ −ＣＨ１０１２００（１ 一０１ｔＣＨＪＣｔＨｓ −ＣＨ，− ＣＨ。

〃 ｎＰ”　１．５４１６ ｎ乙”　１．５２７６ ｎ乙６”　１．５３９７ ｎＫ”　’　１．５４２８ ６ Ｃ，Ｈ８ＣＩ ７ ２８　　　　Ｊｌ　　　　ｎ　　　　ｎ　　　　ｎゝ〜
−７−） Ｃ，Ｈ，ＣＩ ＣＨｓ　　　Ｆ ＣＪｓ　　〃 ｎ　　　ＣＨｌ ’　　ｎ−ＣＪｔ 〃Ｃ１ ０ ６１ｍ、ｐ、　５８−６０°Ｃ ＩＩ　　　２　　ｍ、ｐ、　６９−７１’Ｃｍ、　ｐ、
　１２３〜１２５”　Ｃ ｎＰ’　”　１．５３１５ ｎ：”　１．５２６４ 注ｌ ｎＰ”　１．５３３５ ｎ乙４’　１．５２９４ ０呂４”　１．５３８８ 本発明の化合物（Ｉ）は、例えば以下に示すそれ自体公
知の方法により容易に製造される。

製造法Ａ ２ （ｎ） （ＩＩＩ） （Ｉ） （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは前
記で定義した意味を有し、Ｘは脱離基を表す） 脱離基Ｘは何等限定はなく、例えば塩素、臭素、ヨウ素
のようなハロゲン原子；メチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ、ブチルチオのようなアルキルチオ基；メタン
スルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、トリフル
オロメタンスルホニルオキシのようなハロゲン原子で置
換されていてもよいアルカンスルホニルオキシ基；ベン
ゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ
のようなアリールスルホニルオキシ基及びメルカプト基
、水酸基が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが脱離するので、これを捕捉し円滑に反応させるため
、塩基の存在下に反応させることが好ましい０反応は通
常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で式（ＩＴ）の
化合物と式（■【）の化合物とを加熱して反応させるこ
ともできる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シ
クロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳
香族、脂肪族、脂環式の炭化水素；ジエチルエーテル、
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ才キサンの
ようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケトンのよ
うなケトン類：メタノール、エタノール、エチレングリ
コールのようなアルコール類又はそれらの含水物：Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドのようなアミド類；ピリジン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリンのような有機塩基；及び上記溶媒の混
合物が挙げられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基；ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド：水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の無機塩基が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温〜溶媒の沸点以
下であり、反応時間を短縮するために加温することが好
ましい６ 製造法Ｂ 前記式（Ｉ）において、ｎがＯの化合物（Ｉ−１）は、
次の公知の方法によっても製造することができる。

（Ｉ−１） （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｍは前記で
定義した意味を有し、Ｘは脱離基を表す） 本反応では化合物Ｈ−Ｘが脱離するので、これを補足し
円滑に反応させるため、塩基の存在下に反応させること
が好ましい。反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、
無溶媒で式（ＩＶ）の化合物と式（Ｖ）の化合物とを塩
基の存在下に加熱して反応させることもできる。

溶媒及び塩基としては、本反応に関与しないものであれ
ば特に限定はなく、例えば上述した製造法Ａで使用され
る溶媒を使用することができる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温〜溶媒の沸点以
下であり、反応時間を短縮するために加温することが好
ましい。

製造法Ｃ 前記式（Ｉ）において、ｎが１又は２の化合物（Ｉ−２
）は、次の公知の方法によってち製造することができる
。

２ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ′ｓ及びｍは前記
で定義した意味を有し、ｎ′は１又は２を表す） 過酸化物（ＶＩ）については特に限定はなく、例えば過
酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸、メタ過ヨウ素酸ナト
リウム、過マンガン酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム
等が挙げられる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えばクロロホルム、ジクロロメタンのよう
な塩素化された脂肪族炭化水素；メタノール、エタノー
ルのようなアルコール類：アセトン、メチルエチルケト
ンのようなケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン
のような環状エーテル類；酢酸、プロピオン酸のような
脂肪族カルボン酸；水および上記溶媒の混合物が挙げら
れる。

反応温度は特に限定はないが、−１０℃〜溶媒の沸点以
下で行うことができるが、−１０℃〜室温が好ましい。

式（ＩＩＩ）の原料化合物は、例えば以下に示すそれ自
体公知の方法により製造することができる。

（■） （０）。

↑ （式中、Ｒ６は→ＣＨ，にＳ−Ｒ’基を表し、Ｒ４、Ｒ
５、ｍ及びｎは前記と同義であり、Ｚはハロゲン原子を
表す） 前記の各方法によって得られる目的物（Ｉ）は、再結晶
、各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製す
ることができる。

酸付加塩は、例えば反応終了後の反応液中に酸を導入し
、次いで溶媒を除去することにより容易に得ることがで
きる。

本発明の化合物は、半翅目、例えばウンカ類、ヨコバイ
類、アブラムシ類、コナジラミ類：鱗翅目、例えばヨト
ウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、モンシロ
チョウ等；鞘翅目、例えばソウムシ類、ハムシ類のほか
；ダニ目、例えばミカンハグニ、ナミハダニ等の農園芸
害虫に優れた効果を示す。また、ハエ、力、ゴキブリ等
の衛生害虫の防除にも極めて有効であり、その他の貯穀
害虫等にも有効である。

更に、本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対しても効力を有する。また
、本発明の化合物は農園芸用病害にも有効であり、例え
ば稲いもち病、大麦うどん粉病のほか、キュウリベと病
、トマト疫病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るものであ
る。

本発明の殺虫・殺ダニ・殺線虫剤は一般式（Ｉ）の化合
物の一種又は数種を有効成分として含有してなる。一般
式（Ｉ）の化合物をそれ自体で用いてもよいが、通常は
普通の担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合し
て、常法により、例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤、
粒剤、水又は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物に調
製されて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体；
ケロシン、鉱油等の炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素：クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類；アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類；酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジブチル等のエステル類；メタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のアル
コール類ニジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる。また
、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン等
を用い、混合噴射することもできる。

また、水剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散
、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性剤
、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル類、
アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤、分散剤及び補助剤は、それぞ
れの目的に応じ、各々単独にあるいは組合わせて使用さ
れる。

実施例１ ５−クロロ−６−エチル−４−（８−メチルチオオクチ
ルアミノ）ピリミジン（化合物番号ｌ）の合成 ８−メチルチオオクチルアミン４．０ｇとトリエチルア
ミン４−をトルエン５０−に溶解し、４．５−ジクロロ
ピリミジン４．０ｇを加え、撹押下に５時間加熱還流し
た。反応終了後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾
過により除き、７戸液を減圧下濃縮した。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００
、トルエン：酢酸エチル＝３＝１溶出）により単離し、
無色油状液の目的物５．７ｇを得た。

ｎ二”　　１．５３９８ 実施例２ ５−クロロ−６−エチル−４−（８−メチルスルフィニ
ルオクチルアミノ）ピリミジン（化合物番号７）の合成 メタ過ヨウ素酸ナトリウム０．８ｇを水８７ｎｌに溶解
し、Ｏ′Ｃに冷却して撹拌下に化合物番号１の化合物１
．２ｇのエタノール５−溶液を滴下した。滴下終了後、
同温度にて１時間撹拌し反応を完結させた。反応液より
エタノールを減圧下に留去し、酢酸エチルにて抽出した
。抽出液を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エ
チルを減圧下に留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００、酢酸エチル：
エタノール＝９：ｌ溶出）により単離し、無色粉状の目
的物０．８ｇを得た。

ｍ、ｐ、　７６〜７８℃ 実施例３ ５−クロロ−６−エチル−４−（８−メチルスルホニル
オクチルアミノ）ピリミジン（化合物番号８）の合成 ｍ−クロロ過安息香酸３．０ｇをジクロロメタン３０−
に溶解し、５℃以下に冷却して撹拌下に化合物番号１の
化合物２ｇを加え３時間撹拌した。反応終了後、ＩＮ−
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄、次いで水洗、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、ジクロロメタンを減圧下留去した
。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−
ゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）
により単離し、無色粉状の目的物１．８ｇを得た。

ｍ、ｐ、　６９〜７１℃ 実施例４ 化合物番号１の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名：花王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水を
添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例５ 化合物番号１の化合物１０重量部、カオリン７０重量部
、ホワイトカーボン１８重量部、ネオペレックスパウダ
ー（商品名；花王アトラス製）１．５重量部及びデモー
ル（商品名：花王アトラス製）０．５重量部とを均一に
混合し、ついで、粉砕して水和剤を得た。

実施例６ 化合物番号７の化合物２０重量部及びキシレン７０重量
部に、トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量
部を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例７　コナガに対する効力試験 第１表に示した化合物を実施例５に準じて水和剤に調剤
し、界面活性剤（０，０，１％）を含む水でｔｏｏｏｐ
ｐｍに希釈した薬液中に、キャベツ葉片（５ｃｍＸ　５
　ｃｍ）を３０秒間浸漬し、プラスチックカップに入れ
た。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭放ち、蓋をして２
５℃の定温室に放置した。２日後に生死重数を数え、殺
虫率を求めた。

結果を第２表に示す。

第２表には、殺虫率が１００％のものをＡ、９９〜８０
％のものをＢ、７９〜６０％のものをＣ１６０％以下の
ものをＤとして表示した。

第２表 化合物番号　　　　コナガに対する活性実施例８　ツマ
グロヨコバイに対する効力試験第１表で示した化合物を
実施例５に準じて水和剤に調剤し、界面活性剤（０，０
１％）を含む水で１１０００ｐｐに希釈した薬液中に、
イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後ガラス円筒に差した
。ツマグロヨコバイ３令幼虫をｌ０頭放ち、多孔質の栓
をして、２５℃の定温室に放置した。４日後に生死重数
を数え、殺虫率を求めた。結果を第３表に示す。

第３表には、殺虫率が１００％のものをＡ、９９〜８０
％のものをＢ、７９〜６０％のものをＣ１６０％以下の
ものをＤとして表示した。

第３表 実施例９　ナミハダニ雄成虫に対する効力試験ナミハダ
ニ雄成虫１０頭を、インゲン葉片（直径２０ｍｍ）と共
に供試した。一方、第１表で示した化合物を実施例５に
準じて水和剤に調剤し、界面活性剤（０，０１％）を含
む水で１１０００ｐｐに希釈した薬液中に、葉片を１０
秒間浸漬した。２５℃の定温室に放置し、３日後に生死
重数を数え殺ダニ率を求めた。結果を第４表に示す。

第４表には、殺ダニ率が１００％のものをＡ、９９〜８
０％のものをＢ、７９〜６０％のものをＣ１６０％以下
のちのをＤとして表示した。

第４表 化合物番号　　　ナミハダニに対する活性実施例１０　
サツマイモネコブセンチュウに対する効力試験 第１表で示した化合物を実施例５に準じて水和剤に調剤
し、水で希釈して２０ｐｐｍの薬液とした。うち０．５
ＭＩを試験管にとり、さらにサツマイモネコブセンチュ
ウを３０頭から４０頭含む液０．５−を加えた。２５℃
の定温室に放置し、２日後に顕微鏡下で生死数を数え、
殺線虫率を求めた。結果を第５表に示す。

第５表には、殺線虫率が１００％〜９０％のちのをＡ、
８９〜８０％のものをＢ、７９〜６０％のものをＣ１６
０％以下のものをＤとして表示した。

第５表 ［発明の効果Ｊ 本発明の式（Ｉ）の化合物及びその酸付加塩は、優れた
殺虫、殺ダニ、殺線虫活性を有する農薬として有用であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基
   、Ｃ＿３＿〜＿５シクロアルキル基又はハロゲン原子を
   表す。 Ｒ＾２及びＲ＾３は同一または異なり、それぞれＣ＿１
   ＿〜＿４アルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いは
   Ｒ＾２とＲ＾３はそれらが結合している炭素原子と共に
   ピリミジン環に縮合する飽和もしくは不飽和の５もしく
   は６員環を表し、当該環は環を構成する酸素原子又は硫
   黄原子で中断されていてもよく、かつ、当該環上には１
   個もしくは２個のＣ＿１＿〜＿４アルキル又はハロゲン
   が置換していてもよい。 Ｒ＾４は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基又はＣ＿
   ３＿〜＿５シクロアルキル基を表す。 Ｒ＾５はＣ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿３＿〜＿５ア
   ルケニル基、Ｃ＿３＿〜＿５アルキニル基、置換もしく
   は非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のベンジル
   基又はＣ＿１＿〜＿４アルコキシもしくはＣ＿３＿〜＿
   ５シクロアルキルが置換していてもよいＣ＿１＿〜＿４
   アルキル基を表す。 ｍは１〜１０の整数を表す。 ｎは０、１、２の整数を表す） で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体又はその酸
   付加塩。
2. （２）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は請求項１で定義し
   た意味を有し、Ｘは脱離基を表す） で示される化合物を、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、ｍ及びｎは請求項１で定義し
   た意味を有する。） で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載の式（ I ）で示されるアルキルアミノピリミジ
   ン誘導体又はその酸付加塩の製法。
3. （３）請求項１記載の式（ I ）で示されるアルキルア
   ミノピリミジン誘導体又はその酸付加塩を有効成分とす
   る殺虫・殺ダニ・殺線虫剤。